（物理化学专业论文）含杂环芳香烃体系分子间蓝移氢键的理论研究.pdf

西南大学硕十学付论文中文摘要 含杂环芳香烃体系分子间蓝移氢键 的理论研究 物理化学专业硕士研究生王素纹 指导教师黎安勇副教授 摘要 本。 作运用量子化学从头算计算方法，以吡啶、呋喃、噻吩和吡咯等典型杂环芳香烃为 质子受体，h c i 、c 2 h 2 和h c x 3 0 ( = f ，c l ，b r ，i ) 等典型分子为质子供体，比较系统地研究了 它们之间形成分子间红移和蓝移氢键本质。本论文主要包括以下三部分： 1 用晕子化学从头算( a b i n i t i o ) 方法m p 2 ，采用6 - 3 i g ( d , p ) ，6 - 3 1 l + g ( d p ) ，6 - 3 1 l + + g ( d ，p ) ， 6 3 1 l + + g ( 2 c f f , 2 p ) 、a u g - c c p v d z 基组研究了以吡啶为质子受体，h c i 和h c c l 3 为质子供体的 分子间氢键。研究表明在m p 2 6 - 3 l g ( d , p ) 水平下，吡啶与h c l 分子之间仅形成了c l h n 氢 键，分子间的氢键作用使c l h 键伸长0 0 4 9 5a ，振动频率减小了7 2 5 1 c m - 1 ，表现为红移氢键。 吡啶与h c c l 3 间形成两种类型的氢键，在m p 2 6 - 3 1 g ( d , p ) 水平下，c h n 氢键使h c c l 3 中的c h 键伸长0 0 0 4 9a ，振动频率减小7 7 9 1 c m 1 ，表现为红移氢键；而c h “相互作用使c h c l 3 中的c h 键缩短0 0 0 3a ，振动频率增大了5 8t i n 1 ，表现为蓝移氢键。所有这些氢键复合物中， 不论是红移还是蓝移氢键，c h 或c l h 的伸缩振动红外强度相对于单体来说都增大，且质 子供体固有偶极矩导数都大于零。自然键轨道( n b o ) 分析表明，超共轭和重杂化理论以及 h o b z a 等提出的观点都能很好的解释这些氢键的形成原因。包含电子相关的h a r t r e e - f o c k 理论 能很好的解释复合物形成分子间c h n 氢键本质。 2 运用量子化学从头算方法研究了复合物c s i - i s n h c x 3 ( x - f c i ，b r ，d 分子间c h n 和c h - 氢键。研究表明，在m p 2 s d d 水平下，分子间c h n 氢键的形成均使h c x 3 分子中c h 键伸长，伸缩振动频率减小，形成红移氢键；分子间c - - h 氟氢键的形成均使 h c x 3 分子中c h 键收缩，伸缩振动频率增大，形成蓝移氢键。振动光谱分析表明，不能根 据质子供体分子h c x 3 的固有偶极矩对c h 键长的导数来判断红移氢键和蓝移氢键。n b o 分析表明，超共轭效应占优势，因此形成c h n 红移氢键：重杂化效应占优势，因此形成 c h 缸蓝移氢键。 3 用量子化学从头算( a b i n i n o ) 方法m p 2 ，分别在b 3 l y p 6 - 3 1 1 h g ( d ，p ) ，m p 2 6 - 3 1 g ( d , p ) ， m p 2 6 - 3 1 + g ( d ，p ) ，m p 2 1 6 - 3 1l + + g ( d ，p ) 理论水平下对以呋喃、噻吩、毗咯和吡啶为质子受体， 氟仿和乙炔为质子供体的c h 型氢键复合物进行了研究。计算表明：当以氟仿为质子供 体时，所形成的c h 型氢键均为蓝移氢键，表现为c h 键收缩，而以乙炔为质子供体 i 两南人学硕十学何论文 中文摘要 时，所形成的c h 犁氢键均为红移氢键，表现为c h 键伸长。自然键轨道( n b o ) 分析 表明，影响氢键红移和氢键蓝移主要有三个因素：l t - - ) o * ( c - - h ) 超共轭作用、c h 键轨道再 杂化和质子供体电子密度重排。其中，超共轭作用属丁二键伸长效应。电子密度重排和轨道再 杂化属丁二键收缩效应。在以乙炔为质子供体复合物中，由于键伸长效应处f 优势地位导致形 成红移氢键：在以氟仿为质子供体的复合物中，由于键收缩效应处于优势地位导致形成蓝移 氢键。 关键词：从头算蓝移氢键自然键轨道分析超共轭重杂化 i i 西南大学硕+ 学何论文 英文摘要 t h e o r e t i c a ls t u d yo fb l u e - s h i f t i n gh y d r o g e n b o n db e t w e e nl t - c o n j u g a t eh e t e r o - c y c l i c m o l e c u l e sa n ds o m ep r o t o nd o n o r s t h eg r a d u a t eo fp h y s i c a lc h e i n i s t r y ：s u w e nw a n g s u p e r v i s o r ：p r o f e s s o ra n y o n g l i a b s t r a c t i np r e s e n tp a p e r , a bi n i t i oq u a n t u mm e c h a n i c sm e t h o di se m p l o y e dt oi n v e s t i g a t e t h eo r i g i no fr e d s h i f t i n ga n db l u e - s h i f t i n gh y d r o g e nb o n db e t w e e nf u r a n , t h i o p h e n e ， p y r o l e ，p y r i d i n ea n dh c l ，c 2 h e ，h c x 3 ( x - f ，c i ，b r , d t h em a i nc o n t e n t s a r et h e f o l l o w i n g ： 1 t h eh y d r o g e nb o n d so f h c la n dh c c l 3a st h ep r o t o nd o n o r sw i mp y r i d i n ea st h e a c e e p t o rw d i es t u d i e da tt h em p 2l e v e lo ft h e o r yu s i n gt h ef i v eb a s i ss e t s6 - 3 1 g ( d ，p ) ， 6 3 1 l + g ( d ，p ) ，6 - 3 1 l + + g ( d ，p ) ，6 3 1 1 + + g ( 2 d f , 2 p ) a n da u g - c o p v d z p y r i d i n ea n d h c lc a no n l yf o r mac 1 一h nh b o n d w h i c hc a u s e sal a r g ef r e q u e n c yr e ds h i f to f 7 2 5c m lf o rt h ec i - - hv i b r a t i o na n da ne l o n g a t i o n0 0 4 9 5ao ft h i sb o n du s i n gt h e b a s i ss e t6 - 3 1 g ( d ，p ) t w oh b o n d sa r ef o r m e db e t w e e np y r i d i n ea n dh c c l 3 ：t h ec - - h nh y d r o g e nb o n dw i t ha ne l o n g a t i o n0 0 0 4 9ao f t h ec - - hb o n da n dar e ds h i f to f 8 0c m 1f o rt h ec hs t r e t c hv i b r a t i o no fh c c l 3 ，a n dt h ec h x i n t e r a e t i o nw i t ha c o n t r a e t i o n0 0 0 3ao f t h ec hb o n da n dab l u es h i f to f 5 8c m 1f o rt h ec hs t r e t c h v i b r a t i o no fh c c | 3u s i n gt h eb a s i ss e t6 3 1 g ( d , p ) ht h o s eh - b o n d s r e g a r d l e s so f w h i c ha r er e d s h i f t e do rb l u e - s h i f t e d t h ei ri n t e n s i t i e so f t h ec ha n dc l hs t r e t c h v i b r a t i o n si n c r e a s e ，a n dt h ep e r m a n e n td i p o l em o m e n td e r i v a t i v e so ft h ep r o t o nd o n o r s a l ep o s i t i v e t h en a t u r a lb o n do r b i t a la n a l y s i sw a sc a r r i e do u t ，a n dt h ec o n c e p t so f h y p e r e o n j u g a t i o na n dr e h y b r i d i z a t i o na n dt h et h e o r yo fh o b z aw e r ea p p l i e dt oa c c o u n t f o rt h eo r i o no ft h e s eh y d r o g e nb o n d s ap o s th a r t r e e - - f o e kw a v e f u n c t i o nc o n t a i n i n g e l e c t r o nc o r r e l a t i o ni nt h ea n a l y s i so f t h en a t u r a lb o n do r b i t a li sr e q u i r e df o ri n t e r p r e t i n g t h e c h n h - b o n d i n p y r i d i n e - - h c c l 3 2 t h ec h na n dc h 兀i n t e r a c t i o nb e t w e e np y r i d i n ea n dh c x 3 ( ) ( = - f ，c i ， b r ，nw a si n v e s t i g a t e db ym e a n so fq u a n t u mc h e m i c a lm e t h o do fh j i g hl e v e la bi n i t i o c a l c u l a t i o n s f o rt h ec h ni n t e r a e t i o nc l a s s i c a lh - b o n d sa r ef o r m e dw i t ha n i i i 两南丈学硕十学何论文英文摘璎 e l o n g a t i o no fc ha n d ar e ds l u f t h o w e v e r , f o rt h ec h n - i n t e r a c t i o nb l u es h i f t i n g h b o n d sa r ei d e n t i f i e dw i t hac o n t r a c t i o no fc ha n dab l u es h i r t h er e s u ro f v i b r a t i o n a ls p e c t r a la n a l y s i si n d i c a t e st h a ti ti si m p o s s i b l et oc o n f i r mb l u es h i f t i n go rr e d s h i f t i n gh b o n d sb yt h ed e r i v a t i v eo fp e r m a n e n td i p o l em o m e n tw i t hr e s p e c tt oc h s t r e t c ho ft h ep r o t o nd o n o ro n l y 1 1 1 en b oa n a l y s i ss h o wt h a tt h ec o m p e t i t i o n so f h y p e r c o n j u g a t i o na n dr e h y b r i d i z a t i o nr e s u l ti nt w ok i n d so f h - b o n d s 3 a bi n i t i oq u a n t u mm e c h a n i c sm e t h o di se m p l o y e dt oi n v e s t i g a t ei n t e r m o l e c u l a r i n t e r a c t i o n sb e t w e e nf u r a n , t h i o p h e n e ，p y r o l ea n dp y r i d i n ea sp r o t o na e e e p t o ra n d a e e t y | e n ea n dt r i f l u o r o m e t h a n e a t b 3 l y p 6 - 3 1 l + + g ( d ，p ) ，m p 2 6 3 1 g ( d ，p ) ， m p 2 6 3 1 + g ( d ，p ) ，m p 2 6 - 3 1l + + g ( d ，p ) l e v e l s f o rc o m p o u n d sc o n t a i n i n ga c e t y l e n ec h 兀r e ds h i r i n gh - b o n di sf o r m e dw i t hc hb o n de l o n g a t i o na n dac o n c o m i t a n t r e ds h i f t h o w e v e r , f o rc o m p o u n d sc o n t a i n i n gt r i f l u o r o m e t h a n e c h 冗b l u es h i f t i n g h b o n di sf o r m e dw i t hc hb o n dc o n t r a c t i o na n dc o n c o m i t a n tb l u es h i f t t h en b o a n a l y s i ss h o w st h a tt h ec hb o n dl e n g t hi nc h 尢i sc o n t r o l l e db yab a l a n c eo f t h r e em a i nf a c t o r s c hb o n dl e n g t h e n i n gd u et o 兀o + ( c h ) h y p e r c o n j u g a t i v e i n t e r a c t i o ni sb a l a n c e db yc hb o n ds h o r t e n i n gd u et oi n c r e a s eo fs - c h a r a c t e ra n d p o l a r i z a t i o no f t h ec hb o n da n dr e d i s t r i b u t i o no f e l e c t r o nd e n s i t yi np r o t o nd o n o r i n c o m p o u n d sc o n t a i n i n ga c e t y l e n e ，h y p c r c o n j n g a t i v ei n t e r a c t i o nd o m i n a t e sw h i c hr e s u l t s i nr e ds h i f t i n gh - b o n d s i nc o m p o u n d sc o n t a i n i n gt r i f l u o r o m e t h a n e ，t h ec o n d i t i o ni s r e v e r s ew h i c hr e s u h si nb l u es h i f l i n gh - b o n d s k e y w o r d s ：a bi n i t i o ；b l u es h i f t i n gh - b o n d s ；n b o ；h y p e r c o n j u g a t i v e ； r e h y b r i d i z a t i o n i v 独创性声明 学位论文题目：玺亟! 亟：苎盔堕盎銎堕坌堕麴麴妾塑幽磊 i 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作 及取得的研究成果。据我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方 外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为 获得西南大学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一 同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明 并表示谢意。 学位论文作者： 蕾斋锈签字日期：狒了年斗月艿日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解西南大学有关保留、使用学位论文的规 定，有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘，允 许论文被查阅和借阅。本人授权西南大学研究生院可以将学位论文的 全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫 描等复制手段保存、汇编学位论文。 ( 保密的学位论文在解密后适用本授权书，本论文：口不保密， 口保密期限至年月止) 。 学位论文作者签名：氧狡 签字日期：硼7 年4 月巧日 学位论文作者毕业后去向： 工作单位： 通讯地址： 锄挠缈导师签名：拶夕 签字日期：炒夕年乎月矿日 电话：(2 邮编： 西南大学硕十学伊论文第一章序言 第一章序言 1 1 研究氢键的意义 众所周知，由于地球上所有的生命都可以看作是超分子化学物质，弱相互作 用在化学，物理，尤其是生物学科中都扮演着重要的角色。弱相互作用在生物分 子识别，离子载体的选择性，晶体的组装，分子簇的形成等方面都起着决定性作 用。氢键作用是人们研究得最早的分子问弱相互作用，是分子间弱相互作用研究 的一个重要组成部分1 1j 。 氢键作用的范围非常广泛，它影响着物质的存在状态以及其许多重要的物理 性质如熔点、沸点、溶解度等。氢键作用存在于一些无机和有机分子之间，它也 普遍存在于超分子体系中，如蛋白质、核酸等生物大分子。氢键的作用虽比共价 键、离子键等化学键作用力要弱得多，但却是许多物理化学和生物现象发生的主 要原因。在生命科学领域，对于许多生物结构和生物反应，氢键起着关键作用。 在蛋白质的多肽主链上的羰基氧和酰氨氢之问形成的氢键，便是维持蛋白质二级 结构的主要作用力。而在维持其三级结构的作用力中，氢键也起着举足轻重的作 用。此外，在另一类重要的生物大分子核酸中，也是由于氢键的作用，使四种碱 基形成特异的配对关系，从而为核酸包含生物体的遗传信息，并参与遗传信息在 细胞内的表达，促成并控制代谢过程提供了可能。可以说，氢键是维持生物体系 结构的重要作用力之一。由此可见，深入揭示氢键形成的机制对于生物体系的研 究，分子设计和药物设计都会产生重要的影响。 在过去的几十年中，氢键的研究得到了快速的发展。g a j e f f r e y 和w s a e n g e r 在2 0 世纪9 0 年代初曾经作了一个估计，全球仅仅有关氢键的文章每隔半个小时 就会有一篇被发表1 2 1 。氢键是指一分子中与电负性很大的元素相结合的h 原子， 还能与另一分子中电负性很大的原子产生一定的结合力而形成的键。用式子表示 即为：) ( - _ h y ，其中x 、y 代表f 、o 、n 等电负性大且半径小的原子。关于氢 键的本质，一般都认为主要是静电作用。在) i y 中，x _ 一h 是强极性共价键， 由于x 的电负性很大，吸引电子能力强，使氢原子变成一个几乎没有电子云的“裸 露”的质子而带部分正电荷。它的半径特n d , ，电场强度很大，又无内层电子，可 以允许另一个带有部分负电荷的y 原子( 即电负性大，半径小且有孤对电子的原 子) 充分接近它，从而产生强烈的静电作用而形成氢键。氢键形成的一个典型特 征是：x h 键伸长，伸缩振动频率减小，发生红移，并且伴随x h 红外伸缩振 动强度增大。然而，随着研究的深入，人们又发现了一类特殊氢键，它的主要特 征是质子受体x h 键收缩，伸缩振动频率增大，发生蓝移，与正常氢键刚好有 着相反的性质。随后，理论和实验工作者对这类氢键越来越感兴趣，一系列的理 两南大学硕十学何论文第一章序言 论研究也随之开展开来。 1 2 蓝移氢键的研究背景 蓝移氢键的发展史可追溯到上个世纪八十年代p i 。1 9 8 0 年，s a n d o r f y 等在研 究氟化石蜡与一些质子受体作用时，首次发现氟化石蜡中一c h f 2 基团的c h 键 伸缩振动频率向高波数区移动，发生蓝移。1 9 8 9 年，b u d e s i n s k y 等在观测三甲醛 基甲烷在氯仿中的红外光谱时发现氯仿c h 键的伸缩振动频率从3 0 2 1 c m 1 升高 到3 0 2 8 c m l ，其伸缩振动频率增大，发生蓝移。1 9 9 7 年，b o l d e s k u l 等人首次对以 三氯甲烷、三氯氘甲烷( c d c l 3 ) 和三溴甲烷为质子给体，羧基、硝基和磺酸基类化 合物为质子受体的一系列产生这种特殊氢键体系进行了实验研究，并在理论上作 了分析。实验结果表明c h ( d ) 键伸缩振动频率均发生蓝移，他们认为这种不 寻常的频率移动是由于分子间的作用力引起分子变形，从而使c h ( d ) 键的s 轨道成分增加。1 9 9 8 年，h o b z a 等【4 】对c d - e h c x ( c x = c h 3 ，c c l 3 ，c 出5 ) 体系作了 系统研究，认为这种氢键的形成是由于分子问的色散作用引起的，并给这类氢键 命名为反氢键( a n t i h y d r o g e n b o n d ) 。1 9 9 9 年，他们又研究了氯仿和氟苯间的反氢 键作用【5 】o2 0 0 0 年，他们又将这类氢键更名为蓝移氢键( i m p r o p e rb l u es h i f t i n g h y d r o g e nb o n d s 6 1 ) 。此后，有关蓝移氢键的报道就更多了【7 - 2 2 。关于蓝移氢键形成 本质，理论界还没有统一的观点：h o b z a 等认为是由于电荷转移到质子给体其它原 子的孤对电子轨道上，然后进行一个结构重排，从而导致x h 键缩短；s c h e i n e r 等2 3 彩1 认为是由于静电力，诱导力，电荷转移和色散力将h 原子拉离质子给体， 而交换作用将h 原子从质子受体处推开，当静电力大于交换力，形成红移氢键， 反之，形成蓝移氢键；m a s u n o v 等【2 6 】人将c i - h ，h c n 乙炔放在电场中，研究其c h 键长和电荷密度随电场强度的变化，结果发现c h 键缩短，而其他则伸长， 于是他们认为蓝移氢键的形成是与分子在电场中的不同表现行为有关；a l a b u g i n 等【2 7 垮指出所有的氢键，包括红移和蓝移氢键都可以用超共轭和重杂化两个概念 来解释，当超共轭效应大于重杂化效应，形成红移氢键，当重杂化效应大于超共 轭效应，形成蓝移氢键。 1 3 研究内容的确定 近年来，有关蓝移氢键的报道有很多，诸如h 3 s i l l n h 3 、h 3 c h c 6 h 6 1 2 ”、 h 2 0 c h x 3 ( x = ec 1 ，a t , d 、n h 3 c h x 3 ( x = f ，c l ，b r , 砂3 0 1 等体系都发生c h ( s i - - h ) 伸缩振动频率蓝移现象。研究发现，这些体系的质子给体大多数都为c h 键和s i h 键，质子受体都是富电子的n 、o 、f 等原子的孤对电子以及兀电 子等。一些杂环芳香烃如毗啶等分子都是很典型的质子受体，在吡啶分子中，5 个 c 原子和一个n 原子均提供一个p 电子和一个p 轨道形成一个环状封闭的缸电子 2 西南大学硕十学付论文第一章序言 的共轭体系，同时，n 原子上还有一对孤对电子，因此，当以吡啶分子作为质子 受体时，与h c i 、c 2 h 2 和h c x 3 ( x = f c i ，b r , d 等质子供体作用时，一方面可形成c h n 氢键作用，另一方面又可形成c h 兀氢键作用。在呋喃、噻吩和吡咯等 分子中，4 个c 原子和一个o ( s ，n ) 原子均提供一个p 电子和一个p 轨道形成一个 环状封闭的6 ，c 电子的共轭体系，这罩仅研究了c h 兀氢键作用。对于杂环芳香 烃作为质子受体的研究，目前还没有人涉及，于是本文就以这些典型的杂环芳香 烃作为质子受体，h c l 、h c x 3 ( x = f c i ，b r , d 和c 2 h 2 等典型分子作为质子供体，运 用高级别的量子化学从头算方法研究了它们之间形成的分子问c h n 氢键作用 和c h 兀氢键作用并在一定程度上对蓝移氢键形成原因给出了合理的解释。本 文主要由以下三个部分组成： 1 吡啶与h c i 和h c c l 3 形成分子间红移和蓝移氢键的理论研究； 2 吡啶与h c x 3 ( x = f ，c i ，b r , d 形成分子间红移和蓝移氢键的理论研究； 3 c h 兀结构红移和蓝移氢键的理论研究。 两南大学硕十学位论文第一章序言 参考文献 1 】p a u l i n gl 砀pn a t u r eo ft h ec h e m i c a lb o n d c o m e l lu n i v e r s i t yp r e s s ，i t h a c a , n e w y o r k ，1 9 3 9 2 】j e f f r e yga s a e n g e rw h y d r o g e nb o n d i n gi nb i o l o g i c a ls t r u c t u r e s b e r l i n ， s p r i n g e r - v e r l a g ，1 9 9 1 3 】h o b z ap ，h a v l a sz i m p r o p e r , b l u e - s h i f t i n gh y d r o g e nb o n d t h e o r c h e m a c e ， 2 0 0 2 ，1 0 8 ，3 2 5 - 3 3 4 【4 】h o b z ap ，s t i i r k ov a n t i h y d r o g e nb o n di nt h eb e n z e n ed i m e ra n do t h e r c a r b o np r o t o nd o n o rc o m p l e x e s j = p h y s c h e m 一，1 9 9 8 ，1 0 2 ，2 5 0 1 2 5 0 4 【5 】h o b z ap ，s t l i r k ov ，h a v l a sz ，e ta 1 a n t i h y d r o g e nb o n db e t w e e nc h l o r o f o r m a n df l u o r o b e n z e n e c h e m p h y s l e t t ，1 9 9 9 ，2 9 9 ，1 8 0 - 1 8 6 【6 】h o b z ap ，h a v l a sz b l u e s h i f t i n gh y d r o g e nb o n d s c h e m r e v ，2 0 0 0 ，1 0 0 ， 4 2 5 3 4 2 6 4 7 】a b u g i ni v ，m a n o h a r a nm ，w e i n h o l df a b l u e - s h i f t e da n dr e d s h i f t e d h y d r o g e nb o n d si nh y p e r v a l e n tr a t e - g a sf r g - h ys a n d w i c h e s p h y s c h e m 一 彳，2 0 0 4 ，1 0 8 ，4 7 2 0 - 4 7 3 0 8 】z h o ug ，z h a n gj l ，w o n gn b ，e la 1 t h e o r e t i c a ls t u d yo ft h eb l u e s h i f t i n g i n t r a m o l e c u l a rh y d r o g e nb o n d so fn i t r od e r i v a t i v e so fc u b a n e j = m 0 1 s t r u c t ( t h e o c e 匠m j ，2 0 0 3 ，6 3 9 ，4 3 5 1 【9 】b a r n e sa j b l u e - s h i f t i n gh y d r o g e nb o n d s a r et h e yi m p r o p e ro rp r o p e r 7 zm 0 1 s t r u c t ，2 0 0 4 ，7 0 4 ，3 - 9 【1 0 】h c r m a n s s o nk b l u e s h i f t i n gh y d r o g e nb o n d s j = p h y s c h e m a ，2 0 0 2 ，1 0 6 ， 4 6 9 5 - 4 7 0 2 1 l 】r e i m a n nb ，b u c h h o l dk ，v a u p e ls ，e ta 1 i m p r o p e r , b l u e s h i f t i n gh y d r o g e n b o n db e t w e e nf l u o r o b e n z e n ea n df h i o r o f o r m zp h y s c h e m a ，2 0 0 1 ，1 0 5 ， 5 5 6 0 5 5 6 6 【1 2 】m c d o w e l ls a c ，b u c k i n g h a ma d o nt h ec o n c i s i o nb e t w e e nb o n d - l e n g t h c h a n g ea n dv i b r a t i o n a lf r e q u e n c ys h i f ti nh y d r o g e n - b o n d e dc o m p l e x e s ：a c o m p u t a t i o n a ls t u d yo fy h c id i m e r s = n 2 ，c o ，b f ) za m c h e m s o c ， 2 0 0 5 ，1 2 7 ，1 5 5 1 5 - 1 5 5 2 0 【1 3 】b e n j a m i nj v a nd e rv e k e n , h e r r e b o u tw a ，s z o s t a kr ，e ta 1 t h en a t u r eo f i m p r o p e r , b l u e - s h i f t i n gh y d r o g e nb o n d i n gv e r i f i e de x p e r i m e n t a l l y j = a m c h e m s o e ，2 0 0 1 ，1 2 3 ，1 2 2 9 0 - 1 2 2 9 3 4 两南大学硕十学伊论文第一章序言 1 4 】y g u , t k a r ，s s c h e i n e rc o m p a r i s o no ft h ec h na n dc h 0i n t e r a c t i o n s i n v o l v i n gs u b s t i t u t e da l k a n e s m o ls t r u e t ，2 0 0 0 ，5 5 2 ，1 7 3 1 1 5 】m c d o w e l ls a c a c o m p u t a t i o n a ls t u d yo ft h ec o 。+ h h e fd i m m e r m 0 1 s t r u c t ( t h e o c h e m ) ，拍0 4 ，6 7 4 ，2 2 7 2 3 2 ， 【1 6 】ac o m p u t a t i o n a ls m d yo ft h ed i h y d r o g e nb o n d e dc o m p l e x e sh b e h h a r fa n d h b e h h k r f zc h e m p h y s ，2 0 0 4 ，1 2 1 ，5 7 2 8 5 7 3 3 【1 7 】m c d o w e l ls a c b l u e - s h i f t i n gh y d r o g e nb o n d i n gi nt h en 2 。h a 疋ld i h l n l f f l - m o ls t r u c t ( t h e o a 删 2 0 0 3 ，6 2 5 ，2 4 3 2 5 0 f 1 8 】r o d z i e w i c zp ，r u t k o w s k ik s ，m e l i k o v as m e la 1 a bi n i t i os t u d i e so f e l e c t r o na c c e p t o r - d o n o ri n t e r a c t i o n sw i t hb l u e - a n dr e d s h i f t e dh y d r o g e n b o n d s c h e m p h y s c h e m ，2 0 0 5 ，6 ，1 2 8 2 1 2 9 2 【1 9 】f e n gy ，z h a ns w ，l i ul ，e ta 1 b l u e - s h i f t e dd i h y d r o g e nb o n d s zp h y s o r g c h e m ，2 0 0 4 ，1 7 ，1 0 9 9 11 0 6 【2 0 】c u s t e l c e a nr ，j a c k s o nj e d i h y d r o g e nb o n d i n g ：s t r u c t u r e s ，e n e r g e t i c s ，a n d d y n a m i c s c h e m r e v ，2 0 0 1 ，1 0 1 ，1 9 6 3 1 9 8 0 【2 1 】r i b e i r o c l a r op a u l oj a ，m a r q u e sm p a l l i am ，a m a d oa n am e x p e r i m e n t a l a n dt h e o r e t i c a le v i d e n c eo fc h o h y d r o g e nb o n d i n g i n l i q u i d 4 一f l u o r o b e n z a l d e h y d e c h e m p h y s c h e m ，2 0 0 2 ，3 ，5 9 9 6 0 6 【2 2 】m e n gy ，z h o uz y ，d u a nc y ，e la 1 n o n c o n v e r t i o n a lh y d r o g e nb o n d i n g i n t e r a c t i o no f b h 3 n h 3c o m p l e x e s ：ac o m p a r a t i v et h e o r e t i c a ls t u d y m 0 1 s t r u c t ( t h e o c h e m ) ，2 0 0 5 ，7 1 3 ，1 3 5 一1 4 4 【2 3 】g uy ，k a rt ，s c h e i n e rs f u n d a m e n t a lp r o p e r t i e so ft h ec h oi n t e r a c t i o n ：i s i tat r u eh y d r o g e nb o n d ? a m c h e m s o c ，1 9 9 9 ，1 2 1 ，9 4 11 - 9 4 2 2 【2 4 】g uy ，k a rt ，s c h e i n e rs c o m p a r i s o n o ft h ec h na n dc h o i n t e r a c t i o n s i n v o l v i n gs u b s t i t u t e da l k a n e s m o ls t r u c t ，2 0 0 0 ，5 5 2 ：1 7 3 1 【2 5 】s c h e i n e rs ，k a rt ，r e d v e r s u sb l u e - s h i f t i n gh y d r o g e nb o n d s ：a r et h e r e f u n d a m e n t a ld i s t i n c t i o n s ? zp h y s c h e m ，a ，2 0 0 2 ，1 0 6 ，1 7 8 4 _ 1 7 8 9 【2 6 】m a s u n o va ，d a n n e n b e r gj j c - hb o n d - s h o r e n i n gu p o nh y d r o g e nb o n d f o r m a t i o n ：i n f l u e n c eo fa ne l e c t r i cf i e l d zp h y s c h e m a ，2 0 0 1 ，1 0 5 ， 4 7 3 7 - 4 7 4 0 【2 7 】a l a b u g i ni v ，m a n o h a r a nm ，p e a b o d ys ，e ta 1 e l e c t r o n i cb a s i so fi m p r o p e r h y d r o g e nb o n d i n g ：as u b t l eb a l a n c eo f h y p e r c o n j u g a t i o na n dr e h y b r i d i z a t i o n j = a m c h e m s o c ，2 0 0 3 ，1 2 5 ，5 9 7 3 - 5 9 8 7 2 8 】z i e r k i e w i c zw ，j u t e c k ap ，h o b z ap o nd i f f e r e n c e sb e t w e e nh y d r o g e nb o n d i n g 5 两南大学硕+ 学伊论文 第一章序言 a n di m p r o p e rb l u e - s h i f t i n g h y d r o g e nb o n d i n g c h e m p h y s c h e m ，2 0 0 5 ，6 ， 6 0 9 6 1 7 【2 9 】z i e r k i e w i e zw ，m i e h a l s k ad ，h a v l a sz ，e ta 1 s