食品安全国家标准食品添加剂亚铁氰化钠征求意见稿编制说明

1、食品安全国家标准 食品添加剂 亚铁氰化钠（征求意见稿）编制说明一、工作简况（任务来源与项目编号、标准主要起草单位、协作单位、主要起草人、简要起草过程）1、任务来源与项目编号根据卫生部下达的2010年食品安全国家标准制修订计划项目的有关要求，全国化学标准化技术委员会无机化工分会将于20102011年完成食品添加剂亚铁氰化钠食品安全国家标准的制定工作（计划编号：20100102 序号16）。本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会和全国食品添加剂标准化技术委员会共同归口。2、主要起草单位、协作单位及主要起草人主要起草单位有：中海油天津化工研究设计院、河北诚信有限责任公司。主要起草人有：李霞、董

2、志彦。主要负责标准的国内外相关标准、技术资料的查阅及研究。参加标准制定各阶段召开的工作会议，负责制定标准各阶段相关文件起草编写工作（包装标准草案、编制说明及上报材料等），承担标准制定过程中质量数据、试验数据的累积和试验工作。3、简要编制过程全国化学标准化技术委员会无机化工分会接到制定食品安全国家标准食品添加剂 亚铁氰化钠的任务后，首先向生产厂家和用户发函进行调查，征集对制定标准的建议和起草单位，在此基础上组建项目起草小组。随后起草小组查阅了国内外有关标准及技术资料，结合生产厂家和用户回函对制定标准提出的建议和要求，编写出了文献小结，提出标准制定的设想。 于2010年10月在南京溧水召开了制定食

3、品添加剂亚铁氰化钠食品安全国家标准的工作方案会，会上工作小组进行了认真仔细的讨论，初步确定了指标项目和试验方法，并制定了工作方案和工作进度。工作方案会后，起草小组做了各项指标的验证试验。由技术归口单位汇总了各项指标的试验数据，并对试验数据进行了分析，确定了各项指标的分析方法。2011年5月提出标准草案征求意见稿（草案）、编制说明。由全国化学标准化技术委员会无机化工分会寄给15个相关生产厂征求意见。并按照回函意见编写意见汇总表。2011年8月在西宁召开了预审会，会上对征求意见稿、编制说明及附件进行了认真细致的讨论，会后按照会议纪要对征求意见稿、编制说明进行了修改。报送卫生部进行网上公开征求意见。

4、二、与我国有关法律法规和其他标准的关系亚铁氰化钠作为食品添加剂已被列入gb27602011食品添加剂使用标准中，但我国一直没有相应的食品添加剂亚铁氰化钠标准。在gb27602011中，亚铁氰化钠用于抗结剂。生产使用企业多采用企业标准。为保障食品安全，解决标准缺失问题，故制定本标准。gb27602011食品添加剂使用标准中规定亚铁氰化钠功能为：抗结剂。食品分类号食品名称/分类最大使用量/（g/kg）备注12.01盐及代盐制品0.01以亚铁氰根计三、国外法律法规和标准情况目前查阅到的国外先进标准有：美国食品化学法典第七版fcc 7(2011)亚铁氰化钠、日本食品添加物公订书（2009年）（英文版）

5、。国内尚未有食品添加剂亚铁氰化钠的标准。国外标准指标对比见附表1；国外标准方法对比见附表2。经指标对比fcc较日本食品添加物公订书指标控制更加详尽，所以本标准的制定修改采用fcc。四、标准的制定与起草原则积极采用国外先进标准；有利于促进技术进步，提高产品质量；有利于合理利用资源，提高经济效益；符合食品卫生要求，保护消费者利益，促进对外贸易。五、确定各项技术内容的依据1外观 fcc中描述为：黄色晶体或晶体粉末。日本食品添加剂公订书中描述为：黄色晶体或晶体粉末。本标准的制定外观描述为：淡黄色结晶或结晶粉末。2范围fcc中规定：用于氯化钠的抗结剂。本标准的制定依据gb27602011食品添加剂使用标

6、准规定为：抗结剂。本标准的范围规定为：本标准适用于以氰化钠和硫酸亚铁或者以还原铁粉、氢氧化钠和氰化氢气体为原料生产的食品添加剂亚铁氰化钠。3指标项目的设立此次国家标准的制定参考fcc设定以下指标：亚铁氰化钠含量、氯含量、氰化物含量、铁氰化物含量、硫酸盐含量、游离水分、水不溶物含量、砷含量八项指标。感官要求及理化指标见表1及表2。表1 感官要求项 目要 求检验方法色泽淡黄色。取适量试样置于50ml烧杯中，在自然光下观察色泽和组织状态。组织状态结晶或结晶粉末。表2 理化指标项 目指 标检验方法亚铁氰化钠，w/% 99.0附录a中a.4氯化物（以cl计），w/% 0.2附录a中a.5氰化物通过实验附

7、录a中a.6铁氰化物 通过实验附录a中a.7硫酸盐（以so4计）， w/% 0.07附录a中a.8游离水分，w/% 1.0附录a中a.9水不溶物，w/% 0.03附录a中a.10砷（as）/（mg/kg） 3附录a中a.113.1亚铁氰化钠含量亚铁氰化钠的含量是衡量产品质量的重要指标，fcc中亚铁氰化钠指标为99.0%；日本食品添加物公定书为亚铁氰化钠不小于99.0%。本标准的制定设定此项指标为不少于99.0%。3.2氯化物含量fcc中氯化物含量定为不大于0.2%；日本食品添加物公定书中未设此项指标。本次标准的制定设定此项指标为不大于0.2%。3.3氰化物含量 fcc中氰化物的测定为通过实验。

8、日本食品添加物公定书为通过实验。本次标准的制定设定为通过实验。3.4铁氰化物含量 fcc中铁氰化物为通过实验；日本食品添加物公定书中为通过实验。本次标准的制定铁氰化物为通过实验。3.5硫酸盐含量fcc中硫酸盐含量为不大于0.07%，日本食品添加物公定书中无此项指标，本次标准制定设定此项目为不大于0.07%。3.6游离水分 fcc中此项指标为不大于1%，日本食品添加物公定书中无此项指标，本次标准制定设定为不大于1%。3.7水不溶物含量fcc中此项指标为不大于0.03%，日本食品添加物公定书中无此项指标，本标准设定此项指标为不大于0.03%。3.8砷含量 砷是有害元素，由原料带入，由于砷是食品添加

9、剂的卫生指标，应对其进行严格控制。本标准的制定砷含量不大于3mg/kg。4分析方法的设定4.0鉴别试验 fcc中亚铁氰化钠的鉴别为：称取0.1 g试样，溶于10 ml水中，加入1 ml氯化铁溶液，有蓝黑色沉淀生成。本标准的制定鉴别试验同fcc。4.1亚铁氰化钠含量fcc中亚铁氰化钠含量的测定采用硫酸高铈氧化还原滴定法。日本添加剂公订书中采用高锰酸钾氧化还原滴定法。本标准的制定采用硫酸高铈氧化还原滴定法。即在酸性介质中，强氧化剂硫酸铈与二价铁离子发生氧化还原反应，根据硫酸铈标准滴定溶液的消耗量计算亚铁氰化钠含量。河北诚信有限责任公司试验验证数据12345678亚铁氰化钠含量%99.5299.58

10、99.5599.5499.4999.5699.5499.544.2氯化物含量fcc中氯化物的测定采用硝酸银限量比浊法即样品溶解后，加入硝酸银与标准溶液进行比浊。起草小组做了验证试验，发现由于亚铁氰化钠与硝酸银会生成白色胶性亚铁氰化银沉淀，无法比浊。故本标准的制定，氯化物含量的测定采用在样品中加入无氯的硫酸铜溶液，与亚铁氰化钠生成红褐色亚铁氰化铜沉淀，经过滤后，取滤液再用比浊法进行测定。4.3氰化物含量fcc中氰化物的测定方法为：将滤纸用硫酸铜溶液润湿，置于硫化氢气流中，滤纸呈棕色，当滴加1滴试验溶液于此滤纸上，不产生白色。日本食品添加物公订书也采用此方法检验氰化物。本次标准的制定也采用此方法。

11、4.4铁氰化物含量fcc中铁氰化物含量的测定方法为：滴加1滴试验溶液于点滴板上，加1滴1%硝酸铅溶液，再加几滴对二氨基联苯的乙酸（1+2）饱和溶液，无蓝色沉淀或蓝色出现。日本食品添加物公订书中也采用此方法。本标准的制定也采用此方法。4.5硫酸盐含量fcc中硫酸盐含量的测定采用标准比浊法，本次标准的制定采用标准比浊法。河北诚信有限责任公司试验验证数据12345678硫酸盐含量%0.070.070.070.070.070.070.070.074.6游离水分fcc中游离水分的测定采用重量法：称取约20 g试样。于1052电热恒温干燥箱中加热6 h，于干燥器中冷却至室温，称重，迅速磨碎样品，再称取约3

12、g粉末。置于1052电热恒温干燥箱中烘干至质量恒定。本标准的制定在征求意见稿阶段采用fcc方法。预审会上，生产厂家反应此方法测定步骤繁琐且测定时间较长。建议将游离水分的测定修改为采用gb 6711-86黄血盐钠水分的测定方法。此方法在亚铁氰化钠生产厂家广泛使用。方法简单、快捷。经讨论后将游离水分的测定修改为：称取2g试样于称量瓶中，于1052电热恒温干燥箱中干燥至质量恒定。河北诚信有限责任公司试验验证数据12345678游离水分含量%-0.42-0.37-0.45-0.41-0.39-0.44-0.40-0.394.7水不溶物含量fcc中水不溶物含量的测定采用重量法，本次标准的制定采用重量法。

13、 河北诚信有限责任公司试验验证数据12345678水不溶物含量%0.00380.00380.00420.00420.00380.00360.00380.00364.8砷含量本标准的制定砷含量的测定采用砷斑法。河北诚信有限责任公司试验验证数据12345678砷含量mg/kg333333335标准属性食品添加剂亚铁氰化钠食品安全国家标准为强制性标准。以保证生产食品添加剂企业严格按照本标准组织生产，保障国民人身健康，防止假冒伪劣产品或工艺不符合的产品混入。六、征求意见和采纳意见情况2011年5月负责起草单位提出了标准征求意见稿（草案）、编制说明。全国化学标准化技术委员会无机化工分会将标准征求意见稿及

14、编制说明寄给15个国内相关单位征求意见。收到2个单位回函。其中1个单位的回函有意见及建议。按照回函意见编写意见汇总表。七、标准实施日期和实施建议 暂无。八、其他说明事项1产品性质产品名称：亚铁氰化钠7783202 sodium ferrocyanide别名：黄血盐钠分子式：na4fe（cn）610h2o相对分子量：484.09（按2010年国际相对原子质量）性质：柠檬黄色单斜晶系棱形或针状结晶。溶于水，不溶于醇易风化，在5060的温度下，晶形会很快失去结晶水。在更高的温度下进行干燥，则结成坚硬的块状。强烈灼烧时完全分解放出氮气，并生成氰化钠和碳化铁。黄血盐钠在不加热的稀酸中不分解，但在煮沸的浓

15、酸中，生成游离的的氢氰酸。与硝酸银作用，生成乳白色的ag4fe（cn）6沉淀。与硫酸亚铁作用生成白色的fe2fe（cn）6沉淀，继而氧化生成普鲁士蓝fe4fe（cn）6。在氧化剂的影响下，氧化为铁氰化钠。2生产方法氰化钠法：将氰化钠在安全配料室中，制成120g/l的溶液，送入反应器中，将溶液加热至50左右，然后徐徐加入硫酸亚铁溶液，反应液温度维持在80左右，加入适量的烧碱，使反应在碱性条件下进行。其反应为：6nacn+feso4na4fe（cn）6+na2so4同时也伴随着副反应的进行，为减少或避免副反应的产生，应严格控制反应温度、加料速度及原料配比等。氰化钠溶液温度不能维持过高，当温度高于8

16、0时，将逸出有剧毒的氰化氢气体。反应控制在碱性可抑制氰化氢的逸出。硫酸亚铁应缓缓加入，不要过分集中，更不要过量，这样有利于主反应的进行，也可避免副反应的产生。反应进行3040分钟后，即可取样分析，游离氰根含量在0.010.025%之间，即可认为反应结束。如果游离氰根含量过高时，应适当补充硫酸亚铁，继续反应数分钟。反应完成后，应适量加入氯化钙，以沉淀反应液中的硫酸根，不仅改善了过滤操作，并可降低溶液中硫酸钠的含量，不使其与黄血盐钠同时结晶，从而保证了产品质量。溶液过滤，将滤液进入蒸发器，减压蒸发，适当加入晶种，结晶时间约6-8小时，冷却至20，经离心分离，在3040干燥后，即得成品。河北诚信有限

17、责任公司生产方法为:向加入还原铁粉的液碱中通入氰化氢气体，经结晶、离心、烘干而得。3制定标准的意义我由于食品添加剂标准与人类身体健康息息相关，其中的卫生指标更需要各生产厂家严格遵守。我国已于2009年将食品添加剂归为食品安全国家标准。在我国，作为食品添加剂的亚铁氰化钠产品目前尚无国家标准，造成在生产和使用上存在一定程度的无序状态。为了统一和规范其生产和使用市场，迫切需要制定国家强制性标准食品添加剂亚铁氰化钠，以保障国民人身安全，并与国外先进国家标准接轨，正确指导国内亚铁氰化钠的生产和使用，达到统一和规范市场的效果，从而引导企业提高产品质量、扩大产品出口。 九、分委员会及主任会议审查意见及处理情

18、况暂无。附表1、指标对比fcc 7日本食品添加物公定书本标准制定亚铁氰化钠（%）99.099.099.0氯化物（%） 0.20.2氰化物 通过实验通过实验通过实验铁氰化物通过实验通过实验通过实验硫酸盐含量 0.07%0.07%游离水分 1%1%水不溶物 0.03%0.03%砷含量 （mg/kg） 3附表2、方法对比fcc 7日本食品添加物公定书本标准制定亚铁氰化钠含量硫酸高铈氧化还原滴定高锰酸钾氧化还原滴定硫酸高铈氧化还原滴定氯化物含量 试液直接目视比浊法试液经沉淀过滤后目视比浊法氰化物 目视判别法目视判别法目视判别法铁氰化物目视判别法目视判别法目视判别法硫酸盐含量 目视比浊法目视比浊法游离水分 重量法重量法水不溶物含量 重量法重量法砷含量砷斑法河北诚信有限责任公司2009年1-12月亚铁氰化钠产品质量月报1月2月3月4月5月6月7月8月9月10月11月12月亚铁氰化钠含量%99.4899.5199.5399.6199.3899.5599.5299.6099.3599.6199.3799.50氯化物%0.0700.0730.0650.0800.0780.