酸碱中和滴定考点考向解析突破

考点46酸碱中和滴足

知识整合

一、酸碱中和滴定

1.实验原理

利用酸碱中和反应，用已知浓度酸（或碱）来测定未知浓度的碱（或酸）的实验方法,以标

准盐酸溶液滴定待测的NaOH溶液，待测的NaOH溶液的物质的量浓度为c（NaOH）=

«HC1）"（HC1）

V（NaOH）

酸碱中和滴定的关键：

（I）准确测定标准液的体积。

（2）准确判断滴定终点。

2.实验用品

（1）仪器

酸式滴定管（如图A）、碱式滴定管（如图B）、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。

A

标准液、待测液、指示剂、蒸储水。

（3）滴定管的使用

试剂性质滴定管原因

酸性、氧化性酸式滴定管氧化性物质易腐蚀橡胶管

碱性碱式滴定管碱性物质易腐蚀玻璃，致使玻璃活塞无法打开

3.实验操作（以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例）

(1)滴定前的准备

检漏I一检查滴定管活塞是否漏水

I

选圉一先川蒸情水.•洗”,冉川待装液“涧洗”滴定管

I

装、排］滴定管中“装”液至0刻度以上•并“排”气泡

调、读I一调整液面至。或。刻度以下.并读数

注、加I一将20ml.M液注入锥形肮.并加指示刑

(2)滴定

/左手控制滴定管活塞

右手摇动锥形瓶

^眼睛注视锥形瓶

内溶液颜色变化

(3)终点判断

等到滴入最后一滴标准液，溶液由红色变为无色，且在半分钟内不恢或原来的颜色，视

为滴定终点并记录标准液的体积。

注意：滴定终点是指示剂颜色的突变点，不是恰好中和的点，也不是pH等于7的点。

(4)数据处理

按上述操作重复二至三次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c(NaOH)=

cCHCl)V(HCl)、〜

■"计算O

V(NaOH)

4.指示剂选择的基本原则与注意事项

常用酸碱指示剂及变色范围如下表所示:

指示剂变色范围的pH

石蕊<5.0红色5.0〜8.0紫色>8。蓝色

甲基橙<3.1红色3.1〜4.4噎色>4.4黄色

酚儆<8.2无色8.2〜10.0粉红色>10.0红色

选择指示剂时应遵循变色要灵敏，变色范围要小，使变色范围尽量与滴定终点溶液的酸

碱性•致的原则。

注意事项如下：

(1)不能用石蕊作指示剂。

(2)滴定终点为碱性时，用酚1%作指示剂，例如用NaOH溶液滴定醋酸.

（3）滴定终点为酸性时，用甲基橙作指示剂，例如用盐酸滴定氨水。

（4）强酸滴定强碱一般用甲基橙，但用酚酸也可以。

（5）并不是所有的滴定都须使用指示剂，如用标准的Na2s03溶液滴定KMn04溶液时，

KMnCh颜色恰好褪去时即为滴定终点。

二、酸碱中和滴定中常见误差分析

1.误差分析的方法

c（标准）"（标准）

依据原理c（标准）•"标准尸。（待测）"（待测），得以待测尸：；一、口：，因为。（标

V（待测）

准）与“待测）已确定，所以只要分析出不正确操作引起n标准）的变化，即分析出结果。

2.常见误差分析

以标准酸溶液滴定未知浓度的碱（酚酰作指示剂）为例，常见的因操作不正确而引起的误

差有:

步骤操作V（标准）c（待测）

酸式滴定管未用标准溶液润洗变大偏高

碱式滴定管未用待测溶液润洗变小偏低

洗涤

锥形瓶用待测溶液润洗变大偏高

锥形瓶洗净后还留有蒸锵水不变无影响

取液放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失变小偏低

酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失变大偏高

振荡锥形瓶时部分液体溅出变小偏低

滴定

部分酸液滴出锥形瓶外变大偏高

溶液颜色较浅时滴入酸液过快，停止滴定后反加一滴NaOH溶液无变化变大偏高

酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后俯视读数（或前仰后俯）变小偏低

读数

酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后仰视读数（或前俯后仰）变大偏高

3.常用量器的读数

（1）平视读数（如图I）:实验室中用品筒、移液管或滴定管审取一定体积的液体，读取

液体体积时，视线应与凹液面最低点保持水平，视线与刻度的交点即为读数（即“凹液面定视

线，视线定读数

（2）俯视读数（如图2）：当用量筒测量液体的体积时，由于俯视视线向下倾斜，寻找切

点的位置在凹液面的上侧，读数高于正确的刻度线位置，即读数偏大。

（3）仰视读数（如图3）：读数时，由于视线向上倾斜，寻找切点的位置在凹液面的下侧，

因滴定管刻度标法与量筒不同，这样仰视读数偏大。

三、酸碱中和滴定的拓展应用

中和滴定操作不仅适用于酸碱中和反应，还可以迁移应用于氧化还原反应、NaOH和

Na2co3混合溶液与盐酸的反应及沉淀反应。

1.氧化还原滴定法

（I）原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质。

（2）实例

①酸性KMnO4溶液滴定H2c2。4溶液

+2+

原理：2MnO,+6H+5H2C2O4^=10CO2t+2Mn+8H2O

指示剂：酸性KMnCh溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂，当滴入一滴酸性KMnCh

溶液后，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点。

②Na2s溶液滴定碘液

原理：2Na2s2O3+L=Na2sQ6+2NaI

指示剂：用淀粉作指示剂，当滴入一滴Na2s2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内

不恢复原色，说明到达滴定终点。

2.双指示剂滴定法（以盐酸滴定NaOH和Na2cCh的混合溶液为例）

酚配作指示剂：NaOH+HCI^=NaCI+H2O

Na2CO3+HCI^=NaCI+NaHCO3

甲基橙作指示剂：NaHCO3+HCi=NaCl+CO2t+H2O

3.沉淀滴定法（利用生成沉淀的反应）

（1）概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法，生成沉淀的反应很

多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag'与卤素离了•的反应来测

定C「、BrC「的浓度。

（2）原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生

成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用

AgNCh溶液测定溶液中C厂的含量时常以CrO厂为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶的

缘故。

心重点考向,

考向一酸、碱中和滴定仪器、指示剂的选择

典例引领

典例1关于下列各实验或装置的叙述中，不正确的是

A.实验①可用丁测溶液pH

B.实验②是用酸性KMnO」溶液滴定

C.装置③是滴定操作时手的操作

D.装置④中最后一滴NaOH标准液使溶液由无色变为红色，即达到滴定终点

【解析】A、B、C三项均正确；装置④中最后一滴NaOH标准液使溶液由无色变为红

色，半分钟不恢复成原来的颜色，即达到滴定终点，D项错误。

【答案】□

变式拓展

1.下列滴定中，指示剂的选择或滴定终点颜色变化有错误的是

提示：2KMnCU+5K二S（h+3H2so4=6K2so4+2MnSO4+3H2。、L+Na2s=2NaI+SJ

滴定管中的溶指示滴定终点颜色变

选项锥形瓶中的溶液

液剂化

ANaOH溶液CHsCOOH溶液酚醐无色一浅红色

甲基

BHC1溶液氨水黄色一橙色

橙

酸性KMnCh溶

CK2s03溶液无无色一浅紫红色

液

D碘水Na2s溶液淀粉蓝色一无色

，中和滴定的两个易错点

（1）分清完全中和与恰好为中性

①完全中和强调的是酸、碱恰好反应生成盐，根据酸碱的强弱不同，溶液可能为中性,

也可能为酸性或碱性。

②酸碱反应恰好为中性则强调的是反应后溶液为中性，而酸、碱不一定正好反应。可能

酸不足，也可能酸过量，也可能恰好反应。这取决于酸碱的相对强弱。

（2）酸碱中和滴定指示剂的选择

①指示剂的变色点与滴定终点的pH越接近越好。

②指示剂在滴定终点时颜色变化明显，指示准确。

③石蕊的“红色t紫色”“紫色—蓝色”的颜色变化不够明显，所以石蕊不能作为酸碱中和

反应的指示剂。

考向二酸碱中和滴定实验噪作与误差分析

典例引领

S_________r

典例I现使用酸碱中和滴定法测定市售白醋的总酸量（g-IOOmL」）。

1.实验步骤

（1）配制待测白醋溶液，用（填仪器名称）显取10.00mL食用白醋，在

（填仪器名称）中用水稀释后转移到100mL（填仪器名称）中定容，摇匀

即得待测白醋溶液。

（2）量取待测向醋溶液20.00mL于锥形瓶中，向其中滴加2滴酚醐作指示剂。

（3）读取盛装0.1000mol.L^NaOH溶液的碱式滴定管的初始读数。

（4）滴定。判断滴定终点的现象是,达到滴定终点，停止

滴定，并记录NaOH溶液的最终读数，重复滴定3次。

--Q

**<=***

=23

（5）如图是某次滴定时的滴定管中的液面，其读数为mLo

II.实验记录

滴定次数

1234

实验数据

”样品）20.0020.0020.0020.00

V(NaOH)(消耗)15.9515.0015.0514.95

IH.数据处理与讨论

（6）甲同学在处理数据时计算得：平均消耗NaOH溶液的体积V=

15.95+15.00+15.05514.95

4=15.24mLo

①指出他计算的不合理之处：，

②按正确数据处理，得出c（市售白醋）=市售白醋总酸量=

g-100mL'o

【解析】（I）配制待测白醋溶液，用酸式滴定管准确量取10.00mL食用白醋，在烧杯

中加蒸馀水稀释，再转移到100mL容量瓶中进行定容。（4）待测白醋中滴加酚配作指示

剂，开始时溶液无色，达到滴定终点时，溶液由无色变成浅红色，且半分钟内不褪色。（5）

滴定管的0刻度在上方，图中滴定管1mL分成10个小珞，每个小格代表0.10mL,故图中

滴定管中液面读数为22.60mLo（6）①分析表中实验数据，第1组数据消耗NaOH溶液的

体积与其他三组相差较大，应舍去第1组数据，取其他三组数据进行计算。②第2〜4组实

15.00+15.05+14.95mL

验中消耗NaOH溶液的平均体积为V（NaOH）=3=15.00mL,则

-3-|-3

H（CH3COOH）=n（NaOH）=15.00x10LxO.1（X）0mol-L=1.5xlOmol,&CH3coOH）=

1.5x10、mo]

-（H）2—=0.075mobfo100mL该醋酸中含有醋酸的量为0.075口吸卜「仪。[L=

7.5x10一3moi,因量取10.00mL食用白醋配制成100mL待测白醋溶液，故10.00mL食用白

-3

醋中/n（CH3COOH）=7.5xlOmolx60g-mol-'=0.45g,故该市售白醋的总酸量为4.5g-100

mL'＜）

【答案】（1）酸式滴定管烧杯容量瓶

（4）溶液由无色变成浅红色，且半分钟内不褪色

（5）22.60（6）①第1组实验数据误差明显大，属异常值，应舍去②0.0754.5

变式拓展

2.在中和滴定操作过程中，有以卜.各项因操作不当引起的实验误差，用“偏高"''偏低”或“无

变化”填空：

（1）滴定管用蒸储水洗净后，未用已知浓度的标准溶液润洗，使滴定结果;

（2）锥形瓶用蒸镭水洗净后，又用待测溶液润洗，使滴定结果；

（3）滴定管（装标准溶液）在滴定前尖嘴外有气泡，滴定过程中气泡消失，使滴定结果

（4）滴定前平视，滴定终点俯视，使滴定结果；

（5）用NaOH溶液滴定盐酸（酚酰作指示剂），当加入一滴NaOH溶液时溶液呈浅红色,

此时便停止滴定，使滴定结果;

（6）用含Na?O杂质的NaOH固体来配制已知浓度的标准溶液，用于滴定未知浓度的盐

酸，使测得盐酸的浓度:

（7）用含Na2c03杂质的NaOH固体来配制已知浓度的标准溶液，用于滴定未知浓度的

盐酸，使测得盐酸的浓度________；

（8）洗涤锥形瓶中，误把稀食盐水当作蒸储水，然后用锥形瓶装待测的盐酸，用NaOH

标准溶液滴定时，测得的结果•。

考向三滴定原理的拓展应用

典例引领

S_________r

典例1绿矶（FCSO4-7H2O）是治疗缺铁性贫血药品的重要成分.某化学兴趣小组同学采用

以下方法测定某绿矶样品纯度。实验步骤如下：

a.称取2.850g绿矶产品，溶解，在250mL容量瓶中定容；b.量取25.00mL待测溶

液于锥形瓶中；c.用硫酸酸化的0.01000mol/LKMnO4溶液滴定至终点，消耗KMMh

溶液体积的平均值为20.00mLo

（Da步骤中定容时，如果仰视会使所配溶液浓度___________（填“偏高”、“偏低”或“无

影响。

（2）滴定时盛放KMnO4溶液的仪器为（填仪器名称）。

（3）判断此滴定实验达到终点的方法是。

（4）写出酸性高锌酸钾滴定Fe?+的离子反应方程式：。

（5）计算上述样品中FeSO4-7H2O的质量分数为（结果保留3位有效数字）。

【解析】（1）a步骤中定容时，如果仰视，则液面超过刻度线，因此会使所配溶液浓

度偏低；（2）高锌酸钾溶液具有强氧化性，一般用硫酸酸化，所以滴定时盛放KMnCU溶

液的仪器为酸式滴定管；（3）高锌酸钾溶液显红色，因此判断此滴定实验达到终点的方法

是滴加最后•滴KMnCh溶液时，溶液变成浅红色且半分钟内不褪色。（4）高镭酸钾能把

亚铁离子氧化为铁离子，自身被还原为镒离子，Mn元素化合价从+7价降低到+2价，得到5

个电子，铁元素化合价从+2价升高到+3价，失去1个电子，所以酸性高镉酸钾滴定Fe2+离

子的反应方程式为5Fe2++MnO4-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O,（5）反应中消耗高钵酸钾的物质

2++3+2+

的量是0.01000mol/Lx0.02L=0.0002mol,根据方程式5Fe+MnO4+8H=5Fe+Mn+4H2O

可知消耗亚铁离子是0.001mol,所以根据铁原子守恒可知上述样品中FCSO4-7H2O的质量分

250

0.001molx—x278g/mol

数为----------戈----------x|0（）%。97.5%°

2.850g

【答案】（1）偏低

（2）酸式滴定管

（3）滴加最后一滴KMnO4溶液时，溶液变成浅红色且半分钟内不褪色

2++3+2+

（4）5Fe+MnO4+8H=5Fe+Mn+4H2O

(5)97.5%

变式拓展

3.六氨氯化镁（MgCb-6NH3）具有极好的可逆性、放氨特性，是一种优良的储氨材料。某研

究小组在实验室以菱镁矿（主要成分MgC03,含少量FeCQ；等杂质）为原料制备了六氨氯

化镁，现在对产品的成分进行测定，其中氯离子含量检测方法如下：

A.称取1.420g样品，加足量硫酸溶解，配制成250mL溶液；

B.量取25.00mL待测液于锥形瓶中；

C.川0.2000mol/LAgN03标准溶液滴定至终点，记录消耗AgNO3标准溶液的体积；

D.重复b、c操作2〜3次，平均消耗AgNO3标准溶液10.00mL。

（1）配制样品溶液时加硝酸的原因____________________________________________o

（2）该样品中氯离子百分含量为。

（3）将氯离子百分含量实验值与理论值（36.04%）相比较，请分析造成此结果的可能原

因有（已知滴定操作正确、硫酸根离子对检测无影响）。

判断滴定终点的答题模板

当滴入最后一滴XX标准溶液后，溶液变成XX色，且半分钟内不再恢复原来的颜色。

说明：解答此类题目忖要注意三个关键词：

（1）最后一滴：必须说明是滴入“最后一滴”溶液。

（2）颜色变化：必须说明滴入“最后一滴''溶液后溶液”颜色的变化”。

（3）半分钟：必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不再恢复原来的颜色”。

考向四酸碱中和反应中的pH曲线

典例引领

S_____/

典例1取未知浓度的硫酸、盐酸和醋酸各25.00mL,分别用0.10mol.L、的NaOH溶液或

0.10mol.L।的稀氨水滴定得如图所示曲线。下列说法正确的是

NaOH溶液或氨水的体积/mL

A.由图可知曲线c为NaOH滴定硫酸

B.由图可知硫酸的物质的最浓度大于盐酸的物质的量浓度

C.曲线b、c的滴定实验可用酚取作指示剂

D.由图可知滴定前醋酸电离百分比约为1.67%

【解析】由题图可知，加入NaOH溶液或氨水时，曲线a的pH在开始阶段变化较大，

应为碱滴定弱酸的变化曲线，则b、c为硫酸、盐酸的滴定曲线，由于浓度未知，则不能确

定曲线b、c表小的滴定过程，A错误。硫酸和盐酸都是强酸，图中纵坐标为pH,不能确定

其浓度大小，B错误。曲线c达到终点时溶液呈酸性，应选用甲基橙作指示剂，C错误。滴

定前，醋酸溶液的pH=3,则有c(H+)=lxlO-3moi.LT,滴定终点时消耗15mLNaOH溶液,

-,-1

则有C(CH3COOH)X0.025L=0.10molLx0.015L,解得c(CH3COOH)=0.06mol-L,故滴

1x103moiL」

定前CH3coOH电离的百分数为0.06molI-L100%=L67%,D正确。

【答案】D

变式拓展

4.用0.1000mol/L的标准盐酸分别滴定20.00mL的0.1000mol/L氨水和20.00mL的0.100

0mol/L氢氧化钠溶液的滴定曲线如图所示，横坐标为滴定百分数(滴定用量/总滴定用

量)，纵坐标为滴定过程中溶液pH,甲基红是一种酸碱指示剂，变色范围为4.4〜6.2,

下列有关滴定过程说法正确的是

A.滴定氨水溶液当滴定分数为50%时，各离子浓度间存在关系：c(NH：)+c(H+)=dOH-)

B.滴定分数为100%时，即为滴定过程中反应恰好完全的时刻

C.从滴定曲线可以判断，使用甲基橙作为滴定过程中的指示剂准确性更佳

D.滴定氨水溶液当滴定分数为150%时，所得溶液中离子浓度有大小关系

c(Cr)>c(H+)>((NH：)>c(OH)

.亨点冲关*

1.下列实验操作，对实验结果不会产生影响的是

A.用酸碱中和滴定法测待测液浓度时，装标准液的滴定管用水洗后未用标准液润洗

B.用酸碱中和滴定法测待测液浓度时，装待测液的雏形瓶用水洗后用待测液润洗2〜3

次

C.测定中和反应的反应热时，将碱溶液缓慢倒入酸溶液中

D.用蒸储水湿润的pH试纸测定硫酸钠溶液的pH

2.某校学生配置标准浓度的NaOH溶液来测定未知浓度的盐酸溶液，下列有关操作和说法

正确的是

7

p“渭

&V通

甲乙内丁

A.用图甲所示装置准确称得2.21gNaOH固体

B.用图乙所示操作转移NaOH溶液到容量瓶中

C.用图丙所示操作排除碱式滴定管中的气泡

D.用图丁所示装置以NaOH标准液滴定未知浓度盐酸溶液

3.实验室用标准KMnO4溶液滴定未知浓度的FeSO4,下列说法或操作正确的是

A.盛FeSCh溶液的锥形瓶滴定前用FeSO4溶液润洗2〜3次

B.选碱式滴定管盛放标准KMnCh溶液，并用碘化钾淀粉溶液作指示剂

C.滴定前仰视读数，滴定后偏视读数会导致滴定结果偏低

D.锥形瓶内溶液颜色变化由黄色变橙色，立即记下滴定管液面所在刻度

4.如图曲线。和〃是盐酸与氢氧化钠相互滴定的滴定曲线，下列叙述正确的是

A,盐酸的物质的量浓度为1molL-1

B.尸点时反应恰好完全中和，溶液呈中性

C.曲线〃是盐酸滴定氢氧化钠的滴定曲线

D.酚酷溶液不能用作本实验的指示剂

5.以0.1()00mol•LrNaOH溶液滴定cmol•Lr某弱酸HA溶液，其滴定曲线如图所示。下

列说法正确的是

A.可用甲基橙作滴定指示剂(已知甲基橙的变色范围为3.1〜4.4,pH<3.l时溶液为红色,

pH>4.4时溶液为黄色)

B.指示剂指示的滴定终点就是反应终点

C.突变范围的大小与酸的强弱及酸的浓度有关

D.滴定时氢氧化钠溶液盛放在带活塞的滴定管中

6.有甲、乙、丙三瓶等体积、等物质的量浓度的NaOH溶液，若甲不变，将乙蒸发掉一半

水(溶质不析出)，丙中通入一定量的C02。然后以甲基橙作指示剂，用相同浓度的盐

酸滴定，分别达到终点消耗盐酸的体积是

A.□产V乙〉丫丙B.V丙〉V乙〉1/甲C.1'乙>V丙>\/甲D.V甲=丫乙=^丙

7.常温下,用0.10mobL_1NaOH溶液分别滴定20.00mL0.10mol-L-1HC1溶液和20.00mL

0.10moll-।CH3coOH溶液，得到两条滴定曲线，如图所示，则下列说法正确的是

V(NaOH)/mL

图1

A.图2是滴定盐酸的曲线

B.。与人的关系是

C.E点对应离子浓度由大到小的顺序可能为c(CH3COO)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)

D.这两次滴定都可以用甲基橙作为指示剂

8.在含有Ag+的酸性溶液中，以铁镂矶NH4Fe(SCh)2作指示剂，用KSCN的标准溶液滴定

123+

Ag\已知:AgSCN(白色，s)=Ag++SCN，KsP=1.0x|0；Fe+SCN=FeSCM+(红

色)，K=138。下列说法正确的是

A.边滴定，边摇动溶液，首先溶液变红色

B.当Ag+定量沉淀后，少许过量的SCN—与Fe3+生成红色配合物，即为终点

C.上述实验可用KCI标准溶液代替KSCN的标准溶液滴定Ag+

D.滴定时，溶液pH变化不会影响终点的观察

9.常温下，用0.1molir的盐酸滴定20mL约0.1moll」的氨水，滴定曲线如图所示，

下列说法正确的是

A.。点溶液中：C(H*)=C(OH_)+C(NH3H2O)

B.滴定过程中，当溶液pH=7时，二者恰好中和

C.用酚麟作指示剂比用甲基橙作指示剂滴定误差更小

D.当滴入盐酸为30mL时，溶液中：f(H')+c(NHj)<c(OH-)+c(Cr)

10.298K时,用0.100OmolLi稀硫酸滴定20.00mL0.100OmolL」氨水,溶液中水的电

离程度随所加稀硫酸体积的变化如图所示。卜列说法中不正确的是

0Vo20.00

怫硫酸）/mL

A,该实验可选择甲基橙作指示剂

B.从P点到N点，溶液中水的电离程度先增大后减小

+

C.M点对应的溶液中：C(H)=C(OH-)+C(NH3H2O)

D.N点对应的溶液中：C(NH：)+C(NH3-H2O)=2C(SOF)

II.常温下用0.1000mol/L的盐酸分别逐滴加入到20.00mL0.1000mol/L的三种一元碱MOH、

XOH、YOH溶液中，溶液的pH随加入盐酸体积的变化如图所示。下列说法不正确的

是

A.XOH为强碱，MOH、YOH均为弱碱

B.V(HQ)=l5.00mL时，三份溶液中离子总浓度大小顺序:XOH>MOH>YOH

C.当盐酸滴加至20.0DmL时，三条曲线刚好相交

D.在逐滴加入盐酸至40.00mL的过程中，三份溶液中水的电离程度均先增大后减小

12.氯化节(C6H5cH2。)是一种重要的有机化工原料。工业上采用甲苯与干燥氯气在光照条

件下反应合成氯化不。

(1)写出甲苯与干燥氯气在光照条件下反应合成氯化羊的化学方程式

(2)用卜.列方法分析氯化茉粗产品的纯度:

步骤【：称取2.555g样品于烧瓶中，加入100.00mL4moi/L氢氧化钠溶液共热，冷却

至室温。加入100.00mL4moi/L硝酸，一段时间后，将烧瓶中的溶液全部转移至250.00

mL的容量瓶中，加水定容。

步骤II：从容量瓶中各取50.00mL溶液于三只锥形瓶中，各加入25.00mL0.200Omol/L

硝酸银溶液。

步骤IH：用硫酸铁钱作指示剂，用0.200Omol/LNHqSCN溶液分别滴定剩余的硝酸银,

所得滴定数据如下表。

验数据NH4SCN溶液体积读数/mL

实验序号、

滴定前滴定后

第一次0.4010.38

第二次0.301032

第三次0.2010.41

已知：NH4SCN+AgNO3=AgSCNl+NH4NO3

①加入硝酸的目的是_________________________________O

②在步骤n【操作中，判断达到滴定终点的现象是_______________________________。

③该样品中氯化苫的质量分数(写出计算过程)

④上述测定结果通常高于氯化茉中氯元素的理论含量，原因是

13.纳米TiO2在涂料、光催化、化妆品等领域有着极其广泛的应用。制备纳米TiC)2的方法

之一是TiCL水解生成TiOz、HzO,经过滤、水洗除去其中的Ch再烘干、焙烧除去水

分得到粉体TiCh。用氧化还原滴定法测定TiOz的质量分数：一定条件下，将TiOz溶解

并还原为Ti3+,再以KSCN溶液作指示剂，用NH4Fc(SO02标准溶液滴定Ti3+至全部生

成Ti"。请回答下列问题：

(1)TiCLi水解生成TiO2-xH2O的化学方程式为(>

(2)配制NH4Fe(SO4)2标准溶液时，加入一定量H2s0’的原因是;使用的

仪器除天平、药匙、玻璃棒、烧杯、量筒外，还需要下图中的(填字母代号)。

ABCD

（3）滴定终点的判定现象是

（4）滴定分析时，称取TiCh（摩尔质量为Mg/mol）试样wg,消耗cmol/LNH4Fe（SO4）2

标准溶液VmL,则TiCh质量分数表达式为o

（5）判断下列操作对TiO2质量分数测定结果的影响（填“偏高""偏低''或"无影响”）。

①若在配制标准溶液过程中，烧杯中的NH』Fe（SO4）2溶液有少鼠溅出，使测定结果

②若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，使测定结果。

14.蒸储碘滴定法可测量中药材中二氧化硫是否超标（亚硫酸盐折算成二氧化硫）。原理是利

用如图装置将亚硫酸盐转化为SO2,然后通过碘标准溶液滴定吸收液。

实验步骤如下：

【.SO2含量的测定

烧瓶A中加中药粉10g,加蒸储水300mL：锥形瓶中加蒸储水125mL和淀粉溶液1mL

作为吸收液；打开冷凝水，通氮气，滴入盐酸10mL：加热烧瓶A并保持微沸约3min

后，用0.01000moll1碘标准溶液一边吸收一边滴定,至终点时消耗碘标准溶液VimLo

II.空白实验

只加300mL蒸储水，重复上述操作，需碘标准溶液体积为M）mL。

（1）滴入盐酸前先通氮气一段时间的作用是_____________________________,测定过程

中氮气的流速过快会导致测量结果（填“偏大F扁小”或“不变

（2）①滴定过程中使用的滴定管为o

A.无色酸式滴定管B.棕色酸式滴定管

C,无色碱式滴定管D,棕色碱式滴定管

②滴定时锥形瓶中反应的离子方程式为，滴定终点的现象是

（3）空H实验的目的是

(4)该中药粉中SO2的含量为mg/kgo

直通高考，'

1.[2019新课标1]NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸H2A的长产1.1乂103,

及2=3.9、IO")溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中b点为反应终

点。下列叙述错误的是

7

K

6

楞

㈡5

击4

友

年3

2

10203040

HNa()H)/mL

A.混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关

B.Na+与A2-的导电能力之和大于HA-的

C.b点的混合溶液pH=7

D.c点的混合溶液中，以Na+)>c(K+)>c(OH)

2.[2018新课标III]用0.100mol•新AgNCh滴定50.0mL0.0500mol-L」溶液的滴定曲

线如图所示。下列有关描述错误的是

圆

—

A.根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为101。

+

B.曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag)-c(Cl)=^P(AgCl)

C.相同实验条件下，若改为0.0400mol-L1C匕反应终点c移到a

D.相同实验条件下，若改为0.0500mol-L-1Br,反应终点c向b方向移动

3.[2018浙江11月选考]常温下，分别取浓度不同、体积均为20.00mL的3种HC1溶液，

分别滴入浓度为l.OOOmolL”,O.lOOOmolL-'和O.OlOOOmolL-'的NaOH溶液，测得3

个反应体系的pH随V(NaOH)的变化的曲线如图，在V(NaOH)=20.00mL前后出现突跃。

卜列说法不正确的是

A.3种HC1溶液的c(HCl)：最大的是最小的100倍

B.曲线a、b、c对应的c(NaOH)：a>b>c

C.当V(NaOH)=20.00mL时，3个体系中均满足：c(Na+)=c(Cr)

D.当V(NaOH)相同时，pH突跃最大的体系中的c(H~)最大

4.[2018江苏]根据下列图示所得出的结论不正确的是

出

'l.r.U

cB86.

Q.O

E.O

Ns4

cT.O

I.O

rZ

47357367377387320406080010.()20.()30.040.002.04.06.08.0

77K//s“NaOHpmL-lgc(SOi)

甲乙丙T

A.图甲是CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)的平衡常数与反应温度的关系曲线，说明该

反应的

B.图乙是室温卜出。?催化分解放出氧气的反应中仪比。2)随反应时间变化的曲线，说明

随着反应的进行H2O2分解速率逐渐减小

C.图内是室温下用0.1000mol.L-NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol.LT某一元酸HX

的滴定曲线，说明HX是一元强酸

D.图丁是室温下用NazSQi除去溶液中Ba2+达到沉淀溶解平衡时，溶液中c(Ba2+)与

c(SO42-)的关系曲线，说明溶液中C(SOJ-)越大dBa2+)越小

3.12016新课标IJ298K时,在20.。mLO.l。molL」氨水中滴入。.1。mokL」的盐酸,溶液

的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.1()mML-氨水的电离度为1.32%,下列

有关叙述正确的是

A.该滴定过程应选择酚献作为指示剂

B.M点对应的盐酸体积为20.0mL

C.M点处的溶液中QNH；)=c(Cl)=c(H+)=c(OH)

D.N点处的溶液中pH<12

6.[2016天津]室温下，用相同浓度的NaOH溶液，分别滴定浓度均为0.1moll-的三种酸

(HA、HB和HD)溶液，滴定曲线如图所小，卜列判断错误的是

中和百分数/%

A.三种酸的电离常数关系：KHA>KHB>KHD

B.滴定至P点时，溶液中：c(B»c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH)

C.pH=7时,三种溶液中:c(A)=c(B)=c(D)

D.当中和百分数达100%时,将三种溶液混合后:c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+)

7.[2018•全国卷1H,节选]硫代硫酸钠晶体(Na2szONHzO,M=248g-mo「)可用作定影齐I」、

还原剂。利用&02。7标准溶液定量测定硫代硫酸钠的纯度。测定步骤如下：

(I)溶液配制：称取L2000g某硫代硫酸钠晶体样品，用新煮沸并冷却的蒸馅水在

中溶解，完全溶解后，全部转移至100mL的中，加蒸储水至

_1

(2)滴定：取0.00950molL的K2Cr2O7标准溶液20.00mL,硫酸酸化后加入过量KI,

+

发生反应：Cr2Of+6F+14H===3I2+2CP-+7H2Oo然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定

至淡黄绿色，发生反应：I2+2S2O「==S4O1+2I，加入淀粉溶液作为指示剂，继续滴

定，当溶液，即为终点。平行滴定3次，样品溶液的平均用量为24.80mL,

则样品纯度为______%（保留I位小数）。

殳参考答案,

变式拓展

----

1.【答案】D

【解析】氢氧化钠滴定醋酸时，因为恰好中和的时候生成醋酸钠，显碱性，所以选择碱

变色的指示剂——酚取，终点颜色变化为：无色—浅红色，选项A正确。盐酸滴定氮水

的时候，因为恰好中和的时候生成氯化镁，显酸性，所以选择酸变色的指示剂——甲基

橙，终点颜色变化为：黄色—橙色，选项B正确。根据题目反应，可以用酸性高镒酸钾

溶液氧化亚硫酸钠，亚硫酸钠被完全氧化后，过量的高镒酸钾使溶液显浅紫红色，选项

C正确。用碘水滴定破化钠溶液，开始时都无色，疑化钠被完全消耗后，过量的碘水使

淀粉显蓝色，所以湎定终点的颜色变化为：无色—蓝色，选项D错误。

2.【答案】（1）偏高（2）偏高（3）偏高（4）偏低

（5）偏低偏低（7）偏高（8）无变化

c（标准）W（标准）

【解析】中和滴定误羞分析的依据是c（待测尸，-若向待测溶液（置，于

V（待测）

锥形瓶）中滴加标准溶液（置于滴定管），则由V（标）来分析实验误差。（1）滴定管装液前

未用标准溶液泄洗，会使标准溶液被稀释，导致所耗"标）偏大，使测定的《待）偏高。

（3）气泡的体积计入标准溶液，结果偏高。（4）滴定终点俯视读数，将使V（标）偏低，

因而c（待）偏低。（5）滴定终点判断提前（应保持半分钟内不退色），结果偏低。（6）NaOH

中含有NazO,则标准溶液的浓度已经偏高（62gNa?O相当于80gNaOH）,因而所需滴入

的标准溶液的体积偏小，测得结果偏低。（7）相同质量的Na2cCh和NaOH,Na2cO3

消耗HC1的量少，所以中和一定量的盐酸所需标准液的体积偏大，即V（标）偏高，结果

偏高。（8）稀食盐水对结果无影响。

3.【答案】⑴除去NH3,避免NH3与Ag+发生络合，干扰检测（2）50.00%（3）

氮化过程不完全或晶体称量时已有部分氨气逸出

【解析】(1)检验C「需要用AgN03,而Ag+能与NH3络合生成[Ag(NH3)2]+,所以加

入硝酸除去NH3：(2)由实脸数据可得〃(AgNO3)=10.(X)xl0-3Lx0.2(X)0mol-L-1=0.002

0.002000molx35.5g/molx10

000mol,所以Cl一的百分含量=1.420gx100%=50.00%；(3)根

35.5x2

据MgCL・6NH3的组成可得，其中CT的百分含量=一^厂乂100%=36.04%,但实险结果

偏高，可能是MgCL没有完全氨化，也可能是产品在称量时已有部分氯气逸出。

4.【答案】B

【解析】A.溶液中存在的包荷守恒应为c(NH；)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-),故A错误；B.滴

定分数为100%时，酸与碱的物质的量相等，即为滴定过