2011年高三化学专题复习：专题六：有机化学.doc

专题六：有机化学【例题】2010年广东卷30固定和利用CO2能有效地利用资源，并减少空气中的温室气体。CO2与化合物反应生成化合物，与化合物反应生成化合物，如反应和所示（其他试剂、产物及反应条件均省略）。化合物的分子式为 ，1 mol该物质完全燃烧需消耗 mol O2。由通过消去反应制备的化学方程式为 （注明反应条件）。与过量C2H5OH在酸催化下发生酯化反应，生成的有机物的结构简式为.在一定条件下，化合物能与CO2发生类似反应的反应，生成两种化合物（互为同分异构体），请写出其中任意一种化合物的结构简式： 。与CO2类似，CO也能被固定和利用，在一定条件下，CO、和H2三者发生反应（苯环不参与反应），生成化合物和，其分子式均为C9H8O，且都能发生银镜反应。下列关于和的说法正确的有（双选，填字母）.A都属于芳香烃衍生物B.都能使溴的四氯化碳溶液褪色C.都能与Na反应放出H2D.1mol 或最多能与4 mol H2发生加成反应【分析】题干的信息：这两个反应无很大相关性；有的物质省略没写，反应不一定配平。第（1）题：苯环中的碳碳键虽然既不是双键也不是单键，但在分析原子连接情况和不饱和程度时，可以简化看作三个单键和三个双键，故化合物I的分子式为C8H8，1mol C8H8完全燃烧需要10molO2。第（2）题：比较和，消去了HBr，是卤代烃的消去反应，条件应为NaOH的醇溶液。如果将NaOH写在条件中，则小分子产物写为HBr；如果将NaOH写在反应物中，则小分子产物写为NaBr和H2O。第（3）题：化合物II中的两个COOH都能与乙醇发生酯化反应，由于乙醇过量，故两个COOH均发生酯化，产物为。第（4）题：首先应分析反应是怎么发生的：用代替，断键方式相似，故可能得到两个不同的产物。 第（5）题：苯环不参与反应，则表示生成物仍然是苯的一取代产物，能发生银镜反应说明在苯环的取代基中含有醛基，再根据分子式C9H8O可以推知化合物和分别是和中的一种。它们都可看作苯的衍生物，属于芳香烃衍生物。它们都含有碳碳双键，能与Br2加成。它们都不含OH或COOH，与金属钠不反应。1mol 或最多能与3（苯环）1（碳碳双键）1（碳氧双键）5mol H2加成。【反思】（1）有机化学试题常常从哪些角度设问？（参考：有机试题常考的问题有：（1）有机物结构的识别，如从键线式书写分子式；（2）官能团的常见性质，常以选择题形式出现；（3）紧扣官能团的变化书写陌生的有机化学方程式，考查信息迁移能力；（4）分析陌生的有机反应的断键和成键，判断产物或反应类型或同分异构体。）（2）补充思考：1mol化合物II完全燃烧需要消耗多少O2？你是怎么思考的？与化合物和具有相同的分子式且含有同种官能团的有机物还有几种？【拓展】（一）从方法上说，遇到陌生有机物及其反应时要抓住两点：一是迅速识别有机物中熟悉的官能团，推断其性质；二是仔细对比反应前后有机物结构的变化，找出反应发生的关键之处，忽略结构没有发生变化的部分。例如：已知化合物I、和分别为下列关于化合物I、和的说法中，正确的是 (填字母)。 A化合物I可以发生氧化反应 B化合物I与金属钠反应不生成氢气 C化合物可以发生水解反应 D化合物不可以使溴的四氯化碳溶液褪色 E化合物属于烯烃类化合物又例如：在药物、香料合成中常利用醛和醇反应生成缩醛来保护醛基，此类反应在酸催化下进行。如：已知具有五元环和六元环结构的缩醛比较稳定。写出用乙二醇(HOCH2CH2OH)保护苯甲醛中醛基的反应方程式 _ 。迁移新信息书写陌生的有机反应时，一般方法是：1、观察已知反应，对比反应前后有机物的结构，忽视没有变化的部分，细致观察变化的部分：哪些键发生了断裂，形成了什么键或官能团；2、对比要迁移应用的有机物与已知有机物的结构，将相似的关键部分找出来，即发生类似反应的部位；3、书写新反应，关键部位模仿已知反应，其他部位保持不变。（二）有序整理有机物知识的两个线索：（1）官能团线索：该类有机物的组成和特征结构（官能团、键的特点）依据结构特点分析这类物质可能发生什么类型的反应（取代、消去、加成）回顾上述反应的实验事实（如试剂、反应条件、断键和成键的位置、产物）从得失氢或氧的角度梳理是否能发生氧化反应或还原反应（2）反应条件线索：反应条件反应物类别（官能团）、反应类型浓硫酸/稀硫酸/NaOH水溶液/NaOH醇溶液/H2、催化剂O2/Cu、加热Cl2(Br2)/FeCl2(Br2)/光照（三）有机物结构简式的书写应规范、美观以下是“一模”考试中某同学的答卷，你认为有哪些地方值得学习？（有机物的书写笔划缓慢、准确、清晰；所有答案都写在横线以上；关键结构中的键不省略缩写，非常清楚）一些容易出错的关键结构应养成良好的书写习惯，如醛基、羰基、羧基、酯基等的CO双键应清楚表示出来，而不提倡缩写；又如CC、CC一定不能缩写；又如CH键缩写后一般将H原子及其数目靠C原子右侧写（靠左边写常见的只有H3CR）。在考试中，有机物结构简式即使比较复杂也必须写在答题卡的横线以上，否则可能会被视作超越答题区域。COHCOHCHOCOH思考：羟基、硝基、氨基、醛基、羰基、羧基、酯基分别从上、下、左、右方向连接时如何写比较规范、清楚？（注意官能团原子的排列方向、键线的准确连接）（举例： ）【练习】1“Lyoce纤维”工艺流程中的NMMO可按如下路线制备(反应条件均省略)：IH2CCH2OHOCH2CH2OH ()HOCH2CH2OCH2CH2OH()CH2CH2CH2CH2NHOCH2CH2CH2CH2NCH3OCH2CH2CH2CH2NOCH3O(NMMO)H2O2H2ONH3CH3OHH2O2其中，化合物I可三聚为最简单的芳香烃，化合物可使溴水褪色。（1）写出由化合物I生成化合物的反应方程式 。（2）关于化合物、的说法正确的是 (填代号)。 A都可发生酯化反应 B可被氧化，不可被氧化 C都溶于水 D可与钠反应，不可与钠反应 E是乙醇的同系物F可由卤代烃的取代反应制备（3）写出合成最后一步反应的化学方程式 。（4）在药物、香料合成中常利用醛和醇反应生成缩醛来保护醛基，此类反应在酸催化下进行。例如：写出用化合物保护苯甲醛中醛基的反应方程式 。补充：就本题合成线路部分，回答下列问题：IH2CCH2OHOCH2CH2OH ()HOCH2CH2OCH2CH2OH()CH2CH2CH2CH2NHOCH2CH2CH2CH2NCH3OCH2CH2CH2CH2NOCH3O(NMMO)H2O2H2ONH3CH3OHH2O2（1）反应是如何发生的，它是加成反应吗？（2）反应的反应类型分别是： 、 、 。（3）反应的方程式是 。2（2009广东25题改编）叠氮化合物应用广泛，如NaN3，可用于汽车安全气囊PhCH2N3可用于合成化合物V（见下图，仅列出部分反应条件，Ph代表苯基）（1）下列说法不正确的是 （填字母）。A反应、属于取代反应B化合物I可生成酯，但不能发生氧化反应C一定条件下化合物II能发生聚合反应D一定条件下化合物II能与氢气反应，反应类型与反应相同（2）由化合物I生成化合物II的化学方程式为 _ _ _ （要求写出反应条件）。（3）化合物III与PhCH2N3发生环加成反应成化合物V，不同条件下环加反应还可生成化合物V的同分异构体。该同分异物的分子式为 ，结构式为 。（4）科学家曾预言可合成C(N3)4。其可分解成单质，用作炸药。有人通过NaN3与NCCCl3,反应成功合成了该物质，该反应的化学方程式为： 。关于C(N3)4，下列说法正确的是 （填字母）。AC(N3)4中所含的化学键与NaN3一样BC(N3)4与甲烷具有类似的空间结构CC(N3)4不可能与化合物发生环加反应DC(N3)4分解爆炸的化学反应方程式可能为C(N3)4C6N23多沙唑嗪盐酸盐是一种用于治疗高血压的药物。多沙唑嗪的合成路线如下：（1）写出D中两种含氧官能团的名称： 和 。（2）写出满足下列条件的D的一种同分异构体的结构简式 。 苯的衍生物，且苯环上的一取代产物只有两种；与Na2CO3溶液反应放出气体； 水解后的产物才能与FeCl3 溶液发生显色反应。（3）EF的反应中另一个产物是 。（4）由F制备多沙唑嗪的反应中要加入试剂X(C10H10N3O2Cl)，X的结构简式为 。4（2010浙江28题改编之一）最近科学家获得了一种稳定性好、抗氧化能力强的活性化合物A，其结构如下：在研究其性能的过程中，发现结构片段X对化合物A的性能起了重要作用。为了研究X的结构，将化合物A在一定条件下水解只得到B（）和C。经元素分析及相对分子质量测定，确定C的分子式为C7H6O3，C遇FeCl3水溶液显紫色，与NaHCO3溶液反应有CO2产生。请回答下列问题：（1）化合物B的分子式为 ，1 mol该物质完全燃烧需消耗 mol O2。（2）化合物C的核磁共振氢谱中有六种峰，则C的结构简式可能是 或 两种。（3）化合物C经下列反应得到D（分子式为C8H6O2，分子内含有五元环）；反应的反应类型是 ，反应中另一个反应物是 ， 已知反应是取代反应，反应中的另一个反应产物是 ，反应的化学方程式为 。5（2010浙江28题改编之二）最近科学家获得了一种稳定性好、抗氧化能力强的活性化合物A，其结构如下：在研究其性能的过程中，发现结构片段X对化合物A的性能起了重要作用。为了研究X的结构，将化合物A在一定条件下水解只得到B（）和C。经元素分析及相对分子质量测定，确定C的分子式为C7H6O3，C遇FeCl3水溶液显紫色，与NaHCO3溶液反应有CO2产生。一定条件下，C能发生下列反应：请回答下列问题：（1）化合物B的分子式为 ，B能发生哪些类型的反应 (举两例)。（2）C的结构简式为 。（3）反应、的反应类型分别是 、 。（4）反应中可能生成的另一种产物的结构简式为 。6化合物是中药黄芩中的主要活性成分之一，具有抗氧化和抗肿瘤作用。化合物也可通过图14所示方法合成：一定条件一定条件 一定条件 回答下列问题：（1）化合物的核磁共振氢谱显示其分子中含有种处于不同化学环境的氢原子。（2）化合物的合成方法为：肉桂酸 A (CH3CO)2O CHCHCOOHCH3COOH ClSClOCHCHCOOH 化合物合成肉桂酸的反应式中，反应物的物质的量之比为11。反应物A的结构简式是，名称是 。（3）反应属于（填反应类型）。化合物和反应还可以得到一种酯，该酯的结构简式是_。（4）下列关于化合物的说法正确的是 （填序号）。a分子中有三个苯环 b难溶于水 c使酸性KMnO4溶液褪色 d与FeCl3发生显色反应【答案】1（1）CH