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文档简介
1、工程管理专业毕业设计格式描述1.设计文献综述可以整理、分析和总结为我的设计课题收集的专业理论和实践数据。分析显示了国内外的研究状况。2.项目背景本文介绍了该项目的概况和相关信息,以及研究该项目的目的和意义。3.设计简介及设计方案讨论(1)设计概要描述了本次设计工作的主要内容(2)设计方案讨论了本次设计的方案和实施方法、设计难点和重点以及设计方案(如施工图预算课题的选择可以结合毕业设计中使用的图纸,工程量计算过程中遇到的子项目和分项的计算难点以及如何解决)4.结果和分析以施工图预算的选题为例,可以将工程造价作为设计结果,并分析其各组成部分的比例和原因。5.总结和建议总结本次毕业设计的收获、经验和
2、不足,并对今后的专业技术工作提出建议。6.封面、中英文摘要、目录、章节标题、参考文献、致谢、字体、字号、排版等的格式要求。毕业设计符合最新的毕业设计(论文)格式规范(模板在本文后面)和教务处2009年4月发布的校教字(2009)第3 武汉工程大学本科毕业设计(论文)撰写格式规定号。7.附录是完整的设计成品,如预算文件、招标文件、投标文件等。需要一份单独的目录。摘要(粗体,数字4,中间)碳酸二甲酯是一种环境友好的绿色化学品。其清洁合成工艺的研究与开发已引起国内外学者的广泛关注。在氯化铜催化剂上甲醇液相氧化羰基化合成碳酸二甲酯已实现工业化。由于反应产生的副产物氯化氢,氯离子流失,不仅造成催化剂失活
3、,而且对反应设备造成严重腐蚀,污染环境。本文制备了氯化铜和席夫碱辅助络合均相催化剂,并用红外光谱对其进行了表征。研究了不同席夫碱添加剂(添加剂:氯化铜=1:1: 1)对氯化铜在甲醇液相氧化羰基化制碳酸二甲酯中催化性能的影响。结果表明,由N-甲基咪唑与氯化铜络合制备的催化剂具有最高的催化活性。在120、反应压力2.4MPa、反应时间4h的条件下,甲醇转化率达到5.8%,碳酸二甲酯选择性达到99.9%。双配体配合物CuCl催化体系的催化活性可进一步提高。在120,反应压力2.4MPa,反应时间4h,聚乙烯吡咯烷酮:N-甲基咪唑:氯化铜=2: 1: 1(摩尔比),甲醇转化率达到6.6%。结果还表明,
4、催化剂体系中氯离子的损失减少,催化剂的使用寿命提高。关键词:甲醇氧化羰基化;碳酸二甲酯;铜络合物催化剂摘要碳酸二乙酯(DMC)是一种环境友好的媒介。碳酸二甲酯绿色合成工艺的研究和开发受到广泛关注。尽管在氯化铜催化剂体系存在下通过甲醇的氧化碳化生产碳酸二甲酯的方法已经工业化,但是仍然需要克服一些缺点,例如副产物氯化氢的生产,其中副产物氯化氢不仅由于催化剂的失活而导致副产物氯的泄漏,而且还导致反应器的腐蚀。本工作以氯化铜和席夫碱添加剂为原料制备了一种复合催化剂,并用红外光谱对其进行了表征。研究了不同席夫碱添加剂的效果。结果表明,在由N-甲基咪唑和氯化铜合成的复合催化剂存在下,甲醇转化率为5。在12
5、0 ,压力2.4兆帕,反应时间4 h的条件下,碳酸二甲酯的选择性达到99.9 %。在相同条件下,双配体络合氯化铜体系的催化活性进一步提高,甲醇转化率为6.56%(PVP :N-甲基咪唑:氯化铜=2:1:1)。结果还表明,氯化亚铜/席夫碱添加剂催化剂的寿命延长。关键词:甲醇氧化碳化;DMC杯鲁什氯络合物催化剂(新罗马时报,第4期)目录(粗体,数字4,中间,四个正方形)摘要(粗体,数字4,中间)摘要第一章文献综述(第4号,黑体,居中)51.1碳酸二甲酯的性质51.1.1物理属性5化学性质51.1.3碳酸二甲酯的应用51.2碳酸二甲酯6的合成1.3国内外研究现状61.4甲醇液相氧化羰基化制碳酸二甲酯
6、的热力学计算71.4.1热力学数据的计算71.4.2分析71.5催化反应机制7第二章专题背景92.1实验试剂和仪器92.1.1实验药物92.1.2实验仪器和设备92.1.3催化反应实验流程图92.2实验方法102.2.1试剂预处理102.2.2催化剂制备102.2.3催化剂氧化羰基化活性测试10的活性评估第三章介绍了设计并讨论了设计方案。3.1催化剂的表征113.2催化剂活性的评估113.2.1不同铜化合物的催化活性113.2.2不同配体对氯化铜络合的催化评价123.2.3氯化铜/苯酚/NMI催化体系123.2.4聚乙烯吡咯烷酮和N-甲基咪唑的不同摩尔比对催化效果的影响13第四章结果与分析11
7、4.1催化剂的特性114.2催化剂活性的评估114.2.1不同铜化合物的催化活性114.2.2不同配体对氯化铜络合的催化评价124.2.3氯化铜/苯酚/NMI催化体系124.2.4聚乙烯吡咯烷酮和N-甲基咪唑的不同摩尔比对催化效果的影响134.3本章概述13第五章总结和建议165.1摘要165.2建议16参考文献(黑体,第4号,中间)17谢谢(粗体,4号,中间)18第一章文献综述(第4号,黑体,居中)1.1碳酸二甲酯的性质物理属性碳酸二甲酯的分子量为90.08,相对密度为1.070,折射率为1.3697,熔点为4,沸点为90.1。常温下为无色液体,易燃,爆炸极限为3.8%-21.3%,微溶于水
8、,可与几乎所有有机溶剂如醇、醚、酮等混溶。1992年,它在欧洲被列为无毒产品。它是符合现代“清洁技术”要求的环保化工原料1,2。碳酸二甲酯是一种极好的溶剂。其主要特点是熔点高,沸点范围宽,表面张力大,粘度低,介电常数小,与其他物质相容性好9。化学性质碳酸二甲酯分子含有许多官能团,如CH3-,CH3O-,CH3O-CO-,和-CO-,因此具有良好的反应性。当碳酸二甲酯的甲基碳原子被亲核试剂攻击时,烷基-氧键断裂,产生甲基化产物,取代硫酸二甲酯和氯甲烷作为甲基化试剂。也可以进行诸如甲酯化和酯交换的反应3,4。1.1.3碳酸二甲酯的应用1代替硫酸二甲酯作为甲基化试剂硫酸二甲酯是一种广泛使用的甲基化试
9、剂。然而,由于其高毒性,当空气中含有1%的二甲基硫气体时,人体处于致命的危险中。世界上一些发达国家已经开始限制使用这种产品并逐步淘汰。如果用碳酸二甲酯代替二甲基亚砜,安全无毒,而且甲基的比例比二甲基亚砜高,唯一的缺点是碳酸二甲酯价格高。2低毒溶剂碳酸二甲酯具有良好的溶解性,熔点和沸点范围窄,表面张力大,粘度低,介质介电常数小,蒸发温度高,蒸发速度快,可用作涂料工业和医药工业的低毒溶剂。从表1.1可以看出,碳酸二甲酯不仅毒性小,而且具有高闪点、低蒸气压和空气中爆炸下限的特点。因此,碳酸二甲酯是一种集清洁和安全于一体的绿色溶剂。表1.1溶剂的性能比较表演DMC丙酮异丁醇甲基氯仿甲苯1.2碳酸二甲酯
10、的合成工艺由于碳酸二甲酯用途广泛,市场潜力巨大,世界产量在过去十年中增长了近20倍。目前,碳酸二甲酯工业合成方法有三种,光气法、酯交换法和羰基化合成法。1.3国内外研究现状自1918年以来的近一个世纪里,人们一直没有停止这一领域的研究。经过不懈的努力,三种方法已经在工业生产中成功实施:光气法、酯交换法和甲醇液相氧化羰基化法。目前,西欧、日本和美国是世界上碳酸二甲酯的主要生产国,总生产能力为165,000吨。国外主要DMC制造商和生产能力见表1.2。表1.2国外主要DMC制造商和生产能力目前,中国有近20家碳酸二甲酯生产企业。除了一些光气工艺装置外,还新建了几套酯交换工艺装置。甲醇液相氧化羰基化
11、已经工业化。在短短两年左右的时间里,中国已经成为一个大型碳酸二甲酯生产商5,6。国内主要DMC制造商及规模见表1.3。表1.3国内DMC制造商和生产能力1.4甲醇液相氧化羰基化制碳酸二甲酯的热力学计算甲醇氧化羰基化制碳酸二甲酯的热力学数据报道较少。朱志良等人用液相方法计算了热力学数据。本文对甲醇气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯进行了热力学分析。为催化剂筛选提供依据。反应过程中的主要反应和副反应如下:(1)(2)(3)1.4.1热力学数据计算表1.4各种物质的基本热力学数据碳酸二甲酯的数据由本森基团贡献法获得7。获得,其余的材料在文献8中找到。根据反应物和产物的基本热力学数据,计算了主反应在298时
12、的rH。rG、Kp、RG=RTLNKp、LogKp=RG/2.303 RT(T=298K)。表1.5反应热力学数据rHm,kJ/molrGm,kJ/molKp1.4.2分析(1)理论计算表明,甲醇气相氧化羰基化制碳酸二甲酯时rHm=347.78kJ/mol。这表明该反应是强放热的。(2)计算结果表明,298K时rHm=-282.76 kJ/mol,423 K时Kp=1049.56,Kp=1044.551.5催化反应机制氧化羰基化制备碳酸二甲酯反应机理的研究主要集中在以一价铜盐为主要成分的液相催化体系中。同时,可能会产生副产物,例如乙酸甲酯、二甲醚、一氯甲烷和CO2。Romano等人9研究了以氯化铜为催化剂的甲醇液相氧化羰基化反应,他们推荐的反应机理如图1所示。图1罗曼诺推荐的反应机制第二章专题背景2.1实验试剂和仪器2.1.1实验药物实验中使用的主要试剂如表2.1所示。表2.1主要实验试剂毒品纯洁生产者2.1.2实验仪器设备主要实验仪器设备见表2.2。表2.2主要实验仪器设备实验仪器名称生产者2.1.3催化反应实验流程图1-干燥器2-球阀3-压力控制器4-质量流量控制器5-止回阀6-压力计7-蒸发器8-固定床反应器9-自动进样阀10-气相色谱图2催化反应实验流程图2.2实验方法2.2.1试剂的预处理氯化铜的提纯氯化亚铜不稳定,在储存
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