十二章卤代烃.ppt

1、第十二章 卤代烃,目的要求 1.了解卤代烃的分类和物理性质。 2.掌握卤代烃的命名和化学性质。 3.了解卤代烃的生理活性。 重点难点 卤代烃的亲核取代反应。,烃中氢原子被卤原子取代后生成的产物，称为卤代烃。卤原子是其官能团，通常是氯、溴、碘，氟的性质极活泼，用常规方法不能制得，故不在本章重点讨论之列。卤代烃的性质较为活泼，可转化成多种有机化合物，在工业、农业和医药方面都有广泛的用途。,卤 代 烃,卤代烃按卤原子数、所连碳原子的不同及分子中是否有不饱和键，可分为： 1.按卤原子数的不同可分为： 一元卤代烃 CH3Cl、氯苯等 二元卤代烃 CH2Cl2、邻二氯苯等 多元卤代烃 CHCl3、CCl4

2、、均三氯苯等,一、卤代烃的分类,2.按卤原子所连碳原子种类分为： 伯卤代烃（一级卤代烃） RCH2-X 仲卤代烃（二级卤代烃） R2CH-X 叔卤代烃（三级卤代烃） R3C-X 3.按分子中是否有不饱和键可分为： 饱和卤代烃（卤代烷） C2H5Cl 不饱和卤代烃（卤代烯、卤代炔） CH2=CHCl 卤代芳烃 Ar-X,二、卤代烃的命名,简单的卤代烃用普通命名或俗名,氯仿 碘仿 氟利昂12 六六六（林丹）,复杂的卤代烃用系统命名法 (1)饱和卤代烃的命名 以烃为母体,将卤原子或其他支链作为取代基,以含有卤原子的最长碳链作为主链,根据主链碳原子数称为“某烷” 从距离取代基最近的一端开始编号。 取代

3、基名称和位次按“顺序规则” 小基团先列出。 如卤原子和支链作为取代基离碳链末端等距离时,编号按原子序数由小到大编号。,卤代烃的命名,(2)不饱和卤代烃的命名 选择包含卤原子和不饱和键在内的最长碳链为主链。 从靠近不饱和键的一端开始编号。 命名时，以烯烃为母体，卤原子为取代基。,（3）芳香族卤代烃的命名 苯环直接连有卤原子时，以芳烃为母体，卤原子为取代基，用“邻、间、对”或阿拉伯数字表示取代基的位次。 苯环上侧链连有卤原子时，以烷烃为母体，卤原子和芳基作为取代基。,1. 状态：氯、溴甲烷、氯乙烷、氯乙烯及氟烷为气态，其它为液体，含碳数更多的是固体。 2. 沸点： M，b.p。支链， b.p。碳原

4、子数相同的卤代烷：RIRBr RCl 3. 相对密度：一氯代烷1；一溴代烷和一碘代烷1。同系列中，卤代烷的相对密度随碳原子数的而。,三、卤代烃的物理性质,4. 溶解度：虽然卤代烃分子具有极性，但所有的卤代烃都难溶于水，主要是因为它们与水不能形成氢键。卤代烷易溶于醇、醚、烃等有机溶剂，其本身亦是良好的有机溶剂。如氯仿、四氯化碳等。 5. 特点：很多卤代烷有麻醉性，如氯仿、氯乙烷等，运动场上，快速止血止痛的药剂就是氯乙烷，将其液化后封装，使用时呈雾状喷出，冷却止血，麻醉止痛。卤烃不易燃烧，并具有灭火性，一般卤烃的蒸气有毒，尤其是含偶数碳的氟烷有剧毒。,四、卤代烃的化学性质,卤原子的取代反应 消除反

5、应 与金属镁的反应,（一）卤代烃的取代反应,卤代烷分子中，X电负性很强，分子中CX 键为极性共价键，碳带部分正电荷，易受亲核试剂（带负电荷或孤电子对的极性试剂）的进攻。CX键发生断裂，卤原子可被其它离子或具有未共用电子对的分子(如： OH - 、 CN- 、 RO- 、 NH3)等取代，发生水解、氰解、氨解等亲核取代反应。 卤代烃的化学反应主要发生在CX 键上。,1.被羟基取代(水解)：伯卤代烷在NaOH水溶液中共热。 2.被烷氧基取代(醇解)：卤代烷与醇钠在相应的醇中作用，X原子被OR取代生成醚。（Williamson合成 ） 此反应可用于制备两个烷基不同的醚。,3.被氨基取代(氨解)：卤代

6、烷与NH3 发生取代反应生成胺。 4.被氰基取代(氰解)：卤代烷与NaCN或KCN在醇溶液中反应，X原子被CN取代生成腈（RCN)。这是有机合成中增长碳链的方法之一。,（二）消除反应,消除反应：从分子中脱去一个简单分子，如HX，H2O等，生成不饱和键的反应。卤代烷分子中在-碳原子上有氢原子时才有可能进行消除反应。,札依切夫（Sayzeff）规律,仲或叔卤代烃脱卤化氢时，主要是从与连有卤素的碳原子相邻的含氢较少的碳原子上脱去氢原子。这个规律称为札依切夫(Sayzeff)规律。,消除与水解反应都是在碱的作用下进行的，所以卤代氢水解时常伴有脱卤化氢的副反应。,格氏试剂的结构还不完全清楚，一般认为是由R2Mg、MgX、（RMgX）n 多种成分形成的平衡体系混合物，一般用 RMgX表示。 乙醚的作用是与格氏试剂络合成稳定的溶剂化物，既是溶剂，又是稳定化剂。 苯、四氢呋喃（THF）和其他醚类也可作为溶剂。,1. 与金属镁的反应,（三）与金属的反应,与含活泼氢的化合物作用,上述反应是定量进行的，可用于有机分析中测定化合物所含活泼氢的数量目（叫做活泼氢测定法）