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第四章滴定分析法概述TitrimetricAnalysis aA 被测组分 bB 试剂 p 产物 标准 来自基准物 相对测量 滴定 由滴定管读数计算待测组分含量 A与B恰好按反应式完全反应时 称反应到达化学计量点 sp 指示剂的变色点 称滴定终点 ep ep sp 由此造成的滴定误差 称终点误差 Et 又称滴定误差 第一节滴定分析法简介 1 滴定分析法优点 准 Er 0 2 简 快 滴定分析法分类 酸碱滴定法络合滴定法氧化还原滴定法沉淀滴定法 一 滴定分析法对滴定反应的要求 1 定量 完全 有确定的计量关系 定量计算基础 反应的完全程度达99 9 以上 2 3 有简便可行的确定终点的方法 2 2 反应快速 滴定操作 二 滴定方式 1 直接滴定法 满足滴定三要求 NaOH 酚酞HCl 2 置换滴定法 不满足滴定三要求中的1 即不定量 3 世上无难事 只要肯攀登 3 返滴定法 不满足滴定三要求中的2或3 4 间接滴定法 不满足滴定三要求中的1 扩展了滴定的应用范围 4 第二节标准溶液浓度的表示方法 二 滴定度1 定义 每毫升标准溶液B相当于被测组分A的质量或质量分数 表示方法 1 当分析对象固定 T滴定剂 待测物 TB A mA VB单位 g mL 1 体积 mL 相当于 质量 g 一 一 物质的量浓度 5 2 若分析对象 试样的质量 mS 固定时 滴定度可用TB A 表示 TB A 表示每毫升标准溶液B相当于被测组分A的质量分数 即TB A A VB单位 mL 1 其中 A mA mS 注意 TB A与TB A 的关系为 TB A A VB 6 3 CB与TB A的关系 反应式中 B代表滴定剂 标准溶液 A代表待测物 7 1写出与CHCl的计算关系式 2写出 第三节标准溶液的配制和浓度的标定 标准溶液 具有准确浓度的溶液 通常保留四位有效数字 基准物质 基准试剂 用以配制标准溶液或标定标准溶液的物质 见表4 1 基准物质的条件 组成与化学式完全相符 纯度足够高 99 9 稳定 见光不分解 不氧化 不易吸湿 摩尔质量较大 常用的基准物质有 K2Cr2O7 Na2C2O4 H2C2O4 2H2O Na2B4O7 10H2O CaCO3 NaCl Na2CO3 8 一 标准溶液 基准物质 二 标准溶液的配制 1 直接配制法 直接准确称取基准物质或优级纯物质 溶解后用容量瓶配制 定容 直接配制 K2Cr2O7 KBrO3等 9 溶解 转移 洗涤 定容 摇匀 常量组分测定中 标准溶液的浓度一般为0 01 1mol L 1 微量组分的测定 标准溶液的浓度为0 001mol L 1 例 准确称取1 4710克K2Cr2O7基准物 溶于适量水后 完全转入250 00mL容量瓶中 加水稀释至刻度 问此K2Cr2O7标准溶液的浓度为多少 10 只有努力攀登顶峰的人 才能把顶峰踩在脚下 2 间接配制法 标定法 步骤 1 配制溶液配制成近似于所需浓度的溶液 2 标定 通过滴定来确定溶液浓度的过程用基准物质或另一种已知浓度的标准溶液来滴定 3 确定浓度由基准物质的量 体积 浓度 计算溶液浓度 间接配制 NaOH HCl EDTA KMnO4 Na2S2O3 I3 等 11 例 如何配制浓度约为0 10mol L 1的Na2S2O3溶液250mL 12 学如积薪 后来者居上 第四节滴定分析中的计算 一 滴定分析计算的依据和常用公式滴定反应aA bB cC dD被测组分滴定剂滴定反应达计量点时 滴定剂B的量nB与被测组分A的量nA之比 等于反应方程式中的系数比 即 nB nA b anA a b nB或nB b a nA 1 式 1 是计算的最关键的基本关系式 必须牢记 熟练运用 有了式 1 列出其它计算关系式不再是件困难的事 由 1 式得 CAVA a b CBVB A B均为液体 即液 液反应 3 mA MA a b CBVB A为固体 B均为液体 即固 液反应 4 13 一 标准溶液的配制 直接法 稀释与增浓1 由基准物直接配制标准溶液时 基准物的称取量的计算及配制的标准溶液浓度的计算所依据的公式为 mB CBVBMB或CB mB MB VB 见例4 32 由一种已知浓度的标准溶液通过稀释与增浓方法配制另一种标准溶液所依据的公式为 CAVA CA VA 见例4 1 例4 2 14 二 滴定分析法的有关计算 只要功夫深 铁杵磨成绣花针 例4 3在稀H2SO4溶液中 用0 02012mol L 1KMnO4溶液滴定某Na2C2O4溶液 如欲两者消耗的体积相等 则Na2C2O4溶液的浓度为多少 若需配制该溶液100 0mL 应称取Na2C2O4多少克 解 5C2O42 2MnO4 16H 10CO2 2Mn2 4H2O 15 二 标定溶液浓度的有关计算两类计算问题 1 估算基准物的称取量 例4 5 2 计算标定溶液的浓度 例4 4 aA bB cC dD基准物标准溶液基本公式 mA MA a b CBVB 16 攻城不怕坚 攻书莫畏难 例4 4用Na2B4O7 10H2O标定HCl溶液的浓度 称取0 4806g硼砂 滴定至终点时消耗HCl溶液25 20ml 计算HCl溶液的浓度 解 Na2B4O7 2HCl 5H2O 4H3BO3 2NaCl 17 例4 5要求在标定时用去0 20mol L 1NaOH溶液20 25mL 问应称取基准试剂邻苯二甲酸氯钾 KHP 多少克 如果改用二水草酸作基准物质 又应称取多少克 解 1 KHP NaOH KNaP H2O 2 H2C2O4 2NaOH Na2C2O4 2H2O 18 三 物质的量浓度与滴定度之间的换算TB A a b CBMA 10 3或 19 例4 6要加多少毫升纯水到1 000 103mL0 2500mol L 1HCl溶液中 才能使稀释后的HCl标准溶液对CaCO3的滴定度 0 01001g mL 1 四 被测物质的质量和质量分数的计算nA a b nB基本公式mA nAMA a b CBVBMA若试样的质

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