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MTO安全知识1UOP,甲醇培训队2014年2月,一、甲醇健康和安全准则 1、概述,甲醇是一种危险化学品,它极易燃,并且有毒。人如果食入甲醇或吸入甲醇蒸气,会有剧毒。如果食入甲醇,即使是很少量(2590毫升),也会不可逆转地损伤神经系统、失明或甚至死亡。 急性甲醇接触症状包括头痛、乏力、眩晕、恶心、呼吸困难、酒醉感、眼部刺激、视力模糊、失去意识、以及可能死亡。伤员可能会出现好转,但最多30个小时后,病情会再度恶化。 甲醇进入人体的主要途径是通过吸入、皮肤接触后吸收、眼部接触以及吃东西或喝水时吞入。一般有两种形式的甲醇中毒 :急性中毒和慢性中毒。,12/15/2017,2、甲醇中毒的急性后果,高剂量甲醇接触对人体中毒以及动物实验方面的急性后果已比较明确。短期后果的表现形式为伴有中枢神经系统中度抑郁的中毒。接触后最多30个小时后,通常这些后果消失,患者会出现好转。随后就是更严重的中毒身体症状,诸如头痛、恶心、呕吐、平衡失调、剧烈腹痛以及呼吸困难。有些情况下,这些症状之后会出现昏迷与死亡。其它急性甲醇毒性后果影响视力,程度从畏光,视力朦胧或视力模糊,到完全失明。,12/15/2017,3、甲醇中毒的慢性后果,对于低程度的甲醇接触慢性后果所知相对较少。所知基于有限数量的案例报告以及流行病学研究。一般而言,长期接触甲醇的后果与急性接触的相类似,这包括视觉和中枢神经系统紊乱。皮肤重复接触甲醇会引起皮炎、发干及开裂。其它慢性接触症状包括眼睛刺激、头痛、晕眩、失眠、肠胃问题以及特别是视觉困难。 甲醇目前没有被任何国际共识机构(例如IARC, NTP, NIOSH, ACGIH或OSHA)列为致癌物。 没有人体数据表明甲醇接触与先天畸形或生殖危害发病率上升有联系。但是,对小鼠和大鼠的一些试验数据表明,吸入或口服高剂量的甲醇会危害发育。人们担心如果孕妇血液中的甲醇浓度过高,会对胎儿的发育有不利影响。,12/15/2017,4、救治处理a. 急救处理在得到医疗人员的救护之前,先考虑对接触人员进行快速临时处理- 急救。迅速采取措施是必要的。需要时,必须尽快得到医疗救助。甲醇或含甲醇材料的补充急救方法,请查阅现行的材料安全数据表(MSDS)。,12/15/2017,b吸入,如果人员吸入甲醇蒸气,在确保安全的条件下把伤员移到空气清新处。使伤员保持温暖并休息。注意是否呼吸困难。如果伤员呼吸困难,或如果呼吸停止,立即进行人工呼吸或心肺复苏术(CPR),并就医。需要时,由经过培训的人员进行辅助通气补充供氧。,12/15/2017,c. 皮肤接触,如果甲醇接触皮肤,立即使用紧急洗眼器或安全淋浴器,并用大量的水冲洗至少15分钟。被沾染的衣服和鞋子应一边淋浴器一边脱掉。用肥皂水彻底清洗接暴露的皮肤。如果刺激或疼痛持续,或如果出现中毒的症状,请就医。沾染过的衣服和鞋子应洗过才能再穿。,12/15/2017,d. 眼睛接触,如果甲醇接触眼睛,立即用大量的水冲洗至少15分钟。在冲洗时应扒开眼睑。确保易受影响的眼部组织以及眼睑用水冲洗过。就医。,12/15/2017,e. 误食,食入甲醇会有生命危险。食入后,中毒症状会持续1824个小时。不要催吐。立即就医。应继续对伤员进行细心的医疗护理,并观察几日。建议采用以下处理中的某些或全部(此信息仅供参)。所有处理都应由合格的医务人员进行。 用药,以防甲酸盐在血液中累积。 注射乙醇,因为乙醇会与甲醇竞争能使甲醇代谢为甲酸盐的酶。当乙醇和甲醇都存在时,酶优先对乙醇进行代谢。 进行透析,以帮助除掉血液中的甲醇及其有毒产物。 也可以使用一种解毒剂(通过注射的方式),以处理甲醇中毒。,12/15/2017,5、预防甲醇中毒,在可能的情况下,应利用工程控制,把人员接触甲醇降到最低程度。例如,甲醇应始终保存在密闭的系统内,不要打开放在大气环境中。 。例如,甲醇应始终保存在密闭的系统内 可能时,不要从容器中倒出,利用泵把液体甲醇从桶内或其它储存容器内输送到工艺容器,使接触隐患降到最低。应根据现场具体情况,规定通风要求,目的是确保空气中的甲醇浓度不要达到或超过200 ppm。,12/15/2017,a. 人身防护设备,甲醇无论是在使用还是操作处理时,都会通过吸入、皮肤吸收、眼部接触或食入而与之接触。接触甲醇的风险程度将决定着所需的适当人身防护设备的级别。最低要求是,建议佩戴适于具体工作的安全眼镜(带侧边护罩)或安全护目镜以及手套。根据具体情况,可能需要其它人身防护设备。,12/15/2017,b. 呼吸保护,如果要求进行呼吸保护,应根据存在的危害以及潜在接触的可能性来选择呼吸设备。对甲醇来说,有机气体(OVA)滤芯的使用寿命非常短。甲醇的气味阈值可在1001500ppm之间变化,这使嗅觉闻不出报废的OVA。因此,不建立使用利用OVA滤芯的呼吸器。如果要求呼吸保护,建议使用带面罩的供气呼吸器。,12/15/2017,c. 防化服/材料,如果预计皮肤会重复或长期接触甲醇,应穿戴防化服、长筒鞋或手套。丁基橡胶能耐甲醇。如果眼睛有可能接触液体或气体甲醇,使用化学护目镜。护目镜外面可以戴上全面罩以增加保护,但不能代替护目镜。,12/15/2017,二、硫化氢中毒 1、概述,硫化氢既是一种刺激剂,也是一种剧毒气。即使吸入浓度很低的硫化氢(H2S)气体也会引起中毒。很多天然气与炼厂气所含的H2S浓度在0.10%(摩尔比)以上。现行的OSHA容许接触极限是上限浓度为20ppm(摩尔比),最多接触10分钟时的最高浓度为50ppm(摩尔比)。,12/15/2017,MTO装置利用天然气作为直接燃烧空气加热器(DFAH)的燃料。天然气含有一定的H2S,其浓度足以引起人们的注意!OCP工艺向工艺物料中注入的硫化物会转化成H2S。来自OCP装置的含硫物料将送到轻烯烃回收工艺(LORP)单元进行回收。尽管这些OCP物料与MTO装置不会有直接联系,但工作在MTO装置中的所有人员都应该知道H2S的危险。含有H2S的气体绝不能吸入。深吸一口高浓度的硫化氢气体会引起昏迷,并会造成死亡,特别是如果伤员倒地后躺在有H2S的环境中时尤为如此。,12/15/2017,通常有两种形式的H2S中毒 急性中毒和亚急性中毒。 H2S中毒硫化氢对人体的毒性见表:,12/15/2017,12/15/2017,2、急性硫化气中毒,吸入所含H2S浓度大于500ppm(摩尔比)的空气或气体,会引起急性中毒,并且有可能致命。a. 急性中毒的症状急性H2S中毒的症状有肌肉痉挛、呼吸不规则、脉搏变慢、呼吸感到臭味并且恶心。接着很快就会失去意识以及呼吸暂停。即便是伤员恢复后,仍然存在出现肺部水肿(液体过度聚积)的风险,它会在848小时之后导致危重疾病或死亡。,12/15/2017,b. 急性中毒的急救处理,立即把伤员移至空气清新处。如果呼吸还没有停止,把伤员放在空气清新处,使其安静。如果可能,让伤员躺在床上。就医,并使伤员保持安静,密切观察两天,看是否会出现肺部水肿。如果伤员已无意识并且呼吸已停止,必须立即进行人工呼吸。如果有人工呼吸器或其它医疗设备,可以由一名经过培训的人员来实施人工呼吸;否则,必须尽快开始口对口人工呼吸。开始人工呼吸的速度至关重要。不要放弃。曾有人经过四个多小时的人工呼吸后复活。如果有其它人在场,派一名人员去找医生。其它人应搓伤员的双臂和双腿,并用热水瓶、毯子或其它热源让伤员保持暖和。伤员被救活后,应让其保持安静与暖和,并继续观察48小时,有是否有肺水肿的表现。,12/15/2017,3、亚急性硫化气中毒,吸入所含H2S浓度在10500(摩尔比)范围内的空气或气体一个小时或以上,会引起亚急性或慢性硫化氢中毒。a. 亚急性中毒症状亚急性硫化氢中毒的症状为头痛、眼睛与喉咙发炎、眩晕、消化不良、唾液过多以及疲倦。这些症状都是持续接触低浓度H2S的结果。也有可能会出现肺水肿。b. 亚急性中毒的急救处理让伤员呆在黑暗中,以减小眼疲劳,由医生对发炎的眼睛与喉咙进行治疗。观察有无可能出现水肿。如果怀疑有亚急性中毒,应对环境进行重复检查,看是否存在H2S,方法是用气味、湿润的醋酸铅试纸以及托氏法检测H2S进行测试,以确保这种情况不会持续。,12/15/2017,4、预防硫化氢中毒,预防H2S中毒最好的方法是远离已知或怀疑存在H2S的地方。利用嗅觉不是一种判断是否有H2S存在的可靠方法,因为,尽管H2S有一种明显的臭鸡蛋气味,但它往往会麻痹人的嗅觉神经,使伤员没有意识到他正在吸入H2S。当H2S气体在高浓度下时尤为如此。对于可能接触H2S的所有工作,应佩戴适合于H2S的新鲜空气呼吸面具或防毒面具。该面具必须经常进行检查,以确保其没有失效。对于所含H2S浓度明显的设备,如果人员必须在该设备上或该设备内工作,则心须佩戴新鲜空气呼吸面具,并且应两人一组进行工作,以便当一人发生H2S中毒后,另一人能够进行救援或呼救。切记 :仅仅因为你的鼻子说这里没有硫化氢,并不意谓着就没有硫化氢。,12/15/2017,5、进入受污染或惰性环境的防范措施,氮气无毒。我们呼吸的空气,79%(摩尔比)是氮气,21%(摩尔比)是氧气。但是,在氮气浓度较高的容器内或某些区域内,会出现呼吸缺氧。呼吸缺氧(即在惰性环境中)会迅速导致眩晕、无意识或死亡,具体取决于接触时间长短。不要进入或甚至把头伸入氮气浓度较高的容器。不要站在离设备氮气高速放空阀很近的地方,因为这会造成阀门附近暂时缺氧。必须进入已受污染或惰性环境的人员,应遵守适用于装置现场的所有预定的标准安全防范措施及规定。应阅读并彻底理解OSHA关于使用呼吸器的规定(29 CFR第一分部,第1910.134部分)。,12/15/2017,特别强调,如果人员已进入容器并且失去意识,救援人员必须戴好新鲜空气面罩,确认气源是安全的,系好安全带,并且容器外至少要有两名其它人员进行帮助的条件下进入容器施救,这点也很重要。这看来是种明显的警告,但在发生紧急情况的混乱情况下,人们经常忘记这点。往往先想到的是救出遇险人员,人们进入容器不采取适当的保护措施,只会遇到同样的危险,而没其它人去救他们。,12/15/2017,三、容器进入安全,无论何时当有人员必须进入容器时,应对所涉及的人员安排一次会议。该会议应包括对以下内容进行审查:容器进入程序、工厂的安全要求与安全设施、准备容器进入时间表、准备盲板清单的责任分配、以及容器进入许可证的责任分配。反应器必须进行适当的冷却,然后才能通入空气。如果反应器没有进行充分的冷却,反应器内气体管线上的高温积炭可能会自燃。反应器必须冷却到150C以下,然后才能打开人孔或管口。以下最常见的工作会涉及进入有危险隐患的容器: 装置开车前的检查; 检修检查; 反应器催化剂装填与卸剂。,12/15/2017,四、其他注意事项,1. 高温防范措施MTO装置中遇到的一种危险就是:从再生器向外卸催化剂时,卸剂管线与催化剂储存料斗的快速升温。卸剂管线与料斗将从其正常的环境温度快速升温。对在未保温管线或容器周围工作的任何人员,应进行警告-这些设备会变得烫。,12/15/2017,2. 催化剂,MTO催化剂是一种细粉,能够引起眼睛与肺部刺激。在对催化剂卡车进行卸车、取样等操作时,应佩戴护目镜或面罩,并且如果工作环境会粉尘很大,应佩戴防尘面具。在取高温催化剂样品时,应始终戴手套和穿长袖服。如果高温催化剂泄漏,必须要小心,以免高温催化剂冲到未加保护的皮肤上。松散的催化剂是一种相对较差的导热体,因此,虽然一堆催化剂表面温度可能较低,其内部温度有可能非常高。人员不得从溢洒的催化剂堆上踩过,也不得在其周围工作。,12/15/2017,3. 硫化铁,硫化铁是一种黑色或灰色的粉状沉淀,在产生硫腐蚀的容器内会发现。很容易让人误以为是焦炭。硫化铁的危险在于它的“自燃”性。它与空气接触后会瞬间点燃,当工艺中存在H2S时,刚打开不久的容器中最容易发生这种现象。如果怀疑某容器含有硫化铁,则必须对该容器进行蒸汽吹扫,然后用水进行清洗,直到可以通入空气。任何可疑的沉淀,在清除出去并在安全地点烧掉以前,都必须保持在湿态。,12/15/2017,4. 烟气,从催化剂再生器出来的烟气,含有的氧很少或不含氧。对于通风不当的烟道、坑洞或类似的低凹地,高密度的烟气会在此聚积,因此,如果人员进入这种地方就会发生窒息。窒息之前会出现眩晕、头痛或气短。烟气具有双重危险,因为它可能含有一氧化碳,一氧化碳有毒。CO浓度达到0.4%会在大约1个小时后使人死亡。注意到,发生一氧化碳中毒的人员,皮肤会呈现蓝红色,这点可提供有用的信息。急救 如果发生烟气窒息或中毒,在暖和的条件下进行供氧或不供氧人工呼吸,等待医疗救护人员到来。,1. 苯苯具有极强的毒性。特殊要求:如果衣物(包括手套、鞋子)受到苯污染,应立即脱下。用肥皂和水冲洗与苯接触的皮肤部位。如果身体与苯接触,全身淋浴。受污衣物未全面清洗或干洗消毒前,不得重新使用。如果衣物被苯淋湿后再次使用几乎可认定经过一段时间后吸入了苯蒸气,对身体健康有潜在性的危害。不要把苯排入混凝土或下水道,因为在这些地方苯会蒸发,对人体健康不利。如果发生苯泄漏,从混凝土和

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