紫外光谱的基本原理ppt课件

1、2.1紫外光谱的基本原理，2.1.1紫外光谱的产生，波长范围紫外线吸收光谱是由分子中原子价电子的跳跃而产生的。分子中价电子被紫外线或可见光照射时，电子从低能级转移到高能级，此时电子吸收该波长的光，紫外光谱紫外线吸收光谱的波长范围为100-400nm，其中100-200nm是远外球，200-400nm是近子光，第二章紫外光谱转换类型为*、n *、*、n *。各种电子跃迁的能量大小如下图所示。2.1.2有机分子电子战类型，2，一般紫外线光谱意味着近紫外线区域，即200-400nm，因此只能观察*和n *跳跃。也就是说，紫外光谱仅适用于分析分子中具有不饱和结构的化合物。3，2.1.3紫外光谱显示，1

2、 .紫外线吸收台的强度吸收强度表示相应电子能量水平转移的概率，Lamder-Beer定律，A:吸收强度，消光系数，c:溶液的摩尔浓度，L 3330横坐标以nm(纳米)为单位表示吸收光的波长。纵坐标表示吸收光的吸收强度，可以表示为以下值之一：a(吸光度)、T(透射比或透射比)、1-T(吸收率)、(吸收系数)。T=I/I0吸收曲线表示化合物的紫外线吸收。曲线的最大吸收杆的横坐标是吸收杆的位置，纵坐标是吸收强度。5，苯乙酮的紫外光谱以数据指示：表示光谱的最大吸收波长max和max(max)值。例如：CH3I max 258nm(387)、6，2.1.4 UV中常用的术语、生色器：能够在特定光波内产生

3、吸收的气团、此波长的生色团或生色器。(C=C，CC，C=O，COOH，COOR，COR，CONH2，NO2，N=N)能够产生补色效果的原子或原子团称为补色器。(OH，Cl)，7，红移现象：在取代物或溶剂的影响下，最大吸收棒在长波方向移动的现象称为红移现象。蓝迁移现象：由于替代品或溶剂的影响，最大吸收棒向短波方向移动的现象称为蓝迁移现象。增色效果：增加值的效果称为增色效果。减色效果：减少值的效果称为减色效果。末端吸收：在仪器极限处测量的吸收。肩峰：吸收曲线下降或上升的地方停止、略微增加或减少的峰，是因为主峰内隐藏着其他峰。8，2.2郑智薰共轭有机化合物的紫外线吸收，2.2.1饱和化合物，包含饱和

4、杂原子的化合物：*，n*，吸收减弱，一些有机化合物(例如C-Br，C-I，C-NH2)，饱和蛋例如：甲烷125纳米，乙烷135纳米，9，同一个碳原子上杂原子的数量越多，马克斯就向长波移动。例如：CH3Cl 173nm、CH2Cl2 220nm、CHCl3237nm、CCl4 257nm摘要：一般饱和有机化合物很少被紫外线区域吸收，不能使用紫外线吸收进行识别。相反，它们在接近紫外线的紫外线区域是透明的，可以作为紫外线测量的好溶剂。10，2.2.2日元，炔及其衍生物，郑智薰共轭*转移，远紫外线面积最大190nm以下。例如：乙烯165纳米(15000)，乙炔173纳米，CC与杂原子O，N，S，Cl连

5、接在一起，杂原子的补色效果导致麦克斯红移。，摘要：CC，CC是生色团，但与强补色团N，S没有连接，*跳跃仍在原子外线区。含有11，2.2.3杂原子的双键化合物，1。含有不饱和杂原子组的紫外线吸收(见下面的表)*，n*，*原外吸收n *转移是金鸡转移，弱吸收带R带，2 .取代了期待羰基化合物。3 .硫羰基化合物R2C=S优于R2C=O同系物的n *转移max红色转移。12，13，2.3共轭有机化合物的紫外线吸收，2.3.1共轭体系的形成，吸收向长波方向移动，共轭烯烃的*转移都是强吸收带，10000，K带。轭系统越长，最大吸收向长波方向移动，出现多个波段。14，2.3.2共轭烯烃及其衍生物，Woo

6、dward-Fieser规则：置换对共轭二烯max的影响具有可加性。适用范围：要注意，维戈里轭下的团、环轭下的团、波里恩、轭下的轭、波里侬、波里侬、是以较长的轭体系为母体的。交叉轭系统只能选择一个轭上的键，分叉处的双键不被视为延长双键。有些环弹机位置是两个双键共有的，需要计算两次。15，16，计算示例：17，18，环张力或立体结构影响轭时，计算值和实际值之间的误差更大。应用实例：19，2.3.3，不饱和醛，酮，(乙醇或甲醇为溶剂)，20，非极性溶剂中测试值与计算值的比较，添加溶剂修正值，计算示例：21，22，不饱和酰胺，不饱和腈苯环显示3个吸收带，来源于*转移。max=184nm(=60000

7、)E1 max=204nm(=7900)E2(max=255nm(=250)B(=250)B)包括皮带取代苯的苯基单替代超共轭效应通常导致B带，E2带红转移。辅助色团代替苯：辅助色团含有苯环电子和能共轭的孤电子对。b波段和e波段都沿长波方向移动。徐璐不同补色团的红色迁移顺序为NCH3)2 NHCOCH3 O，SH NH2 OCH3OH BrClCH3NH3，26，生色团替代的苯：有键的生色团连接苯环时，产生更大的*轭体系，B带E带产生更大的红色。其他生物颜色团的红色转移顺序如下：no2ph CHO coch 3 cooh COO cn SO2 NH 2(NH3)，应用实例：酚酞指示剂，27，3

8、。双取代苯两种替代基准类型不同时，max中的红色移动值远远大于单个替代时红色移动值的总和。(共轭效应)2)替换两个组的相邻位置或之间位置生成的max的红色移动值几乎等于单个替换时生成的红色移动值的总和。28，4。稠环方向稠环方向形成比苯更大的共轭体系，紫外线吸收向长波方向移动，吸收强度提高，微观结构更加明显。2.4.2。杂香环化合物5元杂香环按呋喃、吡咯、噻吩的顺序提高方向性，其紫外线吸收也按此顺序接近苯吸收。呋喃204 nm (6500)吡咯211nm (15000)噻吩231nm (7400)，29，2.5空间结构对紫外光谱的影响，2.5.1空间位阻的影响，直立键max平伏键max，反式m

9、ax纯式MAX扩大轭的范围会导致最大的红色移动。32，2.6影响紫外光谱的因素，1 .紫外线吸收曲线的形状和影响因素紫外线吸收带通常是宽带。影响吸收台形状的因素包括被测试化合物的结构、测量的状态、测量的温度、溶剂的极性等。2.吸收强度和影响因素1能量差异因素：能量差异减少，转移概率2空间位置因素：相同空间区域转移概率3。吸收位置及影响因素，33，2.7紫外光谱的分析和应用，2.7.1。隔离效果和加法A生色团、B生色团或补色A与B连接，生成A-B时，如果B创建生色团，则两者都形成更大的共轭体系。如果B是补色团，则补色团的孤电子对形成A和P，共轭，A-B与A相比产生新的吸收(通常是强化吸收)，将C

10、设置为没有杂原子的饱和基团，在A-B-C结构中，C阻止了A和B之间的共轭作用。也就是说，C有隔离效果。另一方面，A-B-C的紫外线吸收是A，B紫外线吸收的总和。这称为“加法定律”。34，2.7.2。紫外光谱提供的结构信息；(1)化合物在220-800nm内不能吸收紫外线，表明化合物是脂肪碳氢化合物、脂环烃或其简单衍生物(氯化物、酒精、醚、羧酸等)；(2)在220-250nm内有强烈的吸收(几乎也就是说，轭中的两个不饱和键(共轭二烯，不饱和醛，酮)(3)在250-290纳米内出现中等强度吸收(4)在250-350纳米内显示中，低强度吸收表明羰基或共轭羰基的存在。35，(5)300nm以上的高强度吸收表明该化合物具有更大的共轭体系。如果高强度吸收具有明显的微妙结构，说明稠环芳烃、稠环杂芳烃或其衍生物的存在。2.7.3与标准光谱比较，36，2.7.4。应用程序，1 .据推测，如果官能团在紫外线领域具有强烈的吸收，则共轭体系可