有机化学 课件 习题课(7-11章)14-06-15

有机习题课

有机化学题型1.

概念题（包括是非、问答等题）2.

反应活性比较题（包括解释）3.

完成反应式题（包括区域选择、立体化学等问题）4.

化合物鉴别题（包括方法及反应式）5.

合成题（包括试剂、条件、路线等）6.

反应机理题（包括中间体、历程等）7.

结构推导题（波谱分析结合化学鉴定）2概念题31．什么是诱导效应，什么是共轭效应，比较两者作用特点。诱导效应：分子中由于成键原子电负性不同，导致分子中电子密度分布改变，并通过静电诱导沿分子链传递，这种通过静电诱导传递的电性效应称为诱导效应。作用特点：诱导效应沿着б键由近到远的依次传递，其影响沿递距离的增长而迅速减弱。一般经过三个б键后作用就已经很微弱了。4共轭效应:在共轭体系中，由于轨道的相互交盖产生电子离域，导致体系中电子云密度分布发生变化，对分子的理化性质所产生的影响称为共轭效应。常有的p－p共轭、p－p共轭、б－p超共轭。作用特点:只存在于共轭体系中，而且只能沿着共轭体系传递，无论共轭体系有多大，效应都能传递到共轭体系的末端，而且，不因传递距离的增加而减弱，此外，共轭体系中各碳原子的电子云密度呈正负交替分布。反应活性比较题61.

下列碳正离子的稳定性次序解释：这是一个碳正离子的稳定性的问题，决定碳正离子稳定性的主要因素是电荷的分散程度，能使正电荷分散的因素均是稳定性增加,一般共轭效应分散电荷的能力比诱导效应强。a有三个双键共轭，且为芳香阳离子，c只有一个双键共轭，因此，a>c，b是三级碳离子，d是二级碳离子，但是桥头碳不稳定，因此d>b.72.

请解释下列碳正离子稳定性的次序：提示：1.桥头碳正离子相对较不稳定

2.张力越大的桥头碳正离子越不稳定

3.椅式构象较稳定83.

下列自由基的稳定性从大到小的次序是解释：自由基是一个缺电子体，有得到电子的倾向。分子中凡满足这一要求的因素存在，均可使自由基的稳定性增加，a中三个苯基的π－π共轭使稳定性增加，b.c中甲基供电子，因此自由基稳定性增加，b中甲基多于c中，因此，b大于c。d中自由基在双键上是最不稳定的。a>b>c>d94.

下列三级卤代烷发生SN1反应生成相应醇，请将它们按照反应活性递减的顺序排列：

决定于碳正离子的稳定性10

5.

下列化合物C

和D

进行SN1反应，哪一个速度快？11解：C的优势构象,D的优势构象分别为：由于C上有一个直键Cl，故其能量较高，而生成的活泼中间体都一样，故C

的活化能比D

的活化能小，故反应速率C>D。12

6.

选择题：CD1312341234

这是有关消去反应速率的问题，所生成的碳正离子越稳定，生成的烯烃越稳定,反应速度越快。CA6.

选择题：14完成反应式题157.

给出下列反应的产物（亲核取代反应）：16卤代烃，醇的消去反应生成产物的稳定性起主要作用，按Zaitzeff规则消去，但是季铵碱加热分解时，生成双键上连烷基较少的烯烃，即Hofmann规则（请注意产物双键有顺反异构，以E型为主）。8.

给出下列反应的产物（消去反应）：17消去反应一般符合Zaitzeff规则，生成含有烷基较多的烯烃，但是叔丁醇钾的体积太大，进攻三号碳位阻太大，不易形成，故生成反Zaitzeff规则的产物。8.

给出下列反应的产物（消去反应）：189.比较下列化合物与HBr加成的区域选择性（亲电加成）CF3CH=CH2BrCH=CH2CH3OCH=CHCH3

192010.

完成下列反应（D-A反应）：2110.

完成下列反应（D-A反应）：2211.

写出下列反应的产物，必要时表明产物构型（氧化还原）。＋CO22324252612.

下列合成哪些是正确的？哪些不正确？不正确的会得到什么产物？如何改换条件得到预期的产物（氧化还原）？

2728d.正确2913.

请写出1－甲基环己烯与下列试剂反应的产物，必要时写出其构型式：303114.

请写出2－丁炔与下列试剂反应的产物，必要时写出产物的构型：a、Pt，过量H2a、CH3CH2CH2CH3b、1eq.HBrb、CH3CBr＝CHCH3c、2eq.HBrc、CH3CH2CBr2CH3d、1eq.Br2inCH2Cl2e、2eq.Br2inCH2Cl2e、CH3CBr2CBr2CH3d、CH3CBr＝CBrCH3f、H2SO4－H2O/Hg(OAc)2f、CH3CH2COCH3g、(1)O3;（2）Zn，HOAcg、2molCH3CHOh、KMnO4,Δh、2molCH3COOH答案：题目：32化合物鉴别题3315.

设计一个方法（程序）鉴别以下化合物：

abcdef3416.

用化学方法区别下列各组化合物(1)

苯甲醇和邻甲苯酚(2)1,3-丁二烯和3-丁烯-1-醇(3)

烯丙基丙基醚与二丙基醚(4)

三硝基苯酚与2,4,6-三甲基苯酚3536合成题3717.

请问如何从1－丁炔合成：3818.

请问如何实现下列转化：

3940反应机理题4119.

用反应机理解释下列反应事实。4220.Proposeamechanismforthefollowingreaction:43结构推导题4421.

推断出臭氧化—

氧化（H2O2）得到下列产物的烯烃的结构。4522.Limonene(柠檬烯)C10H16是一种发出柠檬香味的天然物，过量氢存在下催化氢化可以吸收2mol氢气生成C10H20。臭氧化—锌粉还原可得到甲醛和一分子三羰基化合物。试推测柠檬烯的可能结构。

如果写出的结构多于1个，请建议一个化学或波谱方法（程序）鉴别它们4647ABC因为催化氢化中，化合物C可吸收3eq氢气，所以不可能是柠檬烯。1HNMR谱鉴别化合物A和B：48测验四讲解491.用箭头表示右边两个芳香化合物在发生亲电取代反应时，亲电试剂取代的位置（主要产物）

502.下列羰基化合