第7章 紫外-可见光光谱法作业(新书)全.doc

第7章 紫外光谱法作业1 解：=200nm=600nm3. 用双硫腙光度法测定Pb2+。Pb2+的波度为0.08mg50ml，用2cm比色皿在520nm下测得T=53%，求。解：Alog0.530.27574. 用磺基水杨酸法测定微量铁。标准溶液是由0.2160g NH4Fe(SO4)212H2O溶于水中稀释至500ml配成的。根据下列数据，绘制标准曲线。标准铁溶液的体积V/mL0.02.04.06.08.010.0吸光度0.00.1650.3200.4800.6300.790某试液5.00ml稀释至250ml。取此稀释液2.00ml，与绘制标准曲线相同条件下显色和测定吸光度。测得A0.500。求试液铁含量（单位：mgmL1）。铁铵矾的摩尔质量为482.178。解：标准溶液铁的浓度标准铁溶液的体积V/mL0.02.04.06.08.010.0吸光度0.00.1650.3200.4800.6300.790试样吸光度为A=0.5，从上图查得相当于标准溶液6.3ml。（利用公式计算 ml） mgmL15. 取钢试样1.00g，溶解于酸中，将其中锰氧化成高锰酸盐，准确配制成250ml，测得其吸光度为1.0010-3molL-1KMnO4溶液的吸光度的1.5倍。计算钢中锰的百分含量。解：A1=bC1A2=bC26.解：=188nm=279nm7.一氯甲烷（CH3Cl）分子中有哪几种价电子？它们在10400nm紫外光照射下可发生何种电子跃迁？解：CH3Cl 分子中有、n电子，电子跃迁：*、n*8. 丙酮的羰基中有几种类型的电子？在10400nm紫外光照射下可发生何种电子跃迁？解：丙酮的羰基中价电子类型有、n，在10400nm紫外光照射下产生：*、n*、*、n*的跃迁。*、n*、*在远紫外区，n*跃迁在近紫外区。9乙烷、甲醚和环戊烯的max分别为135、185和190nm，它们各由何跃迁引起的？解：乙烷 max=135nm * 甲醚 max=185nm n*环戊烯 max=190nm *10. 试判断邻、间、对位三种二甲苯的max由大到小的顺序并说明原因。（此题最好应该这样出：邻、间、对位三种二甲苯的max分别是210、212和216nm，请说明原因。）解：邻、间、对位二甲苯的max由大到小的次序是：对（216nm）间（212nm）邻（210nm）。 对位空间位阻最小，波长max最大，间位次之，邻位空间位阻最大，max最小。11 为鉴定某有机物，测得紫外光谱数据如下表所示：溶剂己烷氯仿乙醇水max(nm)279275270265试根据以上数据判断它是酮还是环己二烯，并说明判断的依据。解：溶剂的极性：水乙醇氯仿己烷max随溶剂极性增加而蓝移，所以max为R带，未知物质是酮而不是环己二烯。因为环己二烯无R带。12丁烯醛在乙醇中测得的紫外光谱中为218nm（），为320nm（），试说明此二峰是由何种跃迁产生的？属于什么类型谱带？若将溶剂改为己烷，位置将怎样位移？为什么？解：，K带。K带随着溶剂极性的增加红移，若将溶剂改为己烷，溶剂极性降低，向短波方向移动。，R带。R带随着溶剂极性的增加向短波方向移动，若将溶剂改为己烷，溶剂极性降低，向长波方向移动。13.计算下列化合物的max（乙醇中）（1） （2） （3） （4） （5） （6） （7）（8）（9）解：（1） max=217+5=222 nm（2） max=217+52=227 nm（3） max=217+52+30=257 nm（4） max=253+53+5=273 nm（5） max=214+5+35=234 nm（6） max=217+5+25=232 nm（7）max=253+54+25+30=313 nm（8）max=253+85+30=323 nm（9）max=253+55+35+302=353 nm14乙酰丙酮有酮式和烯醇式两种互变异构体，在水中测得；在己烷中测得。试判断乙酰丙酮在水和己烷两个溶剂中的主要存在形式，并说明理由。解：（本题的吸收峰是*跃迁，羰基上的n*跃迁吸收是弱吸收，100）乙酰丙酮在水中主要以酮式存在，在己烷中主要以烯醇式存在。酮式可以与溶剂水生成分子间氢键，但共轭程度低，故max较小，在非极性溶剂中，分子间氢键形不成，能形成分子内氢键的结构相对较稳定，烯醇式可形成分子内氢键，共轭程度大，max较大。己烷中测得的max大于水中测得的max，证明以上结论。15苯基丙烯酸（PhHC=CHCOOH）有顺反两种异构体，其紫外光谱数据如下：A异构体的；B异构体的。 试判断A、B异构体的结构。解：A:顺式 B:反式16已知异丙叉丙酮（）在环己烷、甲醇及水溶剂中的max分别为335、312和300nm。假定这种max的移动完全由溶剂氢键所引起，试计算各种溶剂中氢键强度（单位用