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文档简介

1、第 讲,1,常见无机物,氮及其化合物,20,第 四 单 元,氮的固定是指将空气中的氮气转变为氮的化合物的过程,可分为自然固氮和人工固氮。如工业合成氨为人工固氮,雷雨天产生NO气体就属于自然固氮。,2.氮氧化物 (1)“雷雨发庄稼”的反应原理 . , . , . 。 雨水中的HNO3进入土壤与矿物质作用生成硝酸盐,其中NO-3被植物根系吸收。,3NO2+H2O=2HNO3+NO,2NO+O2 = 2NO2,(2)氮元素有+1、+2、+3、+4、+5五种正价态,对应有N2O、NO、N2O3、NO2、N2O4、N2O5六种氧化物 NO为无色有毒气体,不溶于水,极易与O2反应:2NO+O2=2NO2,

2、NO被氧化,颜色由无色变为红棕色。实验室制法:3Cu+8HNO3(稀)=3Cu(NO3)2+4H2O+2NO;NO只能用排水法收集,不能用排空气法。,NO2是红棕色有刺激性气味的有毒气体,极易与水反应:3NO2+H2O=2HNO3+NO。NO2自身结合成无色的N2O4 :,2NO2 N2O4H0。 实验室制法:Cu+4HNO3(浓)=Cu(NO3)2+2H2O+2NO2; NO2只能用向上排空气法,不能用排水法集成。,(3)氮氧化物产生 氮肥的生产、金属的冶炼和汽车等交通工具的广泛使用,使大量氮氧化物排放到空气中,形成酸雨和光化学烟雾;为了预防和控制氮氧化物对空气的污染,应使用清洁能源,减少氮

3、氧化物排放;为汽车安装尾气转化装置;对生产化肥、硝酸工厂进行废气处理等。,二、氮肥的生产和使用 1.NH3的生产德国化学家哈伯首次合成出了氨,反应方程式为,2.NH3的物理性质 颜色:无色,气味:有刺激性,密度:比空气小,溶解性:极易溶于水,1体积水可溶解700体积NH3,易液化,常用作制冷剂。,3.NH3的化学性质 (1)与H2O反应氨气溶于水形成的水溶液称为氨水,大部分与水结合成NH3H2O,部分电离显碱性,化学方程式为:,NH3+HCl = NH4Cl; 2NH3+H2SO4 = (NH4)2SO4; NH3+HNO3 = NH4NO3。,(2)与酸反应与HCl、H2SO4、HNO3反应

4、的化学方程式分别为,. 。,收集:向下排空气法。 检验:使润湿的红色石蕊试纸变蓝色;和HCl相遇产生白烟。 干燥:用碱石灰(CaO和NaOH的固体混合物)等碱性干燥剂。,(3)与氧气反应化学方程式为,(4)实验室制 法,原 理:,4.铵盐 (1)物理性质 铵盐是由铵根离子和酸根离子构成的化合物,铵盐都易溶于水,呈白色或无色晶体。碳铵指NH4HCO3,氯铵指NH4Cl,硫铵(肥田粉)是指(NH4)2SO4,硝铵指NH4NO3。,(2)化学性质 受热分解:如NH4Cl、NH4HCO3受热分解,化学方程式分别为,发生装置与制氧气装置相同,收集NH3采用向下排空气法;干燥NH3用碱石灰,不能用浓硫酸或

5、无水氯化钙作干燥剂。检验NH3的方法有湿润的红色石蕊试纸变蓝或遇浓盐酸有白烟。,与碱反应:如NH4Cl与Ca(OH)2反应,产生NH3化学方程式为_,三、硝酸的性质 1.硝酸的物理性质 硝酸是一种无色,具有挥发性的液体,工业硝酸的质量分数为69%,常因溶有少量NO2而略带黄色,质量分数在98%以上的硝酸称为发烟硝酸。 2.硝酸的化学性质HNO3的化学性质主要表现为“三性”: (1)酸性酸的通性,(2)不稳定性硝酸 不稳定,见光或受热易分解,其反应方程式: 因此,浓硝酸应盛放在棕色细口试剂瓶中,应贮存在避光、低温处。 (3)强氧化性 与金属(除Pt、Au外)的反应Cu与浓、稀HNO3反应的化学方

6、程式分别为:,3Cu+8HNO3(稀)= 3Cu(NO3)2+2NO+4H2O,Cu+4HNO3(浓)= Cu(NO3)2+2NO2+2H2O,. 。,铁、铝遇冷的浓HNO3能发生钝化,故可用铁、铝的容器贮存或运输冷的浓HNO3。 HNO3能氧化含S2-、I-、Fe2+、Br-、SO2-3的化合物。 与非金属反应。如:C、S等,. ;,(4)其他性质 与某些有机物反应:例如,苯的硝化反应。 *稀硝酸与少量铁:,Fe+4HNO3 = Fe(NO3)3+NO+2H2O稀硝酸 与足量铁:,3Fe+8HNO3 = 3Fe(NO3)2+2NO+4H2O,3.硝酸的工业制法工业上制备硝酸一般分为三个过程

7、(1)NH3的催化氧化,在热交换器中进行,方程式为: 4NH3+5O2 4NO+6H2O。 (2)生成NO2: 2NO+O2=2NO2(写反应方程式)。 (3)水吸收NO2,在吸收塔中进行,反应的方程式为: 3NO2+H2O=2HNO3+NO。,4.硝酸的用途:是一种重要的化工原料,用于制备氮肥、染料、塑料、炸药、硝酸盐等。,重点知识归纳 一、氮及其化合物,二、氮的氧化物溶于水的计算 1.NO2或NO2与N2(无O2)的混合气体溶于水时可依据:3NO2+H2O=2HNO3+NO,利用气体体积变化差值进行计算。 2.NO2和O2的混合气体溶于水时,由4NO2+O2+2H2O = 4HNO3知,当

8、体积比:,=41,恰好完全反应 41,NO2过量,剩余气体 为NO,V(NO)=13V余(NO2) 41,O2过量,剩余气体为O2,V(NO2)V(O2),3.NO和O2同时通入水中,由4NO+3O2+2H2O = 4HNO3可知: =43,恰好完全反应 V(NO)V(O2) 43,剩余为NO 43,剩余为O2,三、硝酸的强氧化性的特殊表现 1.硝酸与金属反应 (1)金属与硝酸反应一般不生成H2。浓HNO3一般被还原为NO2,稀HNO3一般被还原为NO。 (2)铜与浓HNO3反应,若Cu过量,开始时硝酸的还原产物为NO2,随着反应进行,浓HNO3变稀,硝酸的还原产物为NO,最终能得到NO2和N

9、O的混合气体。解答有关计算问题时,可利用电子得失守恒方法。,2.硝酸与变价金属氧化物反应如FeO与稀HNO3反应:3FeO+10HNO3(稀)=3Fe(NO3)3+NO+5H2O ,反应中,硝酸既表现了氧化性,又表现了酸性。而不能错误地认为:FeO+2HNO3=Fe(NO3)2+H2O。 3.离子共存判断中的NO-3在极弱酸性、中性或碱性条件下,NO-3氧化性很弱或几乎没有氧化性,但溶液中有大量H+存在时,NO-3就表现出强氧化性,此时不能与Fe2+、S2-、I-、SO2-3、Br-等还原性离子共存。,四、氮族元素 (1)氮族元素位于周期表中A族,第二至第六周期,原子结构上的共同点是:最外层有

10、5个电子,不同点是核电荷数不同,原子半径不同,电子层数不同。氮族元素的主要化合价有:-3、+3、+5。 (2)氮族元素包括:氮(N)、磷(P)、砷(As)、锑(Sb)、铋(Bi)。 (3)随着核电荷数的递增,氮族元素的原子半径依次增大;氢化物的稳定性减弱;最高价含氧酸的酸性逐渐减弱。 (4)氮族元素(用R表示)的气态氢化物通式为RH3,最高价氧化物对应水化物的通式为HRO3或H3RO4。,(考查氮的氧化物的知识)Murad等三位教授最早提出NO分子在人体内有独特功能,近年来此领域研究有很大发展,因此这三位教授荣获了1998年诺贝尔生理学或医学奖。下列关于NO的叙述不正确的是( ) A.NO可以

11、是某些含低价N物质的氧化产物 B.NO是汽车尾气的有害成分之一 C.NO可以是某些含高价N物质的还原产物 D.NO是具有刺激性气味的红棕色气体,D,本题考查中学化学常见物质NO的有关性质。根据NO中氮元素的化合价(+2)处于氮元素中间价态,应用氧化还原反应原理可推知:NO既可能是低价含N物质的氧化产物,又可能是高价含N物质的还原产物;汽车尾气有NO;NO应是无色气体。,方法指导:本题是“高起点,低落点”试题,首先要克服心理障碍,找准题中化学知识运用的着落点;其次,要掌握好重要基本概念和基本理论。这类试题所涉及的基本理论通常是结构理论(包括原子结构中的质量数=中子数+质子数,质子数、核电荷数、核

12、外电子数之间关系等)、分子结构中微粒成键规律、氧化还原反应规律;所涉及的概念通常是原子相对原子质量、同位素、同素异形体等。,(考查氮的氧化物与水反应的知识)同温同压下,在3支同体积的试管中分别充有等体积混合气体,它们是NO和NO2,NO2和O2,NH3和N2。现将3支试管均倒置于水槽中,充分反应后,试管中剩余气体的体积分别为V1、V2、V3,则下列关系正确的是(提示:4NO2+O2+2H2O4HNO3)() A.V1V2V3B.V1V3V2 C.V2V3V1D.V3V1V2,B,因3NO2+H2O2HNO3+NO、4NO2+O2+2H2O4HNO3、NH3全溶于水,剩余NO:2/3;剩余O2:

13、3/8;剩余N2:1/2。 方法指导:本题主要考查氮的氧化物与氧混合溶于水时气体的体积变化。可用关系式,也可用电子守恒法求算。关键要对剩余的气体可能情况作全面分析,防止遗漏。,(考查硝酸的性质)用以下三种途径来制取相等质量的硝酸铜: (1)铜跟浓硝酸反应;(2)铜跟稀硝酸反应;(3)铜先跟氧气反应生成氧化铜,氧化铜再跟硝酸反应。以下叙述中正确的是() A.三种途径所消耗的铜的物质的量不相等 B.三种途径所消耗的硝酸的物质的量相等 C.所消耗的铜的物质的量是途径(3)途径(1)途径(2) D.所消耗的硝酸的物质的量是途径(1)途径(2)途径(3),D,若生成3 mol Cu(NO3)2,可得消耗

14、原料量及生成污染物NOx的量(见下表):,本题是评价制备方案的优劣。从绿色化学角度看要节约原料;是副产品对环境污染小。,(1)Cu+4HNO3(浓)Cu(NO3)2+2NO2+2H2O,(2)3Cu+8HNO3(稀)3Cu(NO3)2+2NO+4H2O,(3)2Cu+O22CuO,CuO+2HNO3Cu(NO3)2+H2O,上表知:(1)耗HNO3最多,生成污染物最多;(3)耗HNO3最少,没有污染物。,方法指导:本题考查对硝酸性质、用途的理解及氧化还原反应知识,通过分析比较选择出最佳途径的能力。 从不同浓度硝酸与铜的反应可以看出,在硝酸与铜的反应中,硝酸充当了氧化剂和提供硝酸根两种作用,因稀硝酸与铜反应时,氮元素的化合价由+5降为+2价,故作为氧化剂消耗的硝酸较少,而(3)中氧气为氧化剂,硝酸全部用于提供酸根,故消耗硝酸的物质的量为(1)(2)(3)。,热点知识剖析 氮族元素是高考的常考内容之一,新高考更注重环保意识,如氮的氧化物与大气污染的问题和磷的化合物与水污染的问题是热点知识。氮的氧化物、氨气、铵盐、硝酸是本部分的重点知识,这些知识常与化学基本概念、反应原理、化学实验、化学计算相结合,突出运用知识的综合

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