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1、79第十章第十章固体结构固体结构1填充下表:物质结晶中质点间作用力结晶类型熔点/KI络离子结合离子晶体880 Si共价键原子结晶1423 BN (立方)共价键原子结晶3300 BBr3分子间作用力分子晶体-46解:可从物质的熔点和构成物质元素体的性质判断结晶类型, 生成活性金属和活性非金属的化合物,一般的部分非金属单体(例如碳、硅元素、硼等)是原子结晶,熔点比较高。 BN中n和b的电负性差别不大,两元素体间为共价键,其熔点高,为原子晶体。 BBr3是分子晶体,熔点低。 根据双晶胞的残奥计,判断以下物质分别属于哪种晶系的化合物a/nm b/nm c/nm晶系Sb 23. 623. 6 23. 6
2、 557。 557? 557? 三方晶系TiO2 4.584.58 2.95? 90? 90? 90四方晶系Cu 0.3560.356 0.356? 90? 90? 90立方晶系FeSO4 7H2O15.3410.98 20.02? 90? 90? 90单斜晶体这个问题参照教材284页表10-1种晶系。 3.3 .根据络离子半径比推定以下物质的结晶分别属于何种类型。 KBr CsI NaI BeO MgO的解:离子型晶体的离子半径比r/r与晶体配置型的关系为,r/r=414. 0225. 0时晶体为ZnS型。 r/r=732. 0414. 0时的晶体为NaCl型。 在r/r=00. 1732.
3、 0的情况下,晶体为CsCl型。 KBr 3360 r/r=133/196=0. 679 (0. 4140.732 ) NaCl型CSI 3360 r/r=169/216=0. 782 (0.0) NaCl型BeO 3360 r/r=31/140=0. 221 (接近0.225 ) 用于校正NaCl的关点阵能字的HaberBorn循环如下: s、NaCl (h MF=411.1531摩尔kj,ms ubh (na )=107.321摩尔kj,) NaCl a=-340 试着根据NaCl (hm f1mol kj ) 153.411 ()0. 349 (8. 4952432132.107=1mo
4、l kj 787=5. Haber born循环来修正MgCl2堆点阵能。 求解:哈伯循环法: ms ubh=147.701摩尔kj、) clcl (hm b=2431摩尔kj、) s、MgCl (h2MF=1摩尔kj 32.641、 用于1摩尔公式的修正计算:=RR5. 341,其中0.349 a=1摩尔kj=ums ubh ) clcl (hm b1I a2I2) s、MgCl (h2m f 1摩尔kj ) 32.641 ()0. 349 (214577.73724370.147=2529=1摩尔kj 用ZZ 10202.1 u 215 mol kj 18165.3411816521 )
5、21 (10202.1=2521=1mol kj这两种方法校正的结果基本上一致。 6.6 .用born-land公式修正KF结晶的点阵能。 (众所周知,从HaberBorn循环求出的点阵能为802.5kJmol -1,KF结晶为NaCl型结晶。 解:因为KF是NaCl型晶体,所以调查了A=1.748,n=21 (97 )=8) (n1rzaz 138490 u 021=1mol kj 8113613311748 ) (A)NaCl (B)KBr (C)KCl (D)MgO 81解:因为这些个4种结晶都是离子晶体,所以化合物的熔点的高低决定点阵能u的高低,点阵能u来源于正负络离子间的静电作用,来
6、源于正、负络离子的电荷的NaCl、KCl, 比较KBr三种晶体,络离子的1|Z|Z|=相同,核间距0 R在BrK -间最长,ClNa最短,因此KBr晶体的点阵能最小,熔点最低,NaCl的晶体点阵能最高,熔点最高,NaCl与MgO相比,MgO=4比NaCl结晶大,2 Mg和2 O的核间距离0 R比ClNa的0 R小,因此可知MgO结晶的结晶点阵能远远高于NaCl。综上所述,在4种物质中,KBr结晶的熔点最低。 8.8 .以下两组物质的熔点从高到低的顺序列出。 (1) nafnaclnabrnai (2) baosrocaomgo解:上述两组都是典型的络离子化合物,从点阵能0 R ZZ U的大小可以判断熔点从高到低: (1) nafnaclnabrnai (2) man (1)2ba (2)3Cr (3) 2 (1) 2ba 625 p5s8e (2) 3cr 362 d3p3s (917 ) e (3) (1) na (2) I (3) Rb (4) cl解:通常,阴络离子的极化率比阳络离子的极化率大,但对该络离子来说,在带电电荷数相同的情况下,半径越大,极化率也越大因此,上述一些络离子的极化率的大小,I Cl Rb Na,I的极化率最大。 11.11 .按照下列物
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