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危险化学品认知与管理 广州简捷企业管理顾问有限公司 前 言 我们已生活在一个化学品起主导作用的时代 全世界已有5-7百万种已知的化学品 每年有1000种新的化学品被生产出来 估计有5000-10000种市场上的化验对人类构成危害 其中150-200种被认为是致癌物 今天，几年每一个工作场所都有员工暴露于化学品中 许多用于控制昆虫类的化学杀虫剂，即使在现代化的 办公室中和所谓安全的家庭环境也能找到 危险化学品管理标准要求 一、危险化学品定义及其分类介绍 二、危险化学品主要法律法规 三、危险化学品暴露对健康的危害 四、危险化学品引起的火灾与爆炸 五、危险化学品预防基本原则 六、化学危险紧急处置方法 七、NIKE公司对化学品的标准要求 2.1 危险化学品定义： 指任何已经被确认为有危害性的化 学品，或有关资料表明该化学品有危害 性。 一、危险化学品定义及分类介绍 2.2 联合国危险货物运输专家委员会危险性分类系统 将危险货物分为九类： 第1类 爆炸品 第2类 压缩、液化、加压溶解或冷冻的气体 第3类 易燃液体 第4类 易燃固体、易于自燃的物质、遇水放出易燃气 体的物质 第5类 氧化性物质、有机过氧化物 第6类 有毒和感染性物质 第7类 放射性物质 第8类 腐蚀性物质 第9类 杂项危险物质 2.3我国化学品危险性的鉴别与分类 依据常用危险化学品的分类及标志(GB13690-92) 和危险货物分类和品名编号(GB6944-86)两个国家标准 ，我国将危险化学品按其危险性划分为8类、21项。 第1类 爆炸品 第2类 压缩气体和液化气体 第3类 易燃液体 第4类 易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品。 第5类 氧化剂和有机过氧化物 第6类 毒害品和感染性物品 第7类 放射性物品 第8类 腐蚀品 危险化学品 n爆炸品 n压缩气体和液化气体 n易燃液体 n易燃固体 n自燃物品和遇湿易燃物品 n氧化剂和有机氧化剂 n有毒品 n放射性物品和腐蚀性 二、危险化学品主要法律法规 化学危险品安全管理条例 化学危险品安全管理条例实施细则 工作场所安全使用化学品规定 危险货物运输规定 易燃易爆化学品消防安全监督管理规定 农药安全使用规定 化学危险品经营许可证发放办法 化学工业毒物登记管理办法 中华人民共和国环境保护法 中华人民共和国水污染防治法 中国主要的化学品安全标准： 危险货物分类与品名编号（GB 6944-86） 危险货物命名原则（GB 7694-97） 危险货物品名表（GB 12268-90） 危险货物包装标记（GB 190-90） 常用危险化学品的分类及标志（GB 13690-92） 职业性接触毒物危害程度分级（GB 5044-85） 危险货物运输包装类别划分原则（GB/T 15089-94） 常用化学危险物品储存通则（GB 15630-95） 化学品安全技术说明书编写规定（GB 16483-2000） 化学品安全标签编写规定（GB 15258-1999） 170号公约 作业场所安全使用化学品公约 1990年6月讨论通过； 177号公约 作业场所安全使用化学品建议书 前 言 科学的发展已经发现，我们以前认 为安全的许多化学品，与某些疾病有关 联。 但要多的化学品，我们至今还不了 解其有害性。因此，对所有的化学品必 须小心处置。 三、危险化学品暴露对健康的危险 3.1 呼吸道吸收危害 一个成年人肺泡表面积达90m2 一个八小时工作时间，要吸入约8.5m3空气 只有小粒直径 1 / 7000mm的颗粒才能达到沛泡 区 小常识 注意：请高度警惕蒸气、烟雾、粉尘类气体化学 品，因为其易于通过呼吸进入体内。 危险化学品暴露对健康的危险 思考题： 1.请列出工作场所中所有可以通过呼吸进 入体内的化学品 2.写出针对这些化学品的预防措施。 三、危险化学品暴露对健康的危险 3.2 消吸收危害 消化系统包括食道、胃部、小肠、大肠 、 吸收渠道 a.工人用被污染的手吃东西或抽烟时； b.在工作场所就餐； c.食品或饮料被空气中化学蒸汽所污染； d.化学品由呼吸道吸信后经主管转送咽部咽下 。 小常识 三、危险化学品暴露对健康的危险 思考题： 1.列出工作场中可能通过吸收进入体内的 化学品。 2.有哪些简单措施可以避免消化吸收？ 注意：如果在工作场所饮食，可能导致危 险化学品进入消化系统，因为化学品可附在 食品上或饮食器皿上。 三、危险化学品暴露对健康的危险 3.3 皮肤吸收危害 一定厚度的皮肤加表层的汗水和油脂构 成阻止化学品暴露的屏障。易被吸收危害 状态 a.脂溶性化学品（如有机溶剂、苯酚类）易被皮肤吸收 b.每到损伤时（切伤、擦伤等）皮肤病变时，化学品 易被吸收。 小常识 三、危险化学品暴露对健康的危险 讨论题： 1.列出工作场所所有能通过皮肤吸收的化 学品。 2.叙述为避免皮肤接触化学品已采取的措 施状况。 三、危险化学品暴露对健康的危险 3.4 化学的刺激与敏感 n 皮肤刺激皮肤脱落、干燥、粗糙、疼痛、过 敏（环氧树脂、煤焦油生物）皮炎等 n 眼睛刺激轻微的，暂时的不适或重气永久性 伤残 n 呼吸系统刺激会产生火辣辣的感觉（如氨水 、 甲醛、二氧化硫等），重至肺水肿、呼吸困难、 缺氧以及职业性哮喘（如甲苯、聚氨脂、福尔马 林） 三、危险化学品暴露对健康的危险 讨论题： 1.论述如何认识工作场所中的化学刺激物？ 2.化学刺激物是否可以适当标明？ 注意：经常暴露于化学品可导致过敏症。 三、危险化学品暴露对健康的危险 3.5 化学缺氧（窒息）危害 n一般情况下，空气中含氧21，如果空气中氧气下降 为17以下机体化氧短缺 n 简单窒息指周围氧气被惰性气体所替代（如氮气 、二氧化碳、乙烷、氢气、氦气） 小常识 三、危险化学品暴露对健康的危险 3.6 化学窒息由化学物质直接影响 机体专送 氧气以及和氧结合的能力。（典型窒息物为 一氧化碳、氰化氢、硫化氢）尽管氧量足够 。 空气中一氧化碳达到0.05时， 血液的携氧能力严重下降 小常识 三、危险化学品暴露对健康的危险 讨论题： 1.叙述工作场所中可能缺氧的工作区？ 2.列出低氧工作区时，应对工作人员采取哪些特 殊措施？ 三、危险化学品暴露对健康的危险 3.6 化学麻醉危险 高浓度的乙醇、丙醇、丙酮、丁酮、乙炔、烃类、乙 醚、异丙醚会压抑中枢神经，导致昏迷或死亡。 小常识 三、危险化学品暴露对健康的危险 3.7 中毒危害 肝脏中毒化学品暴露的剂量和频率，反 复损害肝脏组织而引起的病变和肝 脏功能降低。如：酒精、四氧化碳 、 三氯乙烯、氯仿）可能被误认为肝 炎。 三、危险化学品暴露对健康的危险 肾脏中毒肾可维持体内盐水平衡，酸碱 平衡，排出毒物，但以下物质阻止其 功能：如：四氯化碳、镉、铅、松节 油、甲醇、甲苯、二甲苯等。 三、危险化学品暴露对健康的危险 神经系统中毒长期暴露于化学品中可引 起疲劳、失眠、头疼、恶心、神 经障碍、瘫痪、感觉障碍。如： 有机磷酸盐、二硫化碳（引起精 神病） 三、危险化学品暴露对健康的危险 对生殖系统的影响暴露于化学物质中， 对于女性不孕的有：二溴化乙烯、苯、麻醉剂、有机溶剂。 对于男性不育的有：麻醉性气体，戊二醛、氯丁二烯、二硫 化碳、有机溶剂、氯乙烯等。 三、危险化学品暴露对健康的危险 3.8 可致癌症危险： 常暴露于一定的化学物质可能引起细胞无节制生 长，形成癌性肿瘤。这些肿癌在第一次接触某些化 学物质以后许多年才表现出来。造成职业癌症的暴 露区域是各不相同的。 n肺 癌：砷、石棉、铬、镍、二醚类 n鼻癌类：铬、异丙基油、镍、木材、皮革粉尘 n膀胱癌：联苯胺、皮革粉尘 n皮肤癌：砷、煤集油、汽油 n肝 癌：氯乙烯 n骨髓癌：苯 三、危险化学品暴露对健康的危险 讨论题： 1.在你们工厂，您能描述由于暴露于有毒化学物 质而引起严重疾病的任何情况吗？ 2.在化学物质安全数据表的帮助下，按出四种通 常使用的化学物质，讨论对身体哪部份有影响 ？ 3.描述对以上四种化学物质阻止暴露的特殊措施 。 三、危险化学品暴露对健康的危险 人类生存的基本条件是： 食物、氧、热量 同样，火也需要三要素： 燃料、氧、热量 四、危险化学品引起的火灾与爆炸危害 必须有1521的氧才具燃烧条件； 燃料须在一个温度下，即闪光下，当释放 出易燃气体时才有效； 闪点即这种化学物质释放出易燃气体的最 低温度。燃烧的是气体而不是液体。 小常识 四、危险化学品引起的火灾与爆炸危害 四、危险化学品引起的火灾与爆炸危害 一些物质的闪点（可在MSDS中查） 注意：就火灾和爆炸来说，化学物质闪点越低，危险性 越大。 化学物质闪点（） 汽油-43 丙酮-19 甲醇11 煤油43 瘐烷-4 甲苯6 四、危险化学品引起的火灾与爆炸危害 爆炸上限和爆炸下限，即氧的比例。两个极限 均应在化学物质安全数据表中 轻于空气的气体：汽油气 重于空气的气体：煤油气、二硫化碳、乙炔 气、一氧 化碳。 重要的是知道气体可能传播的距离及其浓度 。 小常识 注意：比空气重的化学物质的气体可以传播很长距离。 四、危险化学品引起的火灾与爆炸危害 四、危险化学品引起的火灾与爆炸危害 4.1 固体状化学物质燃烧与爆炸： a.一定固体化学物质一旦点燃将迅速燃烧，如镁 ； b.粉尘或粉末燃料以一定比例与氧混合后发生爆 炸，甚至连环爆炸 四、危险化学品引起的火灾与爆炸危害 4.2 气体状化学物质燃烧与爆炸 a.一些非常易燃气体以一定浓度与氧结合后爆炸 ， 如乙炔、氢气、甲烷； b.应慎重处理贮存在压力容器中的压缩空气，可 能条件下的膨胀而损坏容器，产生灾难性后果 。 四、危险化学品引起的火灾与爆炸危害 讨论题： 1.查找一张化学物质的安全数据表的闪点 ， 爆炸上限和爆炸下限。 四、危险化学品引起的火灾与爆炸危害 4.3 产生火灾与爆炸的温度来源（热源） a.电流 b.静电 c.自燃 d.明火 e.太阳热量 f.辐射热量 g.反应热 h.其他 四、危险化学品引起的火灾与爆炸危害 4.4 氧的来源 氧是火灾和爆炸的第三因素 大于15的氧才能燃烧 如果大于21的氧，可能引起更剧烈燃烧和爆炸 加热是一种氧化时，会释放出氧 例：硝酸盐、亚硝酸盐、高锰酸钾盐、过氧化氯 四、危险化学品引起的火灾与爆炸危害 讨论题： 1.在你们工厂里有使易燃体燃烧的氧源吗 ？ 2.在你们工厂里有哪些热源可使燃体燃烧 四、危险化学品引起的火灾与爆炸危害 预防的4条原则： 取代：无毒代有毒、低毒代高毒等 隔离：密闭危险源或增大操作者与有害物之间距离 通风：排除或降低有害物质的浓度 使用个体防护用品。 注意：要千方百计地采用取代手段消除危险化学品。 五、危险化学品预防的基本原则 预 防 控 制 替代 ：用无毒、低毒替代高毒、剧毒， 用可燃物替代易燃物 变更工艺：选用可将危害减少到最低 程度的技术 隔离： 拉开作业人员与危险源 之间的距离 通风： 降低作业场所中有毒有害 气体、蒸汽、粉尘的浓度 个人防护： 正确选择和使用个体 防护用品 卫生： 保持作业场所清洁 作业人员的个人卫生 讨论题： 1.在你们企业里是否有用无毒、低毒化学 品取代正在使用的有毒化学品？ 2.你认为能从哪里获得化学品取代的信息 ？ 五、危险化学品预防的基本原则 预防控制 危害识别安全处理与使用 安全标签废物处理 安全技术说明书接触监测 安全储存医学监督 安全传递培训教育 5.2 个体防护用品 口罩：可分为有吸过滤式和送风隔离式两种 。 选择口罩因素： a.污染物的性质 b.污染物可达到的最高浓度 c.舒适性 d.适当使用者的脸形，能保证佩戴严密。 注意：没有哪一种防护口罩是万能的，或者说没有哪一 种防护口罩能防护所有的有害物。 五、危险化学品预防的基本原则 讨论题： 其它个体防护品还有哪些？ 五、危险化学品预防的基本原则 5.3 标识管理 一般标识应包括以下信息： 商品名 化学品的特性 生产者的姓名、电话及地址 危险标志 使用时需注意预防的特殊危害 安全警告 批号 指出必要的安全数据 类别 五、危险化学品预防的基本原则 化学品包装 1、包装分级 类包装：货物具有较大危险性，包装强度要求高； 类包装：货物具有中等危险性，包装强度要求较高 ； 类包装：货物具有的危险性小，包装强度要求一 般； 2、包装的基本要求 3、包装标志：A 包装储运图示标志 B 危险货物包装标志 容器包装标准要求 na.容器状况必须良好。 nb.储存容器必须适用于 指定用途。 nc.容器盖除使用时，任何 时候必须封闭。 ne.所有易燃化学品的一 级容器必须着地、固定 。 安全标签 标签内容、格式、应用 已由化学品安全标签 编写规定加以规定 （GB15258-1999） 向使用者传递安全信息的一种载体 容器标签 n主要标签： n化学品名称(或商品名称) n主要危害； n生产商的名称、地点和联系电话 。 n次要标签： n化学品名称； n主要危害。 标记可选项 nHMIS - Hazardous Material Identification System 危险品识别系统 nNFPA - National Fire protection Association 国家防火协会 两种方式必须识别出化学品名称和危害 标签标准比较 n两者都使用有颜色的格子来识别特殊危 害； n格子的数字或编码能够说明危害程度： n 高数字=高危害 NFPA & HMIS 标签颜色 nRed红 -火灾危害 nBlue绿 健康危害 nYellow黄 -反应危害-爆炸物-不稳定 的 nWhite白 - 特殊危害-腐蚀性，辐射性 ，水反应，酸性 NFPA 特殊危害编码 nACID = 酸类 nALK = 碱类 nCOR = 腐蚀类 nOX = 氧化剂 nW = 与水反应 n = 放射性 这可以吗? 讨论题： 请您设计此化学药品的标签 五、危险化学品预防的基本原则 5.4 化学物质安全数据表 企业中使用的任何化学品都必须备有安 全 数据表无论容器的大小 化学品安全数据表不能少于以下内容 五、危险化学品预防的基本原则 物质安全数据说明书MSDS n是提供化学危险品物理的、化学的、健 康的和安全信息的特有格式的文书 nMSDS 回顾 安全技术说明书的结构 MSDS由以下四个部分构成： 在紧急事态下首先需要知道是什么物质， 有什么危害?（第1、2、3部分）； 危机情形已经发生，我们应该怎么做?（ 第4、5、6部分）； 如何预防和控制危险发生?（第7、8、9 、10部分）； 其它一些关于危险化学品安全的主要信息 （第11、12、13、14、15、16部分） 。 化学品安全技术说明书编写规定 化学品安全技术说明书（MSDS）包括以下十 六部分内容: 1 化学品及企业标识 2 成分/组成信息 3 危险性概述 4 急救措施 5 消防措施 6 泄露应急处理 7 操作处置与储存 8 接触控制/个体防护 9 理化特性 10 稳定性和反应性 11 毒理学资料 12 生态学资料 13 废弃处置 14 运输信息 15 法规信息 16 其他信息 安全技术说明书的主要作用 A 是化学品安全生产、安全流通、安全 使用的指导性文件； B 是应急作业人员进行应急作业时的技 术指南； C 为制订危险化学品安全操作规程提供 技术信息； D 是化学品登记管理的重要技术手段； 是企业进行安全教育的重要内容。 讨论题： 1.安全数据表需要给以下哪些人员？ 工厂安全委员会成员 工厂职业安全专管人员 工厂内消防员 每个班、组组长 接触化学品的员工 2.请一位介绍说明化学品安全数据表？请各位评 价其效果？ 五、危险化学品预防的基本原则 5.5 安全贮存管理 如果具有危险性的化学品不能被危险性 小 的化学品取代，应将该化学品在工作场所 的量减少到每日最少用量 应有一个安全的化学品仓库 五、危险化学品预防的基本原则 化学品仓库应遵守下列要求： 不兼容物质不能放在一起 避免将化学品放入可以发生反应的环境中 容器不可泄漏、生锈或损坏 要有适当通风，确保蒸汽的充分稀释 易燃化学品应远离火源 仓库应远离工厂、生活区、饮用水源 五、危险化学品预防的基本原则 应有一套自动火灾防护系统 应保证救火车畅通行驶 电路应是防爆的，接线与闸盒不易被撞碰损坏 避免静电起火、禁止电焊、吸烟、辐射热量 禁止在仓库使用内燃机铲车 仓库量限于正常运行所须流量 五、危险化学品预防的基本原则 储存场所标准要求 nA.应在危险品储 存和使用区域张 贴不得饮食、吸 烟的明确标识。 nb.仓储的地方必 须是安全的、有 盖的。 这可以吗? ne.易燃危险品必须远离火源 存放。 nf.不相容的危险品必须隔离 放置。 ng.合约商必须对化学品储存 区域进行检查，并保持相关 文件记录. nc.二级储存装置必须是最大 储存容器体积的1.1倍。 nd.储存容器必须储存在防渗 透的地面上 压缩气体气瓶要求 na.压缩气瓶必须直放、固定、防渗 透。 nb.压缩气体必须远离火源，避开腐 蚀性气体和潮湿环境，避免气瓶生 锈、腐蚀。 nc.气瓶必须张贴标签，标明气体和 相关危害。不用时，应盖上气瓶盖 。 nd.空气瓶必须明确标明是空的，并 满的气瓶分开存放 危险品转移 a.分发容器下面必须放置滴盘。 b.化学品分发必须使用封闭容器，并远离 裸露水沟。 c.泄漏或溢出必须立即清除，并且做好记 录。 化学危险品贮存的基本要求 -贮存化学危险品必须遵照国家法律、法规和其他有 关的规定。 -化学危险品必须贮存在经公安部门批准设置的专门 的化学危险品仓库中，经销部门自管仓库贮存化学危 险品及贮存数量必须经公安部门批准。未经批准不得 随意设置化学危险品贮存仓库。 -化学危险品露天堆放，应符合防火、防爆的安全要 求，爆炸物品、一级易燃物品、遇湿燃烧物品、剧毒 物品不得露天堆放。 -贮存化学危险品的仓库必须配备有专业知识的技术 人员，其库房及场所应设专人管理，管理人员必须配 备可靠的个人安全防护用品。 -化学危险品按GB 13690的规定分为八类： a 爆炸品； b 压缩气体和液化气体； c 易燃液体； d 易燃固体、自燃物品和遇湿易 燃物品； e 氧化剂和有机过氧化物； f 毒害品； g 放射性物品； h 腐蚀品。 -标志 贮存的化学危险品应有明显的标志，标志应符合GB 190的规定。同一区域贮存两种或两种以上不同级别 的危险品时，应按最高等级危险物品的性能标志。 -贮存方式化学危险品贮存方式分为三种： a 隔离贮存； b 隔开贮存； c 分离贮存。 -根据危险品性能分区、分类、分库贮存。 各类危险 品不得与禁忌物料混合贮存，禁忌物料配置见附录A （参考件）。 -贮存化学危险品的建筑物、区域内严禁吸烟和使用 明火。 储存方式 隔离储存：同一建筑，不同物料之间分开一定距离； 隔开储存：同一建筑，用隔板或墙分离开禁忌物料； 分离储存：不同的建筑物或远离所有建筑物储存。 储存安排及储存限量 储存管理 讨论题： 你工厂的仓库遵守以上要求吗？ 有哪些不足？ 五、危险化学品预防的基本原则 5.6 安全转移管理 管道传送注意保证阀门与开关的完好。 不可泄漏 密封式传送带注意危险性粉尘扩散 高速高压通过系统时注意避免产生热、 引起火灾与爆炸 易燃液体容器应具有特殊结构，有弹簧盖、 出口有火焰消除器 五、危险化学品预防的基本原则 5.7 监督管理 采样：车间空气采样、化学品、浓度分析 医学监督：上岗前检查、定期检查、预知职业 病 征兆 记录保存：所有环境监视记录和医学监督记录 均 应保存三十年 五、危险化学品预防的基本原则 5.8安全信息的传递方式 进口企业生产企业 经营销售企业 安全技术 说明书 安全 标签 企业法人 安全 教育 良好安全意识的作业人员 5.9 作业人员的培训教育与商业秘密的保护 1、培训教育目的 通过化学品安全标签和安全技术说明书， 向接触危险化学品的所有作业人员传递安全 信息，使其正确认识化学品的危害，并能主 动地预防和控制； 化学品的生产和使用企业对作业人员的培 训教育负有基本的责任。 2、培训教育的主要内容： 化学品安全标签的信息及其意义； 化学品安全技术说明书所提供的内容及其意义； 作业场所使用的图形、颜色、编码、标识等安全符号 的意义； 化学品进入人体途径及其正确防护方法和措施； 危险化学品安全使用、储存、处置、搬运、废弃的程 序和注意事项； 紧急事态下的应急处理程序和措施。 3、商业秘密保护一般要求安全标签 或化学品安全技术说明书上应标明安 全和健康的所有资料； 在化学品安全技术说明书上可不标明 保密组分，但应标明该化学品的危险 性类别。 ： 商业秘密保护 紧急公开 对接触某化学品的伤员进行医疗处置时， 企业应向处置医生和护士提供与医疗有关 的秘密资料。 n现实生活中防止所有事故是不可能的 n向用户提供应急服务是企业的重要职责 n应急服务是化学品登记注册的目的之一，建 立全国应急网络 n在安全技术说明书上和包装的标签上提供应 急服务咨询电话。