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盐 的 水 解 题 型 归 纳1.盐的水解与盐溶液的酸碱性例1:有Na2CO3溶液、CH3COONa溶液、NaOH溶液各25 mL,物质的量浓度均为0.1 mol/L,下列说法正确的是 ( )A. 三种溶液pH的大小顺序是B. 若将三种溶液稀释相同倍数,pH变化最大的是C. 若分别加入25 mL 0.1mol/L盐酸后,pH最大的是D. 若三种溶液的pH均为9,则物质的量浓度的大小顺序是【变式训练1】某酸性溶液中只有Na、四种离子。则下列描述正确的是( )A该溶液由pH=3的CH3COOH与pH=11的NaOH溶液等体积混合而成B该溶液由等物质的量浓度、等体积的NaOH溶液和CH3COOH溶液混合而成C加入适量NaOH,溶液中离子浓度为c()c(Na)c()c(H)D加入适量氨水,c()一定大于c(Na)、c()之和解析:等物质的量浓度、等体积的NaOH溶液和CH3COOH溶液混合会反应生成CH3COONa溶液,由于CH3COONa水解呈碱性,与“酸性溶液”的题意不符,故B错;由电荷守恒,有:c()+ c(OH)=c(Na)+c(),所以不可能存在c()c(Na)c()c()的关系,C错;加入适量氨水后,根据电荷守恒有c()+ c()=c(Na)+c()+ c(),若c()一定大于c(Na)、c()之和,则c()将小于c(),但实际并不一定,故排除D2下列物质的溶液呈碱性的是 ( ) ANa2CO3 BNa2SO4 CNH4NO3 DCH3COOH 电离大于水解一般是较强的弱酸的酸式酸根:CH3COO-、HSO3-、H2PO4-等。 水解大于电离的一般是较弱的弱酸的酸式酸根:HCO3-、HS-等。盐类水解的实质例2:NH4Cl溶于重水后,产生的一水合氨和水合氢离子均正确的是 ( )A.NH2DH2O和D3O+ B.NH3D2O和HD2O+C.。 NH3HDO和D3O+ D.NH2DHDO和H2DO2 下列说法不正确的是 ( )A.CaO2的水解产物是Ca(OH)2和H2O2 B.PCl3的水解产物是HClO和PH3C.NaClO的水解产物之一是HClO D.Mg3N2的水解产物是两种碱性物质影响盐类水解的因素例9:(09重庆一诊)把下列溶液加水稀释,溶液中每种离子的浓度都不会增加的是ACH3COOH溶液 B。NaCl溶液 CNaOH溶液 DFeCl3溶液【变式训练1】向三份0.1mol/LCH3COONa溶液中分别加入少量NH4NO3、Na2SO3、FeCl3固体(忽略溶液体积变化),则CH3COO-浓度的变化依次为 ( )A减小、增大、减小 B增大、减小、减小C减小、增大、增大 D增大、减小、增大溶液中粒子数目的比较:1弱电解质的电离平衡:弱电解质电离的过程是可逆的、微弱的,在一定条件下达到电离平衡状态,对于多元弱酸的电离,可认为是分步电离,且以第一步电离为主。如在H2S的水溶液中:H2S HS-+H+ ,HS- S2-+H+,H2O H+OH,则离子浓度由大到小的顺序为c(H+)c(HS-) c(S2-)c(OH)。2盐的水解平衡:在盐的水溶液中,弱酸根的阴离子或弱碱的阳离子都会发生水解反应,在一定条件下达到水解平衡。在平衡时,一般来说发生水解反应是微弱的。多元弱酸根的阴离子的水解,可认为是分步进行的,且依次减弱,以第一步为主。如在Na2CO3溶液中存在的水解平衡是:CO32H2O HCO3OH,HCO3H2O H2CO3OH,则c(Na+)c(CO32)c(OH)c(HCO3)c(H+)。三、要全面理解三种守恒关系 1电荷守恒:电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等。例如:NaHCO3溶液中:n(Na+)n(H+)n(HCO3)2n(CO32)n(OH)推出:c(Na+)c(H+)c(HCO3)2c(CO32)c(OH)2物料守恒:电解质溶液中由于电离或水解因素,离子会发生变化变成其它离子或分子等,但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。例如:NaHCO3溶液中n(Na+):n(C)1:1,推出:c(Na+)c(HCO3)c(CO32)c(H2CO3)3质子守恒:电解质溶液中分子或离子得到或失去质子(H+)的物质的量应相等。例如:在NH4HCO3溶液中H3O+、H2CO3为得到质子后的产物;NH3、OH、CO32为失去质子后的产物,故有以下关系: c(H3O+)+c(H2CO3)=c(NH3)+c(OH)+c(CO32)。四、要熟悉常见题型与对策1单一溶质溶液中离子浓度大小关系 强酸、强碱、强酸强碱盐溶液对策:只考虑电解质的电离与水的电离。如H2SO4溶液中, c(H+)2c(SO42)c(OH)。 弱酸或弱碱溶液对策:只考虑电离。如在H3PO4溶液中,要考虑它是多步电离:c(H+)c(H2PO4)c(HPO42)c(PO43)。多元弱酸的正盐溶液对策:考虑弱酸根的分步水解。如在Na2CO3溶液中c(Na+)c(CO32)c(OH)c(HCO3)。酸式盐要考虑电离和水解谁为主对策:a.电离为主的NaHSO3、NaH2PO4溶液呈酸性,如NaHSO3溶液中离子浓度大小为c(Na+)c(HSO3)c(H+)c(SO32) c(OH)b水解为主的NaHCO3、NaH2PO4、NaHS溶液,呈碱性如NaHCO3溶液中离子浓度大小为c(Na+)c(HCO3)c(OH)c(CO32) c(H+)【例1】(07年福建)在Na2S溶液中,下列关系错误的是 ( )Ac(Na+)c(S2)c(OH)c(HS) Bc(Na+)+c(H+)c(HS)+2c(S2)+c(OH)Cc(Na+)2c(HS)+2c(S2)+2c(H2S) Dc(OH)c(H+) + c(HS)+ 2c(H2S)1(07江西)在氯化铵溶液中,下列关系式正确的是( )Ac(Cl)c(NH4+)c(H+)c(OH) Bc(NH4+)c(Cl)c(H+)c(OH)Cc(Cl)c(NH4+)c(H+)c(OH) Dc(NH4+)c(Cl)c(H+)c(OH)2混合溶液中离子浓度大小关系对策:首先考虑电荷守恒,如盐酸和氨水混合,谁过量均有c(NH4+)c(H+)=c(Cl)c(OH)然后考虑离子间的反应;再次酸、碱混合时考虑是完全反应还是一种过量;若是等物质的量混合时要考虑是电离为主还是水解为主CH3COOH与CH3COONa,NH3H2O与NH4Cl 溶液混合 电离大于水解HClO与NaClO,HCN与NaCN溶液混合水解大于电离【例2】(07年高考理综四川)在25 时,将pH = 11的NaOH溶液与pH = 3的CH3COOH溶液等体积混合后,下列关系式中正确的是( )Ac(Na) = c(CH3COO)c(CH3COOH) Bc(H) = c(CH3COO)c(OH)Cc(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H) D。c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)【例3】(07年高考理综天津)草酸是二元中弱酸,草酸氢钠溶液显酸性。常温下,向10 mL 0.01 molL1 NaHC2O4溶液中滴加0.01 molL1 NaOH溶液,随着NaOH溶液体积的增加,溶液中离子浓度关系正确的是( )AV(NaOH) = 0时,c(H) = 1102 molL1BV(NaOH)10 mL时,不可能存在c(Na) = 2c(C2O42 )c(HC2O4 )CV(NaOH) = 10 mL时,c(H) = 1107 molL1DV(NaOH)10 mL时,c(Na)c(C2O42 )c(HC2O4 )例9:将0.1mol下列物质置于1L水中,充分搅拌后,溶液中阴离子数最多的是( )A.KCl B.Mg(OH)2 C。.Na2CO3 D.MgSO4【变式训练17】下列溶液中各微粒的浓度关系不正确的是( )多选A0.1 molL1 HCOOH溶液中:c()+c()=c()B1 L 0l molL1CuSO4(NH4)2SO46H2O的溶液中:c(SO)c(NH)c(Cu2)c(H)c()C0.1 molL1NaHCO3溶液中: c(Na)+c(H)+c(H2CO3)=c(HCO)+c(CO)+c()D等体积、等物质的量浓度的NaX和弱酸HX混合后的溶液中:c(Na)c(HX)c(X)c(H+)c()【变式训练18】0.1mol/L的NaOH溶液0.2L,通入448mL(S.T.P.)H2S气体,所得溶液离子浓度大小关系正确的是( )Ac(Na+)c(HS)c()c(H2S)c(S2)c(H+)Bc(Na+)+ c(H+)= c(HS)c(S2)c()Cc(Na+)c(H2S)c(HS)c(S2-)c() Dc(S2)c()c(H+)c(H2S)精讲精练:2(2007山东理综10)物质的量浓度相同时,下列既能跟NaOH溶液反应、又能跟盐酸溶液中pH最大的是 ( )ANa2CO3溶液BNH4HCO3溶液CNaHCO3溶液DNaHSO4溶液3(2007广东化学15)下列各溶液中,微粒的物质的量浓度关系正确的是 ( )A0.1molL1Na2CO3溶液:c(OH)= c(HCO)+ c(H+)+2 c(H2CO3)B0.1molL1NH4Cl溶液:c(NH)= c(Cl)C向醋酸钠溶液中加入适量醋酸,得到的酸性混合溶液: c(Na+) c(CH3COO) c(H+)+ c(OH)D向硝酸钠溶液中滴加稀盐酸得到的pH=5的混合溶液:c(Na+)= c(NO)4(2008山东理综卷,15,)某温度时,BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。下列说法正确的是 ( )提示:BaSO4(s)Ba2(aq)SO42 (aq)的平衡常数:Ksp = c(Ba2)c(SO42 ),称为溶度积常数。A加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点 B通过蒸发可以使溶液由d点变到c点 Cd点无BaSO4沉淀生成 Da点对应的Ksp大于c点对应的Ksp10(2009理综浙江卷,9,6分)已知单位体积的稀溶液中,非挥发性溶质的分子或离子数越多,该溶液的沸点就越高。则下列溶液沸点最高的是 ( ) A0.01 molL1的蔗糖溶液 B0.01 molL1的CaCl2溶液C0.02 molL1的NaCl溶液 D0.02 molL1的CH3COOH溶液11(2009广东卷,9,)下列浓度关系正确的是( )A氯水中:c(Cl2) = 2c(ClO)c(Cl)c(HClO)B氯水中:c(Cl)c(H)c(OH)c(ClO)C等体积等浓度的氢氧化钠与醋酸混合:c(Na) = c(CH3COO)DNa2CO3溶液中:c(Na)c(CO32 )c(OH)c(HCO3 )c(H)12(2009理综全国卷II,10)现有等浓度的下列溶液:醋酸、苯酚、苯酚钠、碳酸、碳酸钠、碳酸氢钠。按溶液pH由小到大排列正确的是 ( )A B C D13(2009理综天津卷,2,6分)25 时,浓度均为0.2 mol/L的NaHCO3和Na2CO3溶液中,下列判断不正确的是 ( )A均存在电离平衡和水解平衡B存在的粒子种类相同Cc(OH)前者大于后者D分别加入NaOH固体,恢复到原温度,c(CO32 )均增大14(2009理综重庆卷,10)物质的量浓度相同的下列溶液,pH由大到小排列正确的是 ( )ABa(OH)2、Na2SO3、FeCl3、KCl BNa2SiO3、Na2CO3、KNO3、NH4Cl CNH3H2O、H3PO4、Na2SO4、H2SO4 DNaHCO3、C6H5COOH、C2H5OH、HCl 25(2009理综山东卷,28)运用化学反应原理研究氮、氧等单质及其化合物的反应有重要意义。(1)合成氨反应N2(g)3H2(g) = 2NH3(g),若在恒温、恒压条件下向平恒体系中通入氩气,则平衡 移动(填“向左”“向右”或“不”);使用催化剂 反应的DH(填“增大”、“减小”或“不改变”)。(2)已知:O2(g) = O2 (g)e DH1 = 1175.7 kJmol1PtF6(g)e = PtF6 (g) DH2 = 771.1 kJmol1O2 PtF6 (s) = O2 (g)PtF6 (g) DH3 = 482.2 kJmol1则反应O2(g)PtF6(g) = O2 PtF6 (s) 的DH = _ kJmol1。(3)在25 下,向浓度均为0.1 molL1的MgCl2和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水,先生成_沉淀(填化学式),生成该沉淀的离子方程式为_。已知25 时KspMg(OH)2 = 1.81011,KspCu(OH)2 = 2.21020。(4)在25 下,将a mol/L的氨水与0.01 mol/L的盐酸等体积混合,反应平衡时溶液中c(NH4 ) = c(Cl)。则溶液显_性(填“酸”、“碱”或“中”);用含a的代数式表示NH3H2O的电离常数Kb = _。2答案:C 【解析】既能跟NaOH溶液反应,又能跟盐酸反应的溶液是B、C选项;B项中水解生成的与水解生成的部分相抵。3答案:AD【解析】B项中水解,使;C项中电荷不守恒,微粒浓度顺序应为4答案:C 【解析】类似于溶解度曲线,曲线上的任一点如a和c表示BaSO4饱和溶液,曲线上方的任一点,均表示过饱和,如b点说明溶液中有BaSO4沉淀析出,此时QcKsp;曲线下方的任一点,均表示不饱和,如d点,此时QcKsp,故选项C正确,D错。A项,在原溶解平衡的溶液中加入Na2SO4,增大了c(SO42 ),使平衡向生成BaSO4的方向移动,但溶液仍处于饱和状态,即最后的点应在曲线上(a下方),A错。B项,蒸发使c(SO42 )增大,而c点与d点的c(SO42 )相等,故B项错。10答案:C 【解析】单位体积内的粒子数,实质为粒子的浓度。显然A、B两项的浓度较小,排除。C、D两项浓度相同,但D项中CH3COOH属于易挥发性分子,且在溶液中不完全电离,离子总浓度比C小,所以C项沸点最高。11在氯水中,氯元素绝大多数以Cl2形式存在,不会存在此等式,故A不正确。氯气与水反应生成HCl和HClO,HCl完全电离生成H和Cl,HClO部分电离,即c(H)c(Cl)c(ClO)c(OH),B项错。C项完全反应后相当于CH3COONa溶液,由于CH3COO水解导致c(Na)c(CH3COO),C项错。D项中,由于CO32 水解,1/2c(Na)c(CO32 );从反应CO32 H2OHCO3 OH、HCO3 H2OH2CO3OH可知,c(OH)与c(HCO3 )大小相近,但c(OH)c(HCO3 );H的来源是水的电离(极弱)、HCO3 的电离(弱于水解),c(H)很小,远小于c(OH),而c(HCO3 )与c(OH)相近,所以c(HCO3 )c(H);最后确定D项正确。12答案: C【解析】做题思路:pH顺序是:酸(强弱盐(弱碱盐双强盐弱酸盐碱(弱强。苯酚当做酸对待,所以酸中pH:醋酸碳酸苯酚;盐中,均属于强碱弱酸盐,根据越弱越水解的原理,电离程度H2CO3苯酚HCO3 ,则对应盐的碱性(即pH顺序)为:NaHCO3苯酚钠Na2CO3,故C项正确。13答案:C 【解析】二者都存在盐的水解和水的电离,A项正确。B项中注意HCO3 电离出CO32 。HCO3 的水解弱于CO32 ,所以c(OH)是前者小于后者,C项错。D项中,加入NaOH固体,前者因OH与HCO3 反应而使c(CO32 )增大,后者因OH抑制CO32 的水解而使c(CO32 )增大,所以D项正确。14答案:B 【解析】本题考查同浓度不同溶液酸碱性的比较,重点考查盐类水解规律的灵活应用。KCl、KNO3、Na2SO

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