化学新教材课教学设计烃的衍生物

第三讲烧的衍生物

【课标要求】1.认识宙代烧、醇、醛、竣酸、酯、酚的组成和结构特点、性质、

转化关系及其在生产、生活中的重要应用，知道酸、酮、胺和酰胺的结构特点及

其应用。

2.认识同一分子中官能团之间存在相互影响。

3.认识有机物分子中共价键的极性与有机反应的关系，认识有机化合物分子中基

团之间的相互影响会导致键的极性发生改变。

夯•必备知识

一、卤代燃

1.概念

(1)卤代煌可看作是烧分子里的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物。通式可表

示为R—X(其中R一表示煌基)。

(2)官能团是碳卤键。

2.物理性质

万(常温常压)除CH.,CI、CH£H£1等少数

"为气体外,其余为液体或固底

比同碳原子数的烽沸点要应

逊难溶于水，易溶于有机溶剂

"昌•氟代烽、一氯代烽密度比水土.其余

密度比水大

3.化学性质

(1)取代反应

在卤代垃分子中，由于卤素原子的电负性比碳原子的大，使C—X的电子对向卤

素原子偏移，进而使碳原子带部分正电荷出+),卤素原子带部分负电荷出一)，这

样就形成一个极性较强的共价键：C»—X3,因此，卤代嫌在化学反应中，C-X

较易断裂,使卤素原子被其他原子或原子团所取代，生成负离子而离去。

①反应条件：氢氧化钠的水溶液、加热。

②C2H5Br在碱性条件下水解的化学方程式为C2H5Br+NaOHC2H50H+

NaBr0

（2）消去反应

①概念：有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子（如氏0、

HX等），而生成含丕鲤键的化合物的反应。

②卤代炫消去反应条件：氢氧化钠的醇溶液、加热。

③C2H5Br发生消去反应的化学方程式为

CH3cH2B「+NaOH-^-CH2=CH2」+

NaBr+FhOo

4.卤代烯煌的化学性质

卤代烯烬的化学性质与烯煌相似，能发生加成反应和加聚反应。如氯乙烯发生加

聚反应：

，、口―催化剂厂―

/z（H2=CH----------*•七。凡—CH+

ClC1。

5.卤代煌的命名

（1）卤代烷嫌命名

以含有与卤素原子连接的C原子在内的最长碳链作为主链，卤素原子与其他支链

作为取代基，命名为“某烷”，命名规则同烷崎。如

CH3CH2（.'H2CHCH2CH3

CH2cl的名称为2-乙基-1-氯戊烷。

（2）卤代烯（快）烧命名

选择含有双（三）键的最长碳链为主链，双（三）键位次最小，卤原子作为取代基，以

烯燃（焕煌）为母体，命名为“某烯（烘）”。

CH2C1

如CH3—CH―CH=CH2的名称是3.甲基4-氯丁烯。

6.制备方法

（1）取代反应，如:

C2H50H与HBr反应的化学方程式：C2Hs0H+HBr4-C2HsBr+HS。

(2)不饱和燃的加成反应，如：

丙烯与HBr反应的化学方程式：

CH3—CH=CH2+HB您峥•

CH3—CHBr—CH3(或CE—CHz—CFhBr)。

【诊断1】判断下列叙述的正误(正确的划“J”，错误的划“X”)。

(1)卤代煌都是密度比水大、难溶于水的油状液体(X)

⑵漠乙烷水解反应和消去反应相比，其反应条件不同，所得产物不同，说明溶剂

对化学反应有影响(J)

(3)滨乙烷与NaOH醇溶液共热的气体产物可使酸性KMnCU溶液褪色，即可证明

溟乙烷的消去反应产物含有乙烯(X)

X

(4)卤代燃CH3CH2CHCH3发生消去反应的产物有2种(J)

二、醇、酚

(一)醇与酸

1.醇的概念与分类

(1)概念：羟基与饱和碳原子相连的化合物。

(2)分类

「脂肪醉，如：CH,CHqH

按燃_

基类别_

匚芳香醇.如：O-CH20H

醇类一

「一元醇，如：甲醇、乙醇

按羟

一二元伸，如：乙二砰

基数目匚三元醇，如：丙三醇

(3)常见的醇

甲一乙二醇

名称丙三醇

有毒内燃机中的抗冻剂

俗称木精、木醇甘油

CIbOH

1

结构简式CHaOHCHOH

CH2()H1

CHz()H

状态液体液体液体

溶解性与水和乙醇互逐

2.醇类物理性质的变化规律

物理性质递交规律

密度一元脂肪醇的密度一般小于1g-cm3

①直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而ft高

沸点

②相对分子质量相近的醇和烷烽相比，醇的沸点远高于浣煌

低级脂肪醇易溶丁•水，饱和•元醉的溶解度随着分了中碳原

水溶性

子数的递增而逐渐减小

3.醇的分子结构与化学性质(以乙醇为例)

(1)在乙醇分子中，由于氧原子的电负性大，使0-H键和C—0键的电子对都向

氧原子偏移。因此乙醇在发生反应时，H-0键容易断裂,使羟基上的氢原子被

取代，同样C—O键也易断裂,使羟基被取代或脱去，从而发生取代反应或消去

反应。

HV②①

II||

H------C—7—C——O——H

(2)完成下列条件下的化学方程式，并指明断键位置(上图)及反应类型:

反应物断键

反应类型化学方程式

及条件位置

2cH3cH20H+2Na--2cH3cH2(DNa+

Na©置换反应

H2t

HBr,△②取代反应CH3cH20H+HBr-^^CH3cH?Br+H?0

O2(Cu,△)(D@氧化反应2cH3cH20H+Ch2cH3CHO+2H2O

浓硫酸，

②⑤消去反应CH3cH2OH^^CH2—-CH2f+HQ

170℃

浓硫酸，2cH3cH2OH^ffi^CH3cH20cH2cHs+

取代反应

140℃H2O

派"

CHaCOOHCH3coOH—CH3cH2OHS°4

①酯化反应

(浓硫酸)CH3coOCH2cH3+H2O

4麟

⑴概念：两个煌基通过一个氧原子连接起来的化合物，其结构可表示为

-(—()—(-

R—O—R',官能团II,称为酸键,

⑵常见的醛类：甲醛CH3—O—CH3,乙醛CH3cH20cH2cH3。

(3)碳原子数相同的酸与醇(姓基饱和)互为同分异构体。

(4)用途：乙醴易挥发，易燃烧,是一种常用有机溶剂。

(二)酚(以苯酚为例)

L酚类物质的分子结构

(1)酚与苯酚：羟基与苯环直接相连而形成的化合物叫做酚，最简单的酚为苯酚。

(2)苯酚的组成和结构

俗称：石炭酸

分子式：C,H“O

结构简式：◎-OH或C.HQH

结构特点：苯环与一个羟基克接

相连接

2.苯酚的物理性质

I提醒1

苯酚虽然有毒，但苯酚的稀溶液却可以杀菌消毒。

3.由基团之间的相互影响理解酚的化学性质

(1)苯环对羟基的影响——弱酸性

由于苯环对羟基的影响，使酚羟基比醇羟基更活泼，可以发生电离。

①苯酚的电离方程式为C6H50HC6H5CT+H',苯酚显示弱酸性，但酸性很弱，

不能(填“能”或“不能”)使石蕊溶液变红。

②与碱反应：苯酚的浑浊液加入陋睇液浊液变鳗再通入出气体溶液区变建

通

该过程中发生反应的化学方程式依次为

)H+Na()H—>(2^()Na+乩()

+H2()+C()2―>

不美。

()H+NaHC()32c(%

③与活泼金属反应：

2+2Na―>2+H2

(2)羟基对苯环的影响——苯环上邻对位氢原子的取代反应

由于羟基对苯环的影响，使苯酚中苯环上的氢比茶分子中的氢适泼。苯酚稀溶液

中滴入过量的浓滨水中产生现象为：产生白色沉淀。其化学方程式为：

(3)显色反应：苯酚溶液中滴入FeCb溶液，溶液变为紫色。

(4)氧化反应：苯酚易被空气中的氧气氧化而显粉红色，易被酸性KMnCh溶液氧

化，易燃烧。

【诊断2)判断下列叙述的正误(正确的划“J”，错误的划“X”)。

(DCH3CH2OH与水互溶的原因是乙醇与水分子之间形成氢键(J)

(2)所有的醇都能发生氧化反应和消去反应(X)

(3)除去苯中的苯酚，加入浓溪水再过滤(X)

0L、H2()H「匚

(4)1和〜含有的官能团相同，二者的化学性质

相似(X)

三、醛、酮

1.醛

(1)概念：由炫基(或氢原子)与隆基相连而构成的化合物，可表示为RCHOo甲醛

是最简单的醛。饱和一元醛分子的通式为QM。

(2)甲醛、乙醛的物理性质

物质颜色气味状态密度水溶性

甲醛无色刺激性气味气体易溶于水

乙醛无色刺激性气味液体比水小与水互溶

(3)醛的化学性质(以乙醛为例)

①加成反应

a.催化加氢

乙醛和H2发生加成反应的化学方程式为CH3CHO+H2CH3cH20H。

b.与HCN力I」成

在醛基的碳氧双键中，由于氧原子的电负性较大，碳氧双键中的电子对偏向氢原

子，使氧原子带部分负电荷，碳原子带部分正电荷，从而使醛基具有较强的极性:

—C=()

I

H

乙醛能和一些极性试剂发生加成反应。乙醛与HCN反应的化学方程式为:

OH

CH3cH()+H—CN»CH「CH-CN。

②氧化反应

a.银镜反应.………r反应必须在碱性条件下才能进行

反应的化学方程式为

CH3CHO+21Ag(NH3)2|OH~^^CH3coONH4+2AgI+3NH3+H2O。

b.与新制氢氧化铜反应q

反应必须在碱性条件下才能进行

除舒振荡卜醛

实验操作n10%―*__*i交＞

心NaOH溶液,铜皿〜

I中溶液出现蓝色絮状沉淀,滴入乙醛，加热至沸腾后，in中溶

实验现象

液有红色沉淀产生

I中：2NaOH+CuSO4=Cu(OH)21+Na2s。4

有关方程式III中:CH3CHO+2Cu(OH)2+NaOH~^CH3COONa+Cu2。1+

3H2O

③催化氧化

化学方程式为2cH3CHO+O2他+图2cH3co0H。

I提醒•----------

-CHO具有明显的还原性，能被酸性高镒酸钾溶液等强氧化剂氧化为竣基，故能

使酸性高镒酸钾溶液褪色。

(4)特殊的醛——甲醛

①结构特点与化学性质

甲醛的分子式为CH2O,其分子可以看成含两个醛基，如图所示。

••・•■、•.、

//»♦

//o'.\

::||::

\*H-V、C，r—H//

、一4.、▲♦.

银镜反应的化学方程式为:

△

HCHO+4[Ag(NH3)2]OH(NH4)2CO3+4AgI+6NH3+2H2O。

与新制Cu(0H)2反应的化学方程式为：HCHO+4Cu(OH)2+2NaOHNa2COs

+2CU2OI+6H2OO

②甲醛在生产生活中的应用及影响

a.35%〜40%的甲醛水溶液称为福尔马林,具有杀菌消毒作用和防腐性能等。

b.劣质的装饰材料中挥发出的里醛，是室内主要污染物之一。

2.酮

(1)酮的组成和结构

(2)最简单的酮——丙酮

①物理性质：无色透明的液体，沸点56.2°C,易挥发，能与水、乙静等互溶。

②化学性质：丙酮不能被银氨溶液、新制的Cu(OH)2等弱氧化剂氧化，在催化剂

条件下，可与H?发生加成反应，生成2-丙醇，化学方程式为

()OH

||催化剂

CH—c—+H"—CH—CH

32L_ACHJJ3。

(3)酮的应用

酮是重要的有机溶剂和化工原料，如丙酮可以做化学纤维等的溶剂，还用于生产

有机玻璃、农药和涂料等。

【诊断3】判断下列叙述的正误(正确的划“，错误的划“X”)。

(1)能发生银镜反应的有机物一定属于醛类物质(X)

(2)甲醛常温下为气体，其40%的水溶液可用于浸制生物标本(J)

(3)1molHCHO与足量银氨溶液在加热条件下充分反应可析出2molAg(X)

(4)乙醛能使酸性KMnO4溶液褪色(J)

四、竣酸、竣酸衍生物

1.竣酸

(1)概念：由燃基(或氢原子)与建基相连而构成的有机化合物。官能团为一COOH。

饱和一元竣酸分子的通式为C»H2nO2o

（2）竣酸的分类

「按缸

脂肪酸：如乙酸、硬脂酸

基不

I芳香酸：如苯甲酸

同分

竣酸〈

一元竣酸：如甲酸、乙酸

按狡基数目分二元叛酸：如乙二酸

多元按酸

（3）几种重要的殁酸

物质及性质特点

结构类别

名称或用途

峻基

甲酸饱和一元酸性，还原性

（蚁酸）kH4-C?-OH:脂肪酸（醛基）

醛基

乙二酸酸性，还原性

HOOC—COOH二元竣酸

（草酸）（+3价碳）

苯甲酸

（安息COOH芳香酸防腐剂

香酸）

硬脂酸（Cl7H35co0H）、软脂酸

（G5H31coOH）,饱和高级脂肪酸，常温

高级RCOOH（R为碳原子数

呈固态；

脂肪酸较多的燃基）

油酸（G7H33co0H）,不饱和高级脂肪

酸，常温呈液态

（4）化学性质

竣酸的性质取决于竣基，反应时的主要断键位置如图:

（）

|,

R——CH—（）H—H

••

①酸的通性（以乙酸为例）

乙酸是一种弱酸，其酸性比碳酸强，与NaHCCh或Na2c03反应产生CO?。

②酯化反应

CH3C00H和CH3cH卜0H发生酯化反应的化学方程式为CH3coOH+C2H里

OH装笄CH3coi80c2H5+H2O。

|提醒*---------

a.能与NaHCO3反应产生CO2气体的有机物中一定含有浚基，且1mol—COOH

与NaHCCh反应产生ImolCCh。b.酯化反应的实质是“酸脱羟基醇脱氢”。

2.镂酸衍生物

⑴酯

①概念：竣酸分子竣基中的一0H被一OR，取代后的产物，可简写为RCOOR',官

()

II

能团为——(——()(I〈)o

②物理性质

具有芳香气味的液体

密度一般比水的密度小

县溶于有机溶剂

③化学性质

()

()

Z+f'+HQ片R」SH+R'“H

0

:,H2()

RT-T()—R+Na()H二RCQ()Na+R，()H。

I提醒•---------

酯的水解反应为取代反应；在酸性条件下的水解为可逆反应；在碱性条件下，碱

能中和产生的竣酸，使反应完全进行。

⑵油脂

①油脂是重要的营养物质。食用油脂的成分主要是高级脂肪酸和甘油形成的酯。

②结构

R—C()()CH2

R-COOCI1()\/

〃、LIIc=c

R—COOCH2,官能团：—C—()(R),有的可能含有/\

通常将常温下呈液态的油脂称为池；呈固态的油脂称为脂肪。

③化学性质

I.油脂的氢化(油脂的便化)

经硬化制得的油脂叫人造脂肪，也称硬化油。

如油酸甘油酯与H2发生加成反应的化学方程式为

C17H33c()()CH

C17H35C()()CH9

C1133COOCH

17C17H:i5C()()CH

C17H3c()()CH2+3H2(171133(,()()(112

n.水解反应

a.酸性条件下，硬脂酸甘油酯发生水解反应的化学方程式为

C17H35COOCH.,

IH

C17H35COOCH+3H2()^-

37H35c()()(、&

3(；7H35(、()()H+CH?()H—CH()H—(、H?()H。

b.碱性条件下，硬脂酸甘油酯在NaOH溶液中发生水解反应(即皂化反应)的化学

方程式为

C17H3-COOCH.,

I△

C17H35COOCH4-3Na()H—>

C17H3-C()()CH.

CH?()HCH()HCHJ)H+3(；7H35c()()Na,其水解程度比在酸

性条件下水解程度大。

(3)酰胺

①胺

a.炫基取代氨分子中的氢原子而形成的化合物叫做胺，一•般可写作R—NH2。胺也

可以看作是烧分子中的氢原子被氨基所替代得到的化合物。

b.结构简式：甲月安CH3—NH2、苯胺一、小。

c.胺类化合物具有碱性，如苯胺与盐酸反应的化学方程式为

。一NH?+HC1―>。一

②酰胺

a.酰胺是陵酸分子中羟基被氢至所替代得到的化合物。其结构一般表示

<)()

IIII

R—C—NHz,其中一NH?叫做酰胺基。

b.常见酰胺的结构简式：乙酰胺

()()

II/~\|

CH3—c—NH2.苯甲酰胺NH2、N,N.二甲基酰胺

()

II

H—C—N(CII3)2O

c.酰胺在酸或碱存在并加热的条件下可以发生水解反应，反应方程式依次为

RC0NH2+H2O+RCOOH+NHK1、RCONH2+NaOH——RCOONa+

NH3to

【诊断4］判断下列叙述的正误(正确的划“J”，错误的划“X”)。

(1)甲酸与新制Cu(OH”既能发生中和反应，又能发生氧化反应(/)

(2)可以用NaOH溶液除去乙酸乙酯中的乙酸(X)

()

(3)在酸性条件下，(,乩」1—、心此的水解产物是CH3CO'«OH和

C2H50H(X)

()

《

（4）苯胺（\=/L'l]"）和酰胺（NR—f"C—rN口H2）都能发生水解反应（X）

五、有机合成的主要任务

1.构建碳骨架

⑴链增长的反应：加聚反应、缩聚反应、酯化反应；块炫和醛中的不饱和键与

HCN发生加成反应生成含有氟基（一CN）的物质，再经水解生成竣酸，或经催化加

氢还原生成胺；羟醛缩合反应。如：

®CH=CH|g^jCH2=CHCNH^^CH2=CHCOOH°

RROH

\HCN\

/H2

(=()--------*■(\催化剂”

/催化剂/

②H，HZCN

R—CH—CIb—N112

()H___________0

OH

()I

CH3—c—CH2CH()

II催化剂

③(、上—

C—H+CH3CH(-------'H

ffiO'JCH3_CH=CHCH0+H2O

（2）链缩短的反应：烷燃的裂化反应，酯类、糖类、蛋白质等的水解反应；烯燃、

快煌及芳香煌的侧链被酸性高镒酸钾溶液氧化，生成碳链缩短的竣酸或酮。如:

R，

\KMn()

C=CH—R--------t>?

/卜「||

zzz

①R"R—(―R+RC()()HO

②RC三CH里吟BCQQH

自~CH—R'KMnO4-COOH

(3)由链成环的方法

①羟基酸酯化成环

()

JI

CH

2\

()()

/

如H(MCH?)3-C()H浓髀CH-CH.)

2-+H2O

②狄尔斯一阿尔德反应

C()()H

2.官能团的转化

(1)官能团的弓I入

引入官能团引入方法

①煌与卤素单质(X2)发生取代反应；②不饱和烽与X2或HX发生

卤素原子

加成反应；③醇与HX发生取代反应

①烯燃与水发生加成反应；②卤代烧碱性条件下发生水解；③醛

羟基或酮与H2发生加成反应；④酯的水解；⑤酚钠盐中滴加酸或通入

CO2

碳碳双键或①某些醇或卤代煌的消去；②怏煌与H2、X2(卤素单质)或HX发

碳碳三键生加成反应；③烷燃裂化

醛基含一CH20H结构的醇催化氧化

①醛被02、银氨溶液或新制Cu(0H)2悬浊液氧化；②酯在酸性条

竣基

件下水解；③某些苯的同系物被酸性高镐酸钾溶液氧化

(2)官能团的消除

①通过加成反应消除不饱和键(双键、三键、苯环)。

②通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基。

③通过加成或氧化反应等消除醛基。

④通过水解反应消除酯基、肽键、碳卤键。

(3)官能团的保护

①酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与NaOH

反应，把一OH变为一ONa将其保护起来，待其他基团氧化后再酸化将其转变为

—OHo

②碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与HC1

等的加成反应将其保护起来，待其他基团氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。

(4)官能团转化的顺序：如在对硝基甲苯佥电对氨基苯甲酸的过程中，应先把

—CH?氧化成一COOH之后，再把一NO2还原为一NH2,防止当KMnOi氧化YH3

时，一NH2(具有还原性丁也被氧化。

/OH

【微练5】设计由O-的合成路线。

答案

提•关键能力

考点一卤代燃的性质与应用

【典例1】

卤代燃R-CH2-CH2-X中存在的化学键如图所示，则下列说法正确的是()

④？〒①

R4-C—C-rX

⑨T…②十一

HH

A.发生水解反应时，被破坏的键是②

B.发生消去反应时，被破坏的键是①和②

C.发生水解反应时，被破坏的键是①和④

D.发生消去反应时,被破坏的键是①和③

答案D

解析卤代垃的水解反应实际上就是取代反应，反应中“一X”被“一0H”取

代，生成醇，所以被破坏的键只有①，A错误；卤代烧的消去反应是连接X的碳

的相邻碳原子的一个H和X一同被消去，破坏的键是①和③，D正确。

］归纳总结"---------

❶卤代燃水解反应和消去反应的比较

反应类型水解反应消去反应

反应条件强碱的水溶液、加热强碱的醇溶液、加热

-C-C-

断键方式—c—；X+H.HOH」—L

：H„X!

相邻的两个碳原子间脱去小

44-

卤代烧分子中一X被水中的一OH

分子HX；史击+

反应本质

所取代，生成醇：R—CH2—X+

和通式瞠।।

NaOHR—CH2OH+NaXNaOH^*一C=C—+

NaX+H2O

消去HX,生成含碳碳双键或

产物特征引入一OH,生成含一OH的化合物

碳碳三键的不饱和化合物

❷消去反应的规律

①两类卤代炬不能发生消去反应

结构特点实例

与卤素原子相连的碳没有邻

CH3cl

位碳原子

与卤素原子相连的碳有邻位CH3

碳原子，但邻位碳原子上无CH;-C—＜：H2C1

U、dcHQ

氢原子

②有两种或三种邻位碳原子，且碳原子上均带有氢原子时，发生消去反应可生成

CH，—CH—CII.,—CH，

不同的产物。例如的消去产物为

CH2=CH—CH2—CH1或CH3—CH=CH—CH33

R—CH—CH—R

II

③xX型卤代烧，发生消去反应可以生成R—C三C—R。

题组一卤代煌的化学性质

1.（2021・十堰模拟）下列对1.氯丙烷和2-氯丙烷分别与NaOH的乙醇溶液共热的反

应描述正确的是（）

A.都是取代反应

B.两者产物不同

C.碳氢键断裂的位置相同

D.两者产物均能使滨水褪色

答案D

解析1■氯丙烷和2-氯丙烷分别与NaOH的乙醇涔液共热均发生消去反应生成丙

烯，断裂C-H键的位置不同，产物相同，产物均含碳碳双键，均能使溟水褪色。

2.下列卤代嫌在KOH醇溶液中加热不发生消去反应的是（）

①C1②CH.CH—CH式'1

="I

CH3

③（CH3）3CCH2cl④CHCkCHBr2

⑤0^（'上步@CH3C1

A.①③⑥B.②③⑤

C.全部D.②④

答案A

解析①消去反应发生后将会形成双键，而氯苯中氯原子在支链上，相邻的碳原

子是苯环上的一部分，因此氯苯不能在KOH醇溶液中发生消去反应，符合题意;

②氯原子所连碳原子的相邻的碳上有氢原子，可以发生消去反应，生成

CH3

CH—CI—CH,・Cl

（CH3）2C=CH2,不符合题意；③该有机物的结构简式为CHs,

氯原子所连碳原子的相邻的碳上无氢原子，因此该有机物不能发生消去反应，符

合题意；④卤素原子所连碳原子的相邻的碳上有氢原子，可以发生消去反应，不

符合题意；⑤卤素原子所连碳原子的相邻的碳上有氢原子，可以发生消去反应，

不符合题意；⑥CH3。没有邻位碳原子，不符合发生消去反应的条件，符合题意。

题组二卤代燃中卤素原子的检验

3.要检验滨乙烷中的溟元素，正确的实验方法是（）

A.加入氯水振荡，观察水层是否有红棕色出现

B.滴入AgNCh溶液，再加入稀盐酸使溶液呈酸性，观察有无浅黄色沉淀生成

C.加入NaOH溶液共热，然后加入稀硝酸使溶液呈酸性，再滴入AgNCh溶液，观

察有无浅黄色沉淀生成

D.滴入NaOH溶液共热，冷却后加入AgNCh溶液，观察有无浅黄色沉淀生成

答案C

解析A、B两选项所加氯水和AgNCh溶液不能与澳乙烷反应；D项加NaOH溶

液共热，发生水解反应后溶液呈碱性，直接加AgNCh溶液会生成Ag2O沉淀而干

扰实验；C项用稀硝酸中和过量的碱，再加AgNCh溶液，若有浅黄色沉淀生成，

则证明含有澳元素。

4.下列关于甲、乙、丙、丁四种有机物说法正确的是（）

CH3BrCH；—CH—CH3

Br

中乙

CH,

|3

CH3—C—CH2BrH2Br

CH,

丙丁

A.四种物质中分别加入氯水，均有红棕色液体生成

B.四种物质中加入NaOH溶液共热,然后加入稀硝酸呈酸性,再滴入AgNCh溶液,

均有沉淀生成

C.四种物质中加入NaOH的醇溶液共热，然后加入稀硝酸呈酸性，再滴入AgNCh

溶液，均有沉淀生成

D.乙发生消去反应得到两种烯煌

答案B

解析这四种有机物均不能与氯水反应，A项不正确；B项描述的是卤代煌中卤

素原子的检验方法，操作正确，B项正确；甲、丙和丁均不能发生消去反应，C

项不正确；乙发生消去反应只有一种产物，D项不正确。

］归纳总结^---------

卤代燃中卤素原子检验的流程

水解一向少鼠肉代炸中加入适最NaOH水溶液.加热

-T~

不用取上层清液加入过量稀硝酸中和过量的NaOH

L白色沉淀一含氯元素

施滴加AgN%溶过浅黄色沉淀_含澳元素

「黄色沉淀一含碘元素

题组三卤代燃在有机合成中的“桥梁”作用

5.以2.氯丙烷为主要原料制取1,2-丙二醉［CH3cH（OH）CH2OH］时，依次经过的反

应类型为（）

A.加成反应f消去反应-*取代反应

B.消去反应加成反应一取代反应

C.消去反应-*取代反应一加成反应

D.取代反应加成反应一消去反应

答案B

解析有机物的合成，常采用逆推法，要生成1,2-丙二醇，则需要通过1,2-二

氯丙烷的水解反应，要生成1,2-二氯丙烷，则需要利用丙烯和氯气的加成反应，

而丙烯的生成，可利用2-氯丙烷的消去反应，所以依次经过的反应类型为消去反

应一加成反应一取代反应。

6.以溪代芳香燃A为原料发生如图转化，下列说法中错误的是（）

②浓NaOH⑤Br?、⑦浓NaOH⑨足量也一

醉溶液.△Ccci,E

A醇溶液.△催化剂B10

①④⑥

稀NaOH溶液400t稀NaOH溶液

△△

j③乙酸r⑧乙酸一,

)・，H

A.合适的原料A可以有两种

B.转化中发生消去反应的是②⑦

C.C的名称为苯乙烯

D.转化中发生取代反应的是①③⑥⑨

答案D

解析从A到C8HIO的转化过程中碳原子数不变，推断出A分子中有8个碳原子。

C的结构为\=/一，所以澳代芳香烧A的结构可能为

<^CH—CH3

Br或\=/”“，A项正确；从反应条件中

可以明显看出，②、⑦发生的都是卤代母的消去反应，B项正确；C的结构为

:从结构上可以看作是乙烯中的一个氢原子被苯基取

代，可以称之为苯乙烯，C项正确；①是卤代煌的水解，③是酯化反应，⑥是卤

代始的水解，三个反应均是取代反应，但⑨是催化加氢，是加成反应（或还原反应）,

D项错误。

］归纳总结^---------

卤代性在有机合成中的“五大作用”

❶引入羟基

R—X+NaOH-今ROH+NaX

❷引入不饱和键

II、/

—C—C—\/

|Ic=c

11x+NaOH-^^/\+NaX+H2O

❸改变官能团的位置

通过卤代姓的消去反应获得烯姓，再通过烯烧与HX在一定条件下的加成反应，

又得到卤代烧，但卤素原子的位置发生了变化。如以1-澳丙烷为主要原料，制取

2.谟丙烷的过程为：

CH3cH2cH2B40且—/△CH3cH「CH2业（'H3cHBrCH3

❹改变官能团的数目

通过卤代垃的消去反应获得烯姓，再通过烯姓与X2的加成反应得到二卤代煌(X

为卤素)。

❺进行官能团保护

如烯姓中碳碳双键的保护。

考点二醇、酚的结构与性质

题组一醇的结构与性质

1.下列醇类物质中既能发生消去反应，又能发生催化氧化反应生成醛类的物质是

()

CH3CH3

A.H3C—CH—CH—()H

B.b'M)H

CH3

C.H3C—(—CH2—(,H2()H

CH：

解析发生消去反应的条件：与一OH相连的碳原子的相邻碳原子上有H原子，

上述醇中，B项不符合。与羟基(一0H)相连的碳原子上有H原子的醇可被絮化，

但只有含有两个氢原子的醇(即含有—CHoOH)才能转化为醛，故选0.

2.有机物的结构可用键线式简化表示，如：CH3-CH=CH—CH3可表示为

，，有机物砧品醵可作为消毒剂、抗氧化剂和溶剂。已知a•菇品醇的键线

式如图，则下列说法不正确的是()

A.lmol该物质最多能和1mol氢气发生加成反应

B.分子中含有的官能团为羟基

C.该物质能和金属钾反应产生氢气

D.该物质能发生消去反应生成两种可能的有机物

答案B

解析a-茶品醇分子中含有1个碳碳双键，则1mol该物质最多能与1molbh发

生加成反应，A正确；该有机物分子中含有羟基和碳碳双键两种官能团，B错误;

该有机物分子中含有羟基，能与金属钾反应产生H2,C正确；由该有机物的结构

可知，只能生成两种消去产物，D正确。

I归纳总结*----------

❶醇的催化氧化反应规律

醇的催化氧化的反应情况与醇的结构有关：

|-有一CHj—OH结构的氧化产物为酷

醇

的-有二H—OH结构的氧化产物为阴

结

构

-有一4一OH结构的不能发生催化氧化

❷醇的消去反应规律

①结构条件：醇分子中连有羟基的碳原子必

须有相邻的碳原子，该相邻的碳原子上必须连有氢原子。CH.QH（无相邻碳原

产

（）

CH3—c—CH2H

子），CH3（相邻碳原子上无氢原子）等结构的醇不能发生消去

反应。

②反应条件：浓硫酸、加热。

③消去产物：一元醇消去反应生成烯烧种数等于连羟基的碳原子的邻位碳原子上

不同化学环境氢原子的种数。

题组二酚的结构与性质

OH

3.（2021-1月福建适应性考试）山奈酚OH()

是中药柴胡的药物成分之一。下列有关该化合物叙述错误的是（）

A.分子式为C15H10O6

B.能够发生加成反应

C.苯环中含有单双键交替结构

D.可溶于NaOH溶液

答案C

解析根据该物质的结构简式可知其分子式为C15H10O6,A正确；含有苯坏、碳

碳双健和线基，可以发生加成反应，B正确；苯环中的键是介于单双键之间的特

殊的键，不是单双键交替的结构，C错误；含有多个酚羟基，可以和NaOH溶液

反应生成溶于水的物质，D正确。

4.杨树生长迅速，高大挺拔，树冠有昂扬之势。其体内有一种有机化合物，结构

如图所示。下列说法错误的是（）

A.该有机化合物属于燃的衍生物

B.分子式为C14H14O2

C.imol该物质与滨水反应时最多能消耗2mol的Brz

D.该有机化合物能与Na2cCh溶液反应，且生成的气体能使澄清石灰水变浑浊

答案D

解析分子中含有酚羟基，该有机物属于烧的衍生物，A正确；根据结构简式可

知分子式为Cl4HlB正确；分子中有2个酚羟基，含有2个邻位或对位氢原

子，则1mol该物质与澳水反应时最多能消耗2mol的Bn,C正确；酚羟基能与

Na2c03溶液反应生成碳酸氢钠，不能产生C02,D错误。

考点三醛类物质的特征反应

【题组训练】

1.有机物A是合成二氢荆芥内酯的重要原料，其结构简式为J尸，下列检验

A中官能团的试剂和顺序正确的是（）

A.先加酸性高钵酸钾溶液，后加银氨溶液，微热

B.先加浸水，后加酸性高镒酸钾溶液

C.先加新制氢氧化铜悬浊液，微热，再加入滨水

D.先加入银氨溶液，微热，酸化后再加滨水

答案D

解析先加酸性高镒酸钾溶液，碳碳双键、一CHO均被氧化，不能检验，A项错

误；先加谟水，双键发生加成反应，一CHO被氧化，不能检验，B项错误；先加

新制氢氧化铜悬浊液，加热，可检验一CHO,但没有酸化，加澳水可能与碱反应，

C项错误；先加入银氨溶液，微热，可检验一CHO,酸化后再加淡水，可检验碳

碳双键，D项正确。

C=（）

CH3—C=CHCH2CH,C=CH—

2.已知柠檬酸的结构简式为CH3CH3H,根

据己有知识判断下列说法不正确的是（）

A.它可使酸性高镒酸钾溶液褪色

B.它可与银氨溶液反应牛成银镜

C.它可使溟水褪色

D.它被催化加氢的最后产物的结构简式是C10H20O

答案D

解析A项，含有碳碳双键和醛基，可使酸性高镒酸钾溶液褪色，正确；B项，

含有醛基，它可与银氨溶液反应生成银镜，正确；C项，含有碳碳双键和醛基，

可使淡水褪色，正确；D项，碳碳双键和醛基与氢气均发生加成反应，被催化加

氢的最后产物的结构简式是

(CH3)2CHCH2cH2cH2cH(CH3)CH2cH20H,错误。

|归纳总结*------

含醛基有机化合物的特征反应

与新制[Ag(NH3)2]OH溶液反应与新制Cu(OH)2反应

RCHO+2CU(OH)+NaOH

反应RCHO4-2[Ag(NH3)2JOH-^-*2

原理一归RCOONa+CsO1+3H2O

RCOONH4+3NH3+2AgI+H20

反应

产生光亮的银镜产生红色沉淀

现象

量的RCHO〜2AgRCHO〜2Cu(OH)2〜CsO

关系HCHO〜4AgHCHO〜4CU(OH)2〜2CU2O

①新制CU(OH)2要随用随配，不

①试管内壁必须洁净；可久置；

②银氨溶液随用随配，不可久置；②配制新制Cu(0H)2时，所用

③水浴加热，不可用酒精灯直接加热；NaOH必须过量；

注意

④加热时不可振荡或摇动试管，防止③反应液直接加热煮沸，才有明

事项

生成黑色的银粉；显的红色沉淀；

⑤乙醛用量不宜太多，一般加3滴；④加热沸腾不能太久，否则会有

⑥银镜可用稀HN03浸泡洗涤除去黑色沉淀，这是Cu(OH)2受热分

解生成CuO所致