第一章 紫外光谱习题及答案

1、 紫外光谱习题下列化合物对近紫外光能产生那些电子跃迁？在紫外光谱中有哪1. 何种吸收带？ NH2）（1 3 ）CHOCH（CHCHCHCHCl 2）CH 3 2232 OH CH=CHCH 4） ） （5（O CH=CH2 O O O O （CH 7）ClCHCH=CH CCH CCH（6）CHCOCH 53 223222 区域，且有共轭结构紫外吸收在200-400nm解: ）共轭结构，无吸收峰（2（1）无共轭结构，无吸收锋 B带吸收带和3）有p?p*跃迁，产生（K 带吸收带、R带和Bn?p*跃迁，产生（4）有p?p*跃迁和K 带吸收K带和B（5）有p?p*跃迁，产生 带，产生烯醇式互变异构体

2、时，还有K带吸收（6）有n?p*跃迁，产生R 带吸收带和（7）有p?p*跃迁和n?p*跃迁，产生KR 带2、比较下列各组化合物的紫外吸收波长的大小(k) ）=C（CHC=CH-CHb.(CH）（1） a. CHCHCH)CH 33 2225332 CH-CH=CH c.CH 22 b. （2） c.a. ）（3a. b. O c. O O 解： （1）有共轭结构时，紫外吸收波长增大；双键是助色基团，使紫外吸收波长增大，则：c b a ll甲基可以增大紫外吸收波长，则：）有共轭时结构时，（2环外共轭，环内共轭 a c b ll甲基可以增大紫外吸收波长，则：3（）有共轭时结构时，环外共轭，环内共轭

3、 a c b 3、用有关经验公式计算下列化合物的最大吸收波长(1) l =283 nm）+25（+5（）答：253（）max=个环外双键5个烷基取代1基本值 (2) l21420（）+10（）答：=244 nm +（）max=个环外双键基本值24个烷基取代（3） l253（）+20（答：）=273 nm max=个烷基取代4基本值（4） CH O 3 CH =C C CH 2 3 l=225 nm（）答：+10215（）max= 取代1基本值个烷基 (5) O l10（24246 ）答：202（+10max=2个环外双键+2基本值个烷基1取代）+（个烷基取代）（nm (6) O C CH 3

4、l=249 nm 24215（）+10（答：max=取代）（2基本值取代）+1个烷基个烷基(7) O l+30（）+18（答：36215max=个共轭双取代）个烷基个烷基11取代）+（延长（2基本值 =299 nm 键）(8) O C OH 无共轭结构，故无吸收答： (9) CH3 CH N 3O CH CH C C OH 3l答：=268 nm （）+60208max=取代）基本值)（1个N(CH32(10) CH 3 O CHC 3 OH l=256 nm ）+7（3答：246（max=取代）-CH个邻位-OH取代）+个间位基本值（113(11) O C OH CNH H3 OH l=25

5、5 nm ）+25答：（230max=取代）（1基本值个对位-OH 4、能否用紫外光谱区分下列化合物？如何区分？ ）（1 a、 l （）答：=232 nm217（）+15max=个烷基取代基本值3 b、 l=242 nm ）+5）+20（）答：217（max=个环外双键4基本值个烷基取代1(2) 、a l答：+30（）+25（）+10214（）max=个共轭双键）25个烷基取代个环外双键（延长1基本值=287 nm b、 O CH C O 3 l+60）+15（253（）+25（答：max=个共轭双键）23基本值个环外双键（延长5个烷基取代 =353 nm ）（3 、aO l=237 nm +

6、12（）答：（215）+10（）max=取代个烷基个烷基基本值取代11 、bO l+30）（+10答：215（）（）+24max=个共轭1基本值（延长1个烷基取代个烷基2取代=249 nm 双键） （4） a、O C O CH CH23 O l217（）+30（答：）+30=247 nm max=个共轭双键）1（延长基本值1个环外双键b、 O C OH l217（）+30（答：=247 nm max=取代）基本值-OR1个双 n?p*跃迁的吸收波长如下：种溶剂中的 35、异丙叉丙酮在 溶剂 己烷 乙醇 水 n?p*跃迁波长/nm 329 309 305 计算异丙叉丙酮在水中和乙醇中氢键强度。

7、解： 异丙叉丙酮在水中的氢键强度: E=N*h*(c/-c/) 己烷水A=6.022*1023*6.626*10-34*3.0*108*109*(1/305-1/329) =28.6KJ/mol 异丙叉丙酮在乙醇中的氢键强度: E=N*h*(c/-c/) 己烷A乙醇 =6.022*1023*6.626*10-34*3.0*108*109*(1/309-1/329) =23.6KJ/mol 习题： 8的辐射，其波长数值 为10 ）为1. 频率（MHz4.47（1）670.7nm （2）670.7 （3）670.7cm （4）670.7m 2. 紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致，其能

8、级差的大小决定了 （1）吸收峰的强度 （2）吸收峰的数目 （3）吸收峰的位置 （4）吸收峰的形状 3. 紫外光谱是带状光谱的原因是由于 （1）紫外光能量大 （2）波长短 （3）电子能级差大 （4）电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因 4. 化合物中，下面哪一种跃迁所需的能量最高 * n（ 42） （3）n（ 1）（*跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量，其最大吸收波长最大 5. （1）水 （2）甲醇 （3）乙醇 （4）正己烷 6. 下列化合物中，在近紫外区（200400nm）无吸收的是 ） （34） （12）（ ） （7. 下列化合物，紫外吸收值最大的是 max ） （） 34）2 （1） （8. 计算波长为250nm、400nm的紫外光频率、波数及其所具有的能量(以eV-1为单位表示）。 mol和kJ9. 计算具有1.50eV和6.23eV能量光束的波长及波数。 29. 下列化合物的紫外吸收光谱可能出现什么吸收带？ ） （1 ）3 ）（2 ） 4（答案：1-7 A C D A A B B 153-1-115Hz，25；8. 20.