压力平衡顶空进样系统

压力平衡顶空进样系统,原理：样品加热平衡时取样针头位于加热套中，取样针头用“”形环密封，载气大部分进入色谱柱，小部分通过加热套对其冲洗，防止污染。,压力平衡顶空进样原理示意图,针头,当对照溶液和供试品溶液使用等量同一浓度的内标物质溶液时，配制内标物质溶液不必精密称（量）取。,（2）外标法测定供试品中某个成分含量,含量（Cx）=,式中各符号意义同内标法用外标法时用定量进样环或自动进样器,（3）归一化法（normalization method）,该法的优点是：分析结果与进样的准确性无关，且操作条件的变化对结果的影响较小。归一化法要求试样中所有组分全部出峰，且每一组分的校正因子已知或已测得，而药物分析中试样比较复杂，不可能知道每一组分的f,或不需要分离所有组分，使所有组分全部出峰，所以不太适用于药物分析。,气 相 色 谱 法,一、对仪器的一般要求,一、对仪器的一般要求所用的仪器为气相色谱仪，气相色谱仪由载气源，进样部分、色谱柱、柱温箱、检测器和数据处理系统组成。进样部分，色谱柱和检测器的温度均在控制状态。1.载气（1）载气源 氦、氮和氢可用作载气，可由高压钢瓶或高纯度气体发生器提供。ECD、FID要求高纯氮作载气。TCD用H2或He作载气，经过适当的减压装置，以一定的流速经过进样器和色谱柱。除另有规定外常用载气为氮气。,实际工作中，即使流速稍高于最佳流速，柱效改变不明显，所以实际工作中以分离度符合要求，保留时间可以接受为准，很少在建立方法时做最佳流速的计算。,2.进样部分 进样方式：溶液直接进样或顶空进样。 （1）溶液直接进样采用微量注射器、微量进样阀或有分流装置的气化室。 采用溶液直接进样时，进样口温度应高于柱温3050；进样量一般不超过数微升；柱径越细，进样量应越少，采用毛细管柱时，一般应分流以免过载。,（2）顶空（headspace）进样 适用于固体和液体供试品中挥发性组分的分离和测定。 顶空GC通常包括三个过程: 1）取样;2）进样;3）GC分析。根据取样和进样方式的不同，顶空分析有动态和静态之分。,静态顶空进样是将将固态或液态的供试品制成供试液后密封在一个小瓶中，在恒温控制的加热室中加热至供试品中挥发性组分在非气态和气态间达到平衡，由进样器自动吸取一定体积的顶空气体注入色谱柱中，从而测定待测样品中的挥发性组分。根据取样的分析结果，可测定出样品中挥发性组分的含量。,可见，顶空进样是一种特殊的样品采集方法。可用于复杂基体中挥发性残留物的分析。这种方法又称为平衡顶空GC，或叫做一次气相萃取。方法特点是：选择性好、灵敏度高、基体干扰小、不需要样品前处理。,静态顶空自动进样仪器装置 1) 采用注射器进样 2）压力平衡顶空进样系统 3）压力控制定量管进样系统,样品气液平衡后，取样针头穿过密封垫插入样品瓶，此时载气被分为三路,一路被出口针形阀V2控制，继续吹扫加热套，另外两路分别进入色谱柱和样品瓶，对样品瓶加压，直到样品瓶压力与色谱柱柱前压相等为止（压力平衡）。,针头插入样品瓶,此时载气阀自动关闭。由于瓶中压力与柱前压相等，此时样品瓶中的气体就通过加热的输送管进入色谱柱。 控制此过程的时间就可以控制进样量。,气体通过输送管进入色谱柱,3.色谱柱 色谱柱为填充柱或毛细管柱。填充柱的材质为不锈钢或玻璃，内径为24mm柱长为2 4m，内装吸附剂、高分子多孔小球或涂渍固定液的载体，常用固定液有甲基聚硅氧烷、聚乙二醇等。毛细管柱的材质为玻璃或石英，内壁或载体经涂渍或交联固定液，内径一般为0.25mm、0.32mm或0.53mm,柱长5 60m,固定液膜厚0.1 5.0um。,新填充柱和毛细管柱在使用前需老化以除去残留溶剂及低分子量的聚合物，色谱柱如长期未用，使用前应老化处理，使基线稳定。毛细管柱：1）涂渍型；2）固载化型 壁涂层毛细管柱(wall coated open tubular column, WCOT)：把固定液涂在毛细管内壁上。（发展早，价格较低）,多孔层毛细管柱(porous layer open tubular column, PLOT)：先在毛细管内壁上附着或沉积一层多孔固体， 然后再在多孔固体上涂以固定液。这样增大了表面积，在不增加液膜厚度的情况下，可以加大涂渍量，可使柱容量增加，有利于痕量分析。 适合永久性气体和小分子量化合物分析,载体涂渍毛细管柱(support coated open tubular column, SCOT)：先在毛细管内壁上粘附一层载体， 如硅藻土载体， 在此载体上涂以固定液。应该说，SCOT是PLOT中的一种特殊形式，柱容量大但制备技术复杂一些。涂渍型毛细管柱的柱效较高， 但热稳定性和耐溶剂性较差。,固载化型 1）键合：将固定液用化学键合的方法键合到涂敷硅胶的柱表面或经表面处理的毛细管内壁上。2）交联：采用交联引发剂，在高温或辐射处理下，把固定液交联到毛细管内壁。3）键合交联柱：既