有机化学11级有机复习提纲

有机化学考试通知有机化学统考时间：

2012年1月3号（星期二）9：00-11:00考试地点：340104一命名题（每小题1分，共10分）烷烃、环烷烃系统命名法Z、E或R、

S

命名法多官能团化合物命名P197中文名称写结构式二单项选择题（每小题1分，共21分）概念性题和活性次序比较

三、完成反应式（每空1分，共25分）

每章节各类重要的反应四、改错题

（每小题1.5分，共12分）

五、用化学方法区别下列各化合物。(每小题3分,共6分)

六、推导结构题（每小题3分，共6分）七、合成题。

（从下列5小题中任选4题，每小题5分，共20分）第二章：烷烃、环烷烃的系统命名

烷烃、环烷烃的卤化反应：

自由基取代反应，

光、热、催化剂条件；

反应活性：30H>20H>10H

C+、C-、C.稳定性：

烯丙基型、苄基型>30C

>20C>10C

第三章Z、E系统命名炔烃加氢：Lindlar催化剂、P-2催化剂（顺式烯烃）

Na，液NH3

（反式烯烃）三键与双键共存时，优先还原三键烯烃、炔烃稳定性：P80亲电加成：与卤素加成（用途，Br2/CCl4鉴别三键与双键的存在）与HX加成（马氏规则）反马氏规则：过氧化物效应，与HBr加成）过氧化物：R-O-O-H，R-O-O-R，RCO3H与HO-Cl+加成（马氏规则，Cl加到含H多的双键碳）烯烃稳定性的次序：P80R2C=CR2>R2C=CHR>R2C=CH2RCH=CHR>RCH=CH2>CH2=CH2炔烃稳定性的次序：

与水加成催化剂：稀H2SO4,H3PO4，马氏规则

炔烃的水合反应需在硫酸汞的硫酸溶液催化下进行：（马氏规则，炔烃加成后发生重排；烯醇式变成酮式）1–己炔烯醇2–己酮硼氢化-氧化反应（B+H3-）烷基硼在碱性溶液中与过氧化氢发生氧化-水解反应，生成反马氏醇烯烃：反马氏醇炔烃：醛或酮氧化反应(1)环氧化反应过氧酸环氧化物(epoxide)=CH2CO2+H2O（2）KMnO4氧化反应2–甲基–2–丁烯丙酮乙醛炔烃同臭氧反应，生成羧酸或HCHO:(1)卤化反应烯烃与卤素在高温下发生α–卤代反应（自由基取代反应）α–氢原子的反应NBS金属炔化物的应用

炔(基)钠是有用的中间体,可作为亲核试剂。:伯卤代烷，

炔烃的鉴定

试剂:AgNO3

的氨溶液或CuCl的氨溶液。用于型炔烃的鉴定第四章共轭效应的效果不会因共轭距离扩展而减弱。

双烯合成：共轭二烯与含C=C、化合物进行1,4–加成生成环状化合物的反应（Diels–Alder反应）反应特点：（1）可逆反应（2）含吸电子基亲双烯体有利于反应进行亲双烯体：（3）

双烯体为s–顺式构象：而不是（4）含供电子基亲双烯体有利于反应进行立体选择性：顺式加成第五章：芳环上的亲电取代反应

试剂中的亲电部分从芳环上取代一个H原子芳环上亲电取代反应的类型硝化磺化烷基化酰基化卤化(75%)催化剂通常使用的Lewis酸：FeCl3,FeBr3

和AlCl3

(a)卤化反应活性：F2>Cl2>Br2>I2(b)磺化17(c)Friedel–Crafts烷基化反应

发生重排：(66%)制备直链烷烃:

芳环上酰基化反应的应用1–苯基–1–丁酮

(86%)Clemmensen

还原:醛、酮在锌汞齐和浓盐酸作用下，经回流，羰基被还原为亚甲基：丁苯(73%)(f)氯甲基化无水ZnCl2

芳烃甲醛HCl

环上的氢被－CH2Cl取代环上的氢被－CH2Cl取代5.4.2芳烃侧链烃基上的反应(1)卤化反应：α–H原子的卤代（自由基反应

）

乙苯N–溴代丁二酰亚胺

(NBS)1–苯基–1–溴乙烷(87%)烯烃的α–卤化：

叔丁苯无α–H，在强烈氧化条件下，侧链不被氧化，而苯环被氧化。

(1)第一类定位基─邻、对位定位基5.5.1两类定位基富电子的取代基和卤素，除卤素等外，均使苯环活化。例如：－O-,－N(CH3)2,－NH2,－OH,－OCH3,－NHCOCH3,

－OCOCH3,－R,－F,－Cl,－Br,－I,－Ph例如：－CF3,－N(CH3)3+,－NO2,－CN,－SO3H,－CHO,

－COCH3,－COOH,－COOCH3,－CONH2,－NH3+。

(2)第二类定位基─间位定位基（使苯环致钝。

）多取代苯的命名以及写出构造式

按P197表5-7选排前官能团作母体基；环上编位从母体基所连的碳定位“1”编起：对甲基乙酰苯胺

(写出结构式)

4-羟基-3-甲氧基苯甲醛邻苯二甲酸酐2、多官能团化合物的命名。按P197表5-7选排前官能团作母体基；

编位从靠近母体基那端开始编起。

3-丁烯-2-醇

3、哪些化合物不能进行Friedel-Crafts反应?

苯环上有强拉电子基团(如P170倒数10~9行的基团)

而苯环上其它基团又不是强给电子基团的化合物，就不能发生Friedel-Crafts反应。√√××4、芳烃与卤代烃进行烷基化反应特点之一。

烷基化试剂含三碳以上时，产物侧链一定异构化。5、芳烃的烷基化及其侧链异构化反应。

(在完成题出现)

1、旋光物结构的R/S构型命名

按手性碳上直接相连原子序数由大到小在空间按顺时针排列的为R型,反时针排序的为S型;重键基团看成以单键与相同原子相连。

第六章立体化学S-2-甲基-3-溴丁烷2、

含一个手性碳的化合物一定是有旋光性的；

含两个以上手性碳的化合物，只要没有对称因素，一定有旋光性；内消旋体(有对称因素)、外消旋体都没有旋光性,旋光度为00。3、左旋体与右旋体有哪些异同点？

第七章卤代烃1、有哪些试剂或反应可以用于伯、仲、叔卤代烃之间的鉴别？(自己查找！)2、卤代烃碱性条件下的亲核取代与消除反应的相伴性。（混合题，参看P243~244，P264，P270）3、哪些卤代烃不能用于与Mg反应制备Grignard试剂？

凡是有两个正电中心的卤代烃、结构中有活性氢、羰基基团的卤代烃都不能与Mg反应生成Grignard试剂。如BrCH2CH2Br,含-OH和-COOH的卤代烃4、卤代烃SN1反应历程有哪些特征?

(P253~255)

反应分步进行；反应生成碳正离子；在

强极性溶剂中有利于反应加快；反应有外消旋体生成；有重排条件的卤代烃有重排产物生成。5、卤代烃有哪些制备方法？

6、叔卤代烃和β-碳上多支链卤代烃在醇溶液和强碱中加热，都是消除反应。

7、不同活性卤原子被取代的反应。

烯丙基型的卤原子最容易被取代，连接在不饱和碳上的卤原子很难被取代。8、卤代烃不同活性氢原子消去的取向反应。生成哪种主产物，应从主产物的稳定性以及消去的氢的活性上来确定。卤代烃进行亲核取代反应的同时伴随着消除反应。P242卤代烷与AgNO3的EtOH反应活性次序：30>20>10第九章醇和酚1、取代酚的酸性比较。

酚羟基的邻、对位上有强吸电子基时，酸性增强，吸电子基越多，吸电子性能越强，酸性就越强；酚羟基的邻、对位上有给电子基时，酸性减弱。

2、醇的氧化。

二元醇的氧化：α-二醇能被高碘酸的水溶液氧化P341

4、醇羟基被卤代的反应。P344，Lucas试剂

一元醇的脱氢第十一章醛和酮1、醛酮的命名。参见P197

2、鉴别醛、酮羰基有哪些试剂或反应？

有:亚硫酸氢钠及其与醛酮反应；(P388~389)

氨衍生物及其与醛酮反应；(P395~396)

羰基活性影响：旁边连有吸电子基团增加羰基活性3、苯环上取代芳醛亲核加成活性比较。

醛基邻、对位上有吸电子基团时，醛基碳上正电荷增加，亲核加成活性就增大。亲核加成反应活性:C=O旁边连有吸电子基，则反应活性增大4、醛酮的Clemmensen还原反应与应用。

(与前面第五章10同题)5、醛酮与Wittig试剂的反应及其应用。(P394~396)6、醛酮与醇的反应及其作为保护醛酮羰基的应用。(P389~391)7、醛酮与饱和亚硫酸氢钠的反应。

8、醛酮羰基的化学还原。(不同试剂还原，两题)

9、醛的催化加氢还原。

10、醛酮与Grignard试剂的反应及其在合成醇上的应用。

(P393以及课件第七章卤代烃与Mg反应部分)12、醛与胺衍生物的反应。与醇加成缩醛或缩酮的生成可用于保护羰基：缩醛或缩酮在稀酸中易水解：碘仿反应P400I2+NaOH或次碘酸钠鉴别上述化合物【注：CHI3是有特殊气味的黄色晶体】鉴别乙醛、甲基酮制备比原料少一个碳的羧酸氧化反应Tollens

试剂和Fehling试剂均为弱氧化剂，仅氧化醛(Fehling试剂不氧化芳醛)，不氧化酮，用于鉴别醛酮反应特点：

NaBH4

可还原醛、酮

,。NaBH4和

LiAlH4不能还原

，LiAlH4能还原醛、酮、羧酸、酯、酰胺和腈。还原反应(a)催化加氢

(b)用金属氢化物还原C=OCH2Cannizzaro反应(歧化反应)

两醛之一为甲醛时，因甲醛还原性强，则甲醛氧化成酸，另一醛还原成醇

第十二章羧酸

1、羧酸α-氢被卤代的反应及其应用。

2、酰胺的生成。(P437末~438第一行)

注意区别于下一反应：第十三章羧酸衍生物

1、羧酸衍生物的醇解、水解反应活性比较。

酰氯>酸酐>酯>酰胺2、Hofmann降解反应及其应用。（P458）

3、羧酸还原。

羧酸难于催化加氢还原。第十五章有机含氮化合物

1、胺的碱性比较

胺的结构中氮原子周围电子密度越高，胺的碱性就越强。在水中，胺的碱性由强到弱是：脂肪仲胺＞脂肪伯胺＞脂肪叔胺＞氨＞环上有给电基芳胺＞苯胺＞环上有吸电基芳胺。如：二甲胺＞甲胺＞三甲胺＞苯胺苯胺的碱性比甲胺的碱性弱，P-π共轭效应

2、有哪些试剂或反应可以用于伯、仲、叔胺之间的鉴别？(请看P500,503,504末~505上,502页下)

只有苯磺酰氯或对甲基苯磺酰氯的氢氧化钠溶液才可以用于脂肪族和芳香族伯、仲、叔胺之间的鉴别(磺酰化反应)。反应式:

磺酰化(Hinsberg)反应:

(溶于NaOH)(不溶于NaOH)(不反应仍为油状)R=烃基、芳基

3、硝基化合物的酸性条件下的还原。

5、胺的酰基化反应。(P500、505)

4、重氮盐的制备方法。(P513)

硝基化合物不能用于制备重氮盐，只有芳香族伯胺才能制备重氮盐。

(1)失去氮的反应(a)重氮基被其氢原子取代——重氮盐的去氨基反应

芳香重氮盐与H3PO2或C2H5OH作用：6、重氮基被氢原子取代的反应，及其作为去硝基、去氨基的反定位合成应用。(P514~515)(b)重氮基被羟基取代重氮盐的稀酸溶液加热N2+酚由胺制备酚的方法7、重氮盐与酚类、芳胺类的偶合反应以及应用。

(P519~521)混合章节题内容

1、醇、醚、醛酮、羧酸的沸点比较。(自己查找)推导结构题内容（3分）

1、含一个氧原子(不含其它杂原子)化合物的结构推导。

(自己复习符合该情况的结构题推导练习)

芳胺的酰基化作用：

药物合成：药物分子或前体

氨基的保护基（可用乙酰氯和乙酸酐）

降低芳环的致活能力鉴别题端炔：AgNO3的氨溶液卤化物：AgNO3的EtOH溶液乙醛、甲基酮化合物：碘仿反应（NaOH+I2）C=O：饱和NaHSO3溶液，胺衍生物（2,4-二硝基苯肼）共轭二烯烃：顺丁烯二酸酐烯烃、炔烃：Br2/CCl4醇：Lucas试剂P344经用HCl/Zn-Hg还原生成正烷烃，有C=O与2,4-二硝基苯肼反应，但不能与I2/NaOH发生碘仿反应，也不能发生银镜反应C=O不与CH3相连可进行碘仿反应，IR表明1705cm-1

有强吸收峰，与Tollens试剂作用无银镜产生，但

用稀硫酸处理后，所生成的化合物与Tollens试剂作用有银镜产生。酮和缩醛的性质

在丙酮液中与NaI反应的活性：

10

>

20

>30

卤离子的交换反应：P241

α–羧酸改变碳骨架丙二酸二乙酯的合成及其应用乙酰乙酸乙酯酮式