钼铁的化学分析方法.doc

钼铁的分析钼铁用于炼钢中钼元素的加入剂，按其杂质含量不同分为下列两个牌号。牌号化学成分（）钼硅硫磷碳铜锑锡汉字代号不小于不大于钼551Mo55155.001.000.100.080.200.500.050.06钼552Mo55255.001.500.150.100.251.000.080.08钼铁中Mo的测定铜离子接触剂比色法一、方法要点：以Cu2+为接触剂，用氯化亚锡还原钼至低价而呈黄色，借此进行比色。二、试剂：1、硫酸铜溶液：0.42、氯化亚锡溶液：10。称10 g氯化亚锡溶于20ml盐酸中，稀释至100ml。 3、硝酸溶液：1+3 4、硫酸溶液：1+1三、分析方法：称样0.3g于250ml烧杯中，加入硝酸20ml，加热溶解后加（1+1）硫酸25ml，蒸发至冒硫酸烟23分钟（呈乳白状），冷却后移入100ml容量瓶中，加水至刻度，摇匀 用25ml移液管取出25ml上述溶液移至50ml容量瓶中，加硫酸铜溶液15ml，氯化亚锡溶液5ml，静置10分钟，加水稀释至刻度，摇匀在721型比色计420nm处用1cm比色皿比色 四、注：1、硝酸要赶尽，冒硫酸烟时温度要低，待水分蒸发完后才冒硫酸烟。硫酸烟为白色丝絮状。2、加氯化亚锡前体积不得少于25ml。3、此法斜率低。4、蒸发至冒硫酸烟时，如有白色浑浊现象，冒完烟后稍冷可加些水，加热至其溶液清亮。冷却后移入容量瓶中。5、也可称0.1g试样加硝酸溶解，加（1+1）硫酸冒白烟，稍冷后加水30ml溶解盐类，再加水45ml，加入铜溶液1ml，边摇边加氯化亚锡10ml，用水稀至100ml，待10分钟后比色。（加氯化亚锡前体积不得少于70ml）。钼铁中钼的测定8-羟基喹啉重量法一、方法要点：试样溶在硝酸中，加入EDTA络合，然后调节试液酸度为PH4，在加热的情况下用8-羟基喹啉使钼产生羟基喹啉钼【MoO2（C9H6ON）2】沉淀，称重后计算出钼含量。二、分析方法：称样0.2g于250ml烧杯中，加入硝酸（1+2）15ml，加热溶解，加水100ml，加入5%EDTA溶液50ml，加甲基橙指示剂3滴，用氨水调节至试液呈黄色，加缓冲溶液4毫升，再滴加氨水（1+1）5滴（此时试液PH=4），加热近沸，即加8-羟基喹啉液25ml，充分搅拌，用已称重的玻璃砂芯坩埚抽气过滤，以水洗涤至无色，于130处烘干至恒重。三、计算：钼%=【（G2-G1）0.2305】/G100四、注：1、氨水不能过量，在PH=7时，8-羟基喹啉铁将同时产生沉淀，使结果偏高。2、8-羟基喹啉溶液：3% 称8-羟基喹啉7.5克溶于15毫升冰乙酸中，加水200ml，加氨水至沉淀生成，再滴加盐酸（1+1）至沉淀恰好溶解，用水稀释到250ml，若不清需过滤。 缓冲溶液：称乙酸铵7.5克溶于150ml水中，加入冰乙酸（1+1）200ml，混匀即可。钼铁中钼的测定硫氰酸盐差示光度法（快速） 氯化亚锡-硫氰酸盐光度法测定钢中较低含量的钼（2.00%）具有高度的准确性和稳定性。但用该法测定钼铁中高含量的钼（50以上）到目前为止还未见报道。本试验根据该基本原理，采用差示光度法，通过正交试验对测试条件进行了一系列的探索，得到了理想的结果。1、试验部分1.1、仪器与试剂 724型分光光度计 铁溶液：20mg.ml-1.称取工业纯铁（钼含量小于0.005%）2.0克于200ml烧杯中，加硫酸（1+5）40ml，加热溶解。滴加硝酸破坏碳化物，加热至冒硫酸烟。取下冷却，加水20ml，加热溶解盐类，冷至室温。移至1000ml容量瓶中，定容混匀。氯化亚锡溶液：10% 20克氯化亚锡溶解于热浓盐酸中，稀释至200ml。混合显色液：500ml水中加入浓硫酸40ml，浓高氯酸35ml，冷却后加入10%氯化亚锡溶液200ml，硫氰酸钠20克，全部溶解后定容至1升，摇匀。1.2、试验步骤：称取研细的钼铁试样0.0500克于150ml烧杯中，加入硫酸（1+1）10ml，浓硝酸1.0ml，中火加热溶解。待试样完全溶解后，继续加热冒硫酸烟，除去氮化物。取下冷却后，加水20ml，加热溶解盐类，冷却后准确转移至250ml容量瓶中，定容摇匀。吸取母液5.00ml于100ml容量瓶中，加铁溶液2.5ml，用混合显色液稀释至刻度（边加边摇），在常温下放置1525分钟。取相当于含钼35的钼标准溶液作参比液，用显色液操作。 于460nm处用1cm比色皿，以参比液为参比测定吸光度用钼铁标准试样，同试验步骤操作。2、结果与讨论2.1、铁溶液的作用及用量 氯化亚锡将钼还原为五价后，有继续还原成三价钼的趋势，三价铁可拟制这种趋势。铁溶液用量在2.03.0ml时，吸光度和稳定性基本不变。本试验取铁溶液2.5ml作为补充液。2.2、硫酸用量的影响 取钼标准溶液5.00ml为显色液，钼标准溶液3.00ml为参比液，在显色液中分别加入硫酸（1+1）2.0、4.0、6.0、8.0、10.0。结果表明，加入硫酸（1+1）10.0ml吸光度明显降低，其余吸光度相差不大。本试验中硫酸用量约在7.0ml左右。2.3、氯化亚锡溶液用量： 氯化亚锡要现用现配。在测定条件下，10氯化亚锡溶液用量在1525ml时，吸光度的稳定性在1.5小时内不变；用量达30ml以上时，吸光度下降。本试验取18.5ml为还原剂量。2.4、高氯酸的作用和用量适量的高氯酸可拟制氯化亚锡继续将钼还原为不参加显色反应的三价钼。在测定条件下，高氯酸溶液达3.0ml，其吸光度和稳定性不变，取3.2ml高氯酸溶液作为稳定剂。2.5、硫氰酸钠的用量显色液用量增加，吸光度有所上升，但当硫氰酸钠用量大2.5克以上时，吸光度明显下降。本试验采用1.85克为显色剂的用量2.6、发色温度及稳定性本试验在1525下操作，发色1525分钟左右吸光度达到稳定，并保持1.01.5小时内不发生变化。本方法对含钼量为5066钼铁进行测定，测定结果见表：标样钼含量（）测定值（）误差（）BH0314-157.8257.77+0.05BH0314-463.3263.48+0.16GBW0142366.4066.29-0.11线形相关系数r=0.999（国家标准允许误差为0.50%） 摘自理化检验化学分册2001.7. 钼铁中Si的测定（硅钼蓝比色法）一、 方法要点：试样用硝酸溶解后，硅化物分解成硅酸存留在溶液中。 用碱性钼酸铵调节到一定酸度后，硅酸与钼酸铵作用形成硅钼络离子，用草酸消除P、As的干扰，然后用硫酸亚铁铵把生成的硅钼络离子还原成硅钼蓝，借此作为硅的比色测定。二、 试剂：1、 硝酸溶液：1+52、 高锰酸钾溶液：2%3、 碱性钼酸铵溶液：每100ml5%的钼酸铵溶液中加入碳酸钾5g.此溶液储藏于塑料瓶中。4、 草酸溶液：2.5%5、 硫酸亚铁铵溶液：1.5%。每升溶液中加硫酸10ml。三、 分析方法：称样0.03g于150ml三角瓶中，加硝酸（1+5）10ml，加 热至试样全溶。煮沸驱除氧化氮，滴加高锰酸钾12滴，滴至试液呈微红色，再煮5秒。取下立即加入碱性钼酸铵溶液10ml，摇匀（10秒）再加草酸40ml，硫酸亚铁铵溶液40ml，摇匀，以水作空白在660nm处用1cm比色皿比色四、 注：1、 氧化氮必须除尽，否则结果不稳定。2、 碱性钼酸铵要配准确。3、 试液的酸度对硅钼络离子的形成关系很大。若酸度过大则硅钼络离子不能形成。一般酸度控制在PH=12之间能得到稳定结果。4、 碱性钼酸铵溶液要在硅酸尚未凝聚之前加入，摇荡10秒，使迅速与硅离子络合成硅钼络离子。 钼铁中Cu的测定BCO比色法一、方法要点：试样用硝酸溶解后，以柠檬酸铵络合铁，用氨水调节试液PH值在8.59.5范围内，加BCO与铜生成兰色络合物。借此作为铜的比色测定。二、试剂： 1、硝酸溶液：1+3 2、柠檬酸铵溶液：20% 3、氨水溶液：1+1 4、双环已酮草酰二腙（BCO）：0.1%。称取BCO0.5g溶于500ml（1+1）乙醇中。如有部分未溶的小颗粒，可在电炉上略为加热，并用玻璃棒压碎，展开即可溶解。 5、铜标液：准确称取CuSO45H2O0.3930g,溶于少量水后移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液含0.1mg/ml的铜。三、分析方法：称样0.03g于100ml三角瓶中，加硝酸（1+3）5ml，加热待试样全溶后，煮沸驱除氧化氮。取下立即加入柠檬酸铵溶液10ml，氨水 10ml，BCO 25ml，摇匀，待30秒后以水作空白在570nm处用1cm比色皿比色四、注：1、室温高时显色快，不稳定。2、室温低时显色慢，稳定。 钼铁中磷的测定一、方法要点：试样经硝酸溶解后，大部分磷呈正磷酸状态，一部分呈亚磷酸状态，然后用高锰酸钾氧化，使磷全部形成正磷酸，