6-6 其它类成分中药制剂分析

1、第六节其他类中药制剂的分析，熟悉中药制剂中木脂素、有机酸、环烯醚萜类、香豆素类、单萜类和二萜类、多糖的理化性质，掌握中药制剂中木脂素、有机酸、环烯醚萜类、香豆素类、单萜类和二萜类、多糖的定性鉴别、含量测定原理和方法选择，以及供试品溶液的提取和纯化方法。分布：存在于厚朴、五味子、连翘、牛蒡等植物的木材和树脂中。主要化学组成结构：母核常具有醇基、酚羟基、亚甲基二氧基、甲氧基、羧基和内酯结构；(2)理化性质，官能团反应苯酚-羟基：三氯化铁试剂，重氮化试剂亚甲基二氧基：拉巴特试剂-no (2)理化性质，性质：木质素大多为无色晶体，少数可升华。游离木脂素可溶于乙醇、氯仿和苯等溶剂，但不溶于水。木脂素苷的

2、水溶性增加。化学性质：光学活性，当暴露于酸和碱时容易异构化；(2)理化性质：氧化反应：剧烈氧化-碱性高锰酸钾/H2O、NaBrO/H2O；温和氧化中性高锰酸钾/丙酮；(2)理化性质、提取和分离：提取：游离木脂素-石油醚、丙酮、乙醇等溶剂-木脂素苷-苷类提取方法-碱溶酸沉分离：溶剂提取、分级沉淀、重结晶、层析等。(3)定性鉴别色谱鉴别：薄层色谱吸附剂：硅胶展开剂：氯仿、氯仿-甲醇、乙酸乙酯-甲醇等显色剂：茴香醛浓硫酸，5%或10%磷钼酸，110加热5 min，120加热10%硫酸，110加热5min三氯化锑，100加热10min/紫外碘蒸气，熏蒸/紫外，(4)总木脂素成分：1。变色酸比色法原理：

3、亚甲二氧基：Labat试剂(没食子酸/浓硫酸)2。二阶导数光谱法3。柱色谱比色法。(4)含量测定方法。单体木脂素的组成：1。薄层色谱2。分光光度法。高效液相色谱。(5)应用实例。1.香砂养胃丸中的厚朴酚生理活性：抗菌、抗炎、扩张冠状动脉、抗凝血。地理分布：白芷、蛇床子素、秦皮甲素、秦皮乙素等。结构类型：邻羟基肉桂酸内酯，由苯环和吡喃酮环组成。分类：简单香豆素类、呋喃香豆素类、吡喃香豆素类和其他香豆素类溶解度：小分子量的苷元随水蒸气蒸发而升华；溶于乙醇、甲醇、氯仿和乙醚，溶于热水，不溶于冷水。糖苷可溶于水、乙醇和甲醇，但不溶于氯仿和乙醚等。2.含香豆素制剂的分析，显色反应：1。铁氧肟酸反应：红色

4、；2.与酚羟基反应：氯化铁试剂、吉布斯试剂和重氮化试剂光谱特征：紫外300纳米，多为蓝色荧光；(3)定性分析1。化学反应例：清咽丹片的鉴别。荧光方法实例：白芷的鉴别3。薄层色谱法实例：七宝美屯颗粒的鉴别；(4)定量分析。1.分光光度法利用显色反应，如重氮化试剂本身的紫外吸收。例如：消脂液中的补骨脂素。2.TLCS法实例：千金智代丸中补骨脂素和异补骨脂素的含量测定。3.高效液相色谱法实例：秦心颗粒中的欧前胡素。4.气相色谱法实例：乌蛇之阳丸中蛇床子素。3.环烯醚萜类制剂的分析。(1)环烯醚萜类化合物概述：生物途径：香叶焦磷酸(GPP)是前体。生理活动：多种多样。地理分布：栀子、地黄、龙胆、制剂-

5、黄连解毒汤、温清饮丸、六味地黄丸、龙胆泻肝丸、三期。环烯醚萜类化合物制剂分析，结构类型：特征：C1有多个官能团，-羟基(糖苷)，-OCH3，碳=氧等。C3和C4大部分是双键，C4-CH3很容易被氧化。C8-CH3容易被氧化。环戊烷有不同的氧化态，如双键、环氧、环酮等。分类：环烯醚萜及其苷类，裂环烯醚萜及其苷类；3.环烯醚萜类化合物制剂的分析，溶解性：溶于水和甲醇，糖苷形成后易被酸水解而破坏；颜色反应：环烯醚萜遇到氨基酸并在加热下变蓝-初步鉴定；(2)分析中药制剂中含有栀子、栀子、栀子苷、京尼平甙、京尼平甙酸等化学成分，用于清寒止痛、凉血解毒，是引起腹泻的有效成分。它经常被用作评价制剂质量的指标

6、成分。1.定性鉴别：薄层色谱实例：卫青黄连丸：栀子、黄芩、黄柏、知母等。加入甲醇制备：栀子苷和黄芩苷对照品；(2)含栀子的中药制剂分析。样品溶液制备：样品研磨-加入甲醇-超声振动提取30分钟-过滤、浓缩-加入甲醇-薄层鉴别供试品溶液：吸取对照品溶液和供试品溶液-用硅胶G板-正丁醇-冰醋酸-水(7: 2)取样紫外分光光度法、高效液相色谱法、(3)含龙胆草的中药制剂分析：龙胆草的主要有效成分为龙胆苦苷、獐牙菜苦苷等水溶性糖苷，均为裂解的环烯醚萜类化合物，性质不稳定，对光、热、酸、空气敏感如果氨在提取过程中，它将转化为含氮化合物。1.含龙胆的中药制剂的薄层色谱鉴别。2.含龙胆的中药制剂的测定：根据标

7、准品和剂型的不同对样品进行预处理。设置方法：环糊精单分子胶束荧光，高效液相色谱，4。有机酸成分分析。(1)概述分布：广泛分布于中药中，参与机体代谢，具有多种生理活性。它们中的大部分与阳离子或生物碱如钾、钠和钙结合形成具有生理活性的盐或酯：蜂王浆酸-从蜂王浆中提取以提高免疫力。桂皮酸-苏合香丸中的苏合香油阿魏酸-齐墩果酸抑制血小板聚集-防治脂肪肝，抗动脉硬化绿原酸-抑菌作用()它是鸦胆子的有效成分之一。第四，有机酸成分分析。(1)结构特征概述：羧基-与显色剂的显色反应用于鉴定和含量测定。溶解性：游离有机酸可溶于有机溶剂，但不溶于水，低级脂肪酸通常可溶于亲脂性有机溶剂，如水和乙醇，高级脂肪酸和芳香

8、酸在有机溶剂中比在水中更易溶解。有机酸盐溶于水，但不溶于有机溶剂。鉴定方法：1 .用氢氧化钡和氢氧化钙生成钡盐和钙盐沉淀；铅盐与醋酸铅和碱性醋酸铅一起沉淀。2.薄层色谱法；4.有机酸分析；(1)萃取和分离概述：通常在选择合适的有机溶剂进行萃取之前，先对游离有机酸进行酸化；4.有机酸分析；(1)萃取和分离概述：在选择合适的有机溶剂进行萃取之前，通常先酸化以除去有机酸。蜂后酸含量大于1.4%的人参蜂王浆的测定方法：薄层间接和直接定量法、高效液相色谱法和气相色谱法。实施例：(1)薄层间接定量法：样品预处理、有机溶剂萃取、聚酰胺膜、样品显影、罗丹明B染色、深红(10-had)-吹干、切割并在=560纳

9、米处洗脱，(1)测定人参蜂王浆、人参、蜂王浆中的蜂后酸，溶于水、盐酸、酸碱度=3.0，用乙醚提取，回收乙醚残留物，溶于氯仿聚酰胺膜上，用石油醚-乙醚-冰醋酸(320.5)铺展并干燥，在乙酸中浸泡10-20分钟切取-95%乙醇-冰醋酸-水(45550)，洗脱30分钟(1)测定人参蜂王浆中蜂后酸，(2)薄层扫描样品的制备：精密取样，加入甲醇，冷冻离心，取上清液，用甲醇洗涤沉淀3次，合并上清液，回收甲醇残渣，酸化水饱和二氯甲烷，提取回收残渣，测定氯仿定容； 制备标准溶液和标准曲线；(3)高效液相色谱的关键：样品预处理(甲醇沉淀蛋白质、超声提取或固相萃取柱纯化)，保持酸度；(4)气相色谱法：甲酯化后的

10、气相色谱，其他实例，(2)肉桂提取物中肉桂酸的测定肉桂：桂皮醛和肉桂酸(国外要求)高效液相色谱法测定：样品经超细过滤，定容，进样，外标法测定益心口服液中阿魏酸和肉桂酸，峰面积，(3)肉桂、川芎中阿魏酸和肉桂酸的分析， 丹参三七口服液(4)中药制剂中绿原酸的薄层色谱分析-疏肝小荠丸中绿原酸的含量测定-感冒舒中绿原酸的含量测定(5)抗病毒胶囊中齐墩果酸的含量测定-薄层色谱生理活性：抗肿瘤、提高免疫力、降血糖等。 地理分布：灵芝多糖、茯苓多糖、南瓜多糖、大黄多糖、当归多糖、党参多糖等。结构类型：单糖通过糖苷键连接；溶解度：溶于水、低浓度乙醇、甲醇，不溶于氯仿和乙醚等。3。含多糖制剂的分析，2。含多糖

11、制剂的分析，显色反应：经常使用酸水解：当淀粉遇到碘时，醛糖会变成蓝色，如银镜反应；(2)定性分析，1。薄层色谱大多在酸水解后进行：主要有硅胶、纤维素、硅藻土、氧化铝色谱等。实施例：菟丝子多糖的鉴定2。纸层析主要使用酸水解，例如：鉴定南瓜多糖；(2)定性分析；(3)用滤纸、玻璃纤维纸、醋酸膜、凝胶电泳；(4)高效液相色谱微分折射率检测器；(5)气相色谱-质谱方法；(3)定量分析；(1)总多糖；5-二硝基水杨酸(DNS)比色法：试验：还原糖试剂：3，5-二硝基水杨酸颜色：棕红色(2)苯酚-硫酸比色法：试验：游离糖和多糖中的己糖，糖醛酸试剂：苯酚和硫酸颜色：棕黄色(3)定量分析，(3)蒽酮-硫酸比色法：试验用途：糖试剂：蒽酮，硫酸颜色：蓝绿色；2.单体多糖高效液相色谱；应用实例：黄芪多糖、人参多糖；5.分析含有多糖的制剂，分析含有单萜和二萜的制剂；(1)概述单萜：具有2个异戊二烯单元的萜烯及其衍生物二萜：4个分子异戊二烯单元的聚合生物途径：二萜以香叶醇为前体；分布：单萜类广泛存在于高等植物中，二萜类主要以树脂、内