第二章 药物的鉴别试验3

第二章 药物的鉴别试验一、概述三、药物鉴别的方法二、药物鉴别的项目四、鉴别试验的条件五、鉴别反应的灵敏度基本要求练习与思考鉴别试验 (identification test)： 根据药物的分子结构、理化性质，采用化学、物理化学或生物学方法来判断药物的真伪。它是药品质量检验工作中的首项任务 。用来证实贮藏在 有标签容器中的药物是否为其所标示的药物，而不是对未知物进行定性分析 。因为这些鉴别试验方法虽有一定的 专属性 ，但不足以确证其结构，故 不能 赖以鉴别未知物。一、概述性状项和物理常数确认 鉴别项下规定的试验 原料药鉴别制剂鉴别二、鉴别试验的项目 Test items （一）性状 （ Description）定义：反映药物特有的物理性质，如外观、溶解度和物理常数等。外 观 溶解度 物理常数（一）性状 （ Description）如二巯基丁二钠的描述为 “ 本品为白色至微黄色的粉末；有类似蒜的特臭 ” 。2. 溶解度：一定程度上反映了药品的 纯度 。极易溶： 1份溶质在不到 1份溶剂中溶解 易溶： 1份溶质在 1份 不到 10份溶剂中溶解 溶解 : 1份溶质在 10份 不到 30份溶剂中溶解 略溶 : 1份溶质在 30份 不到 100份溶剂中溶解 微溶 : 在 100份 不到 1000份溶剂中溶解 极微溶解 :在 1000份 不到 10000份溶剂中溶解 几乎不溶或不溶： 10000 份溶剂中不完全溶（一）性状 （ Description）3. 物理常数 : 药品质量主要指标之一，反映其 纯净程度 。药典收载的物理常数包括：相对密度、馏程、熔点、凝点、比旋度、折光率、黏度、酸值、皂化值、羟值、碘值、吸收系数。 （一）性状 （ Description）（二）一般鉴别试验 （ general identification test）是指依据药物的化学结构或理化特性，通过化学反应来鉴别药物的真伪。依据：某一类药物组成中的阴离子和阳离子的特殊反应或典型的有机官能团反应。ChP附录收载的一般鉴别试验有：丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物类、无机金属盐类、有机酸盐、无机酸盐1. 有机氟化物有机氟 氧瓶燃烧 无机氟离子 pH 4.3茜素氟蓝 硝酸亚铈蓝紫色 络合物2. 有机酸盐(1) 水杨酸水杨酸 + FeCl3 中性条件弱酸性条件红色配位化合物紫色 配位化合物（酚 OH）(2) 酒石酸盐供试品溶液（中性） + 氨制硝酸银 水浴中 银镜（还原性）3. 芳香第一胺类供试品+稀盐酸亚硝酸钠碱性 -萘酚试液橙黄到猩红色4. 托烷生物碱类 (略 )具有莨菪酸结构，有 Vitali反应 ,显紫色。5. 无机金属盐（ 1）钠盐、钾盐、钙盐的 焰色反应Na+显鲜黄色K+显紫色Ca2+显砖红色（ 2）铵盐 供试品 + NaOH 氨气 碱性：使湿润的红色石蕊试纸变蓝还原性：使硝酸亚汞试液湿润的滤纸显黑色臭 ：氨臭6. 无机酸根氯化物： ?硫酸盐： ?某一种（三）专属鉴别试验 (specific identification test)是证实 某一种 药物的依据，是根据每一种药物的化学结构的 差异 或理化性质的不同，选用某些 特有的 灵敏的 定性 反应，来鉴别药物的真伪，以 区分 同类或具有相同化学结构部分的各个药物单体。如：母核相同， 取代基不同一般鉴别试验某一 类 药物专属鉴别实验此类药物中的某一 种 药物苯巴比妥司可巴比妥钠巴比妥用什么鉴别方法？三、鉴别方法（一）化学鉴别法三氯化铁呈色反应 (Ar-OH, Ar-OCOCH3)异羟肟酸铁反应 (Ar-COOH;-COOR)1. 显色反应鉴别法 茚三酮呈色反应 (脂肪氨基 , 氨基酸）重氮化 -偶合呈色反应 (Ar-NH2;-NHCOR)氧化还原显色反应及其它颜色反应要求：专属性强、再现性好、灵敏度高、操作简便快速与重金属离子的沉淀反应2. 沉淀生成鉴别法 与硫氰化铬铵的沉淀反应其它沉淀反应 (如生物碱沉淀剂）药物本身在可见光下发射荧光药物溶液加硫酸后在可见光下发射荧光3. 荧光反应鉴别法 药物与溴反应后，在可见光下发出荧光药物与间苯二酚溴反应后，发射出荧光药物其它反应后，发射出荧光制备衍生物： 药物试剂 具有荧光的衍生物1. 胺类、酰脲类、酰胺类药物经强碱处理生成 氨气 ( NH3 ； NH(C2H5)2)2. 含硫药物经强酸处理后，加热，生成4. 气体生成反应鉴别法 硫化氢 气 体 (H2S+Pb2+ PbS +2H+)3. 含碘有机药物，加热。生成紫色 碘 蒸 气4. 含醋酸酯和乙酰胺类药物酸水解后，加乙醇可产生 乙酸乙酯5. 制备衍生物测定熔点法 药物试剂 新化合物有一定 mp;药物酸化或碱化生成游离酸或碱。操作繁琐费时间，应用较少。（二）光谱鉴别法1. 紫外光谱鉴别法原理： 有机药物具有能吸收紫外可见光的基团，则显示特征的吸收光谱，不同结构的物质可产生不同的紫外可见吸收光谱缺点：