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文档简介

1、6-2 沉淀的溶解度及其影响因素,沉淀反应必须定量完全，重量分析的准确度才高。沉 淀是否完全，取决于溶解度的大小，溶解度小，沉淀 完全；溶解度大，沉淀不完全。沉淀的溶解度可根据 溶度积常数计算。,溶度积与条件溶度积,溶度积常数， 与温度T、离子强度I有关,KspM A MMA A=Ksp M A,条件溶度积常数, 与条件有关,MmAn？,Ksp Ksp Ksp,MA2:,KspM A 2 =Ksp M A2,3,实际情况是我们用标准KSP来求溶解度，忽略温度，离子强度的影响,一、影响S 的因素,1. 盐效应增大溶解度,2. 同离子效应减小溶解度,沉淀重量法总要加过量沉淀剂.,例: 测SO42-

2、,若加入过量Ba2+, Ba2+=0.01molL-1 S=SO42-=Ksp/Ba2+=610-10/0.01=610-8 molL-1 m(BaSO4)=610-8300233.4=0.004mg,可挥发性沉淀剂过量50%100% 非挥发性沉淀剂过量20%30%,3.酸效应增大溶解度,例 计算CaC2O4在不同情况下的溶解度,在纯水中,S=Ca2+=C2O42-= =510-5 molL-1,在pH=1.0的酸性溶液中,S S,用I0.1的常数,H+,在较高的酸性条件下，草酸钙会溶解，所以一般要沉淀草酸钙，需要降低酸度。,若pH=4.0，过量H2C2O4 ( c=0.10molL-1),Ca2沉淀完全,KMnO4法测Ca2,见书p33，当pH=4.0，主要形体为草酸根离子,4. 配位效应增大溶解度,酸效应 络合效应共存,Ksp10-9.7,pH=4.0，C2O4 =0.2molL-1 , Y=0.01molL-1,共同作用结果：使溶解度增大,计算结果标明：在此条件下，PbC2O4不沉淀,此时，CaC2O4沉淀完全,Ca2沉淀完全，则Pb2，Ca2可分离。,5.影响溶解度S 的其他因素,温度: t， S 溶解热不同, 影响不同. 室温过滤可减少损

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