二价锰含量的测定

1、1.锰含量的测定高碘酸钾氧化分光光度法(水质分析规程)1 适用范围本方法适用于天然水中锰含量的测定，测定范围为0.052.5mg/L。2 分析原理 用高碘酸钾氧化低价锰为紫红色的高锰酸盐，于波长525nm处进行光度测定。在酸性介质中，用高碘酸钾氧化需长时间加热煮沸才能完成；本方法在中性（PH7.08.6）溶液中，有焦磷酸钾乙酸钠存在时，高碘酸钾可于室温下瞬间将低价猛氧化为高锰酸盐，且色泽稳定16小时以上。3 试剂3.1 1+9硝酸3.2 焦磷酸钾乙酸钠缓冲溶液：称取230g焦磷酸钾(K4P2O73H2O)和结晶乙酸钠136g溶解于热水中，冷却后定容至1000ml。此液焦磷酸钾浓度为0.6mol

2、/L，乙酸钠为1.0 mol/L。 3.3 20g/L高碘酸钾溶液：称取2g高碘酸钾（KIO4 ,优级纯 ）溶解于100ml1+9的硝酸溶液中。3.4 锰标准工作溶液（0.010mgMn2+/ml）： 称取0.1439g基准高锰酸钾于50ml水中溶解，加入2ml浓硫酸在搅拌下滴加10%亚硫酸氢钠溶液至红色褪尽。煮沸除去过量的二氧化硫，冷却后稀释至1000ml。吸取此液100ml稀释至500ml即可。4 仪器 4.1 1ml 、2ml 、5ml、10 ml分刻度吸管4.2 50ml比色管；1000 ml容量瓶4.3 可见光分光光度计 附5cm比色皿5 分析步骤5.1 标准曲线的绘制 分别吸取0、

3、0.5、1.0、2.0、3.0、4.0ml锰标准工作液于6支50ml比色管中，用水稀释至约25ml，加入10 ml焦磷酸钾乙酸钠缓冲溶液，摇匀后加3ml高碘酸钾溶液，用水稀释至刻度，摇匀。放置10分钟后用3cm或5cm比色皿在525nm处，以试剂空白为参比分别测定吸光度。以所测得的吸光度扣除编号为“0”的空白值为纵座标，以相应的锰含量（mg）为横坐标绘制标准曲线。5.2 水样的测定吸取适量水样于50ml比色管中，其余操作同标准曲线的绘制。6 分析结果 水样中锰含量按下式计算：X(mg/L) =1000m/ V 式中：V所取试样溶液的体积，ml m 由标准曲线求得的含铜量，mg7 注意事项7.1

4、、如果水样浑浊或含有大量有机物以至无法显色时，可对水样做如下处理： 将适量水样于100ml锥形瓶中，加入5ml浓硝酸和2ml浓硫酸，加热至冒白烟后取下，稍冷后加水溶解并完全转移至50ml比色管中（用水洗涤几次），用1+9氨水调节至近中性即可。7.2、酸度是显色反应的关键条件之一，PH最好控制在7.37.8之间。若PH6.5，则显色速度减慢，影响测定结果。 7.3、试样加热消解时切勿蒸干，否则铁、锰析出后很难被稀释溶解，易导致测定结果偏低。8 附注：本方法与GB/T119091989等效。水质- 锰的测定- 甲醛 光度法范围：本法适用于饮用水及未受严重污染的地面水总锰的测定。不适宜于高度污染的工

5、业废水的测定。原理：在PH9.010.0 的碱性溶液中, 锰(II) 被溶解氧氧化为锰(IV), 与甲醛肟生成棕色络合物。反应式为：Mn4+6H2C=NOH CMn(H2C=NO)62- + 6H+该络合物的最大吸收波长为 450nm ,其摩尔吸光系数为 1.1 104。锰浓度在 4.0mg/L 以内，浓度和吸光度之间呈线性关系。试剂：1 氢氧化钠溶液， 160g/L。2 1m ol/L Na2- EDTA 溶液： 称取 37.2 g 二水合 EDTA-二钠置烧杯中， 加入试剂(3.1) 约 50 mL，边加边搅 ，至完全溶解 ，以水稀释至 100mL， 贮聚乙烯瓶中。3 甲醛溶液： 称取 1

6、0 g 盐酸羟胺溶解在约 50mL 水中， 加 35%( m /V)甲醛溶液 20=1.08g /mL)5mL， 用水稀释至 100mL。 将此溶液贮存于冰箱中 。贮存期至少为 1 个月。4 4.7mol/L 氨溶液： 取 70mL 氨水(=200.91g /mL)， 用水稀释至 200mL 。 5 6mol/L 盐酸羟胺溶液： 将 41.7g 盐酸羟胺溶于水中并稀释至 100mL。6. 氨- 盐酸羟胺混合溶液： 将试剂(3.4) (3.5)等体积混合。7 过硫酸钾8 硝酸(20=1.42g/mL)9 1 +1 盐酸溶液10 硝酸溶液， 4g/L 11 锰标准贮备液：称取0.1702g一级硫酸

7、锰(MnSO4 .2H2O)溶于水中，加入 5mL硫酸，转移此溶液于500mL 容量瓶中，用水稀释至标线，溶液每毫升含锰 100g。12 锰标准溶液： 移取锰标准贮备液 10.00mL 置 100mL 容量瓶中， 用水稀释至标线。此溶液每毫升含锰 10.0g。仪器：分光光度计、pH 计试样制备：1 经酸化至 pH 约为 1 的清洁水， 一般可直接用于测定。2 含有悬浮二氧化锰和有机锰的水样， 需进行预处理。 取一定量水样置锥形瓶中， 每 100mL水样加硝酸 1mL ，过硫酸钾 0.5g 及数粒玻璃珠 ，加热煮沸约 30min， 稍冷后 ，以快速定性滤纸过滤 ，用硝酸 （3.10） 洗涤数次

8、，然后用硝酸 （3.10） 稀释到一定体积。操作步骤： 6.1 样品测定 6.1.1 显色： 视锰含量分取一定体积水样置 100mL 烧杯中 ，用氢氧化钠溶液 （3.1 ）在 pH 计上调节水样 pH 至 7 左右。 然后转移至 50mL 容量瓶中。 用水稀释至约 40mL， 加入 1m ol/ LNa2- EDTA 溶液 0.5mL， 甲醛肟溶液 0.5mL， 氢氧化钠溶液（ 3.1） 1.8mL。 摇匀 ，放置 510min，加入氨 -盐酸羟胺混合溶液 3mL。 加水至刻度 ，摇匀 ，放置 20min 。6.1.2 测量： 将显色液倒入 50 mm 比色皿中， 在分光光度计上， 于 450nm 波长处， 以水作参比测量吸光度， 并作空白校正 。 6.2 校准曲线：于一系列 50mL 容量瓶中， 分别加入 0 、0.20、 0.50 、1.00、 2.00、 3.00、 4.00 mL 锰标准溶液， 用水稀释至约 40mL。 以下按样品测定步骤进行显色和测量。以锰含量为横坐标， 相应的吸光度为纵坐标 ，绘制校准曲线。结果计算：C锰（Mn,mg/L）=m/V 式中：m-由校准曲线查得锰量(g) V-水样体积(mL)