2025年高考化学复习考点追踪与预测专题15 物质结构与性质综合讲义（原卷版）

专题15物质结构与性质综合

内容概

01专题网络•思维脑图

02考情分析•解密高考

03高频考点以考定法

考点一结构决定性质原因解释考点二晶胞结构分析与计算

【高考解密】【高考解密】

命题点01原子结构与性质命题点01晶体密度的计算

命题点02微粒的空间构型及分子极性命题点02微粒间距离的计算

命题点03微粒间作用力与物质性质的关系命题点03原子分数坐标的确定

命题点04配位键、配合物的结构与性质命题点04微粒配位数的确定

【技巧解密】【技巧解密】

【考向预测】【考向预测】

04核心素养微专题

微专题晶胞投影

专题网络•思维脑图

腺子结构与性原核外电子排在、轨道表示式、电离器、电负性

价房电子对互斥理论、杂化轨道理论、配

气区的空间构型及分子极性^9,

结构决定性质原因解释M间作用力与窃匿性质的关系化学!8.分子间作用力、5S

中心原子耽子、配位原子、配位於、R

配位9L配合物的结构与性质位体、配位数.中心原子或离子去化方式

物质结

构与性

质综合

02考情分析•解密高考

考点考查内容芳情于贝则

物质结构与性质综合题一般是以元素推断或某主族元素为背景，以“拼

1、原子结构与性质

盘”形式呈现，各小题之间相对独立，主要考查原子结构与性质、分子

2、微粒的空间构型及分子

结构与性质、晶体结构与性质。试题背景新颖，注重体现科学新成果或

结构决定极性

新发现，更注重“结构决定性质”思想的树立，考查空间想象能力。在原

性质原因3、微粒间作用力与物质性

子结构部分主要命题点有电子排布式或排布图的书写，电离能、电负性

解释质的关系

大小的比较与判断：在分子结构部分主要命题点有化学键类型的判断，

4、配位键、配合物的结构

分子构型的判断，中心原子杂化方式的判断；在晶体结构部分主要命题

与性质

点有晶体类型的判断，晶体结构的计算等。

预计2024年的高考命题热点主要集中以卜：（1）原子结构与性质：基态

原子核外电子排布、第一电离能和电负性递变规律等：（2）分子结构与性

质：共价键类型的判断、原子轨道杂化类型、分子构型判断等：（3）晶体

1、晶体密度的计算

晶胞结构结构与性质：晶体类型的判断、晶体熔沸点高低的比较、氢键对溶解性

2、微粒间距离的计算

分析与计的影响、晶体密度和晶体参数的计算、晶体空间利用率的计算等。从题

3、原子分数坐标的确定

算型上看，一般给出一定的知识背景，然后设置3〜4个小问题，每一个

4、微粒配位数的确定

小题考杳相应的知识要点仍是今后命题的基本模式。原子核外电子排布

式（价电子排布式）、杂化方式、化学键类型、晶体结构、配合物、电负

性、电离能大小的比较、等电子体知识是高考的热点。

高频考点•以考定法

考点一结构决定性质原因解释

►►高考解密《

命题点01原子结构与性质

典伊101(2023•北京卷•节选)硫代硫酸盐是一类具有应用前景的浸金试剂。硫代硫酸根(S2O3〉)可看作是

SOJ•中的一个O原子被S原子取代的产物。

(I)基态S原子价层电子排布式是。

(2)比较S原子和O原子的第一电离能大小，从原子结构的角度说明理由：0

【答案】(l)3s23p4

(2)I,(O)>I1(S),氧原子半径小,原子核对最外层电子的吸弓I力大，不易失去一个电子

【解析】(DS是第三周期VIA族元素，基态S原子价层电子排布式为3s23P%(2)S和O为同主族元素，O

原了核外有2个电子层，S原子核外有3个电子层，O原了•半径小，原子核对最外层电子的吸引力大，不易

失去1个电子，即O的第一电离能大于S的第一电离能。

典例02(2022•全国甲卷•节选)2008年北京奥运会的“水立方”，在2022年冬奥会上华丽转身为“冰立方”，

实现了奥运场馆的再利用，其美丽的透光气囊材料由乙烯(CH2=CH2)与四辄乙烯(CF2=CF»的共聚物(ETFE)

制成。回答下列问题：

⑴基态F原子的价电子排布图(轨道表示式)为0

(2)图a、b、c分别表示C、N、O和F的逐级电离能I变化趋势(纵坐标的标度不同)。第一电离能的变化图

是(填标号)，判断的根据是:第三电离能的变化图是(填标号)。

⑵图a同一周期第一电离能的总体趋势是依次升高的，但由于N元素的2P能级为半充满状态，因此N

兀索的第一电离能较C、0两种兀索商ISb

【解析】（1）F为第9号元素其电子排布为Is22s22P5,则其价电子排布图为Cl

。⑵C、

N、0、F四种元素在同一周期，同一周期第一电离能的总体趋势是依次升高的，但由于N元素的2P能级

为半充满状态，因此N元素的第一电离能较C、0两种元素高，因此C、N、O、F四种元素的第一电离能

从小到大的顺序为C<O〈NvF,满足这一规律的图像为图a,气态基态正2价阳离子失去1个电子生成与态

基态正3价阳离子所需要的的能量为该原子的第三电离能，同一周期原子的第三电离能的总体趋势也依次

升高，但由于C原子在失去2个电子之后的2s能级为全充满状态，因此其再失去一个电子需要的能量稍高，

则满足这一规律的图像为图b。

典例03（2021•山东卷•节选）非金属氟化物在生产、生活和科研中应用广泛。回答下列问题：

（1）基态F原子核外电子的运动状态有种。

⑵O、F、C1电负性由大到小的顺序为：OF2分子的空间构型为：OF?的熔、沸点

（填“高于”或“低于”）CIO原因是。

【答案】（1）9（2）F>O>C1角（V）形低于OF?和CLO都是分子晶体，结构相似，CLO的相对

分子质量大，CbO的熔、沸点高

【解析】（1）基态F原子共有9个核外电子，则每个电子都有对应的凯道和自旋状态，所以核外电子的运动

状态有9种：（2）电负性一定程度上相当于得电子能力，半径越小，得电子能力越强，电负性越大，半径由

6-1x2.

小到大的顺序为F、O、Ch所以电负性大小顺序为F>O>C1：根据VSEPR理论有2，去掉2对

孤对电子，知OF2分子的空间构型是角形；0F2和CbO都是分子晶体，结构相似，CLO的相对分子质量大，

CLO的熔、沸点高。

命题点02微粒的空间构型及分子极性

典例01（2024•浙江卷•节选）氮和氧是构建化合物的常见元素。

O

II

HO-S-OH

II

已知:O

诂回答:

⑶①HzN-NHz+H，fH2N-NH3，其中-NH?的N原子杂化方式为:比较键角/HNH^N-NH2中的

NH?HzN-NH；中的.NH；（填,或“=”），请说明理由。

②将HNO3与SOj按物质的量之比上2发生化合反应生成A,测得A由2种微粒构成，其中之一是NO；。比

较氧化性强弱：NO；HNC>3（填”>，,、“<”或“=，,）；写出A中阴离子的结构式.

【答案】（3）①sp3<3为有孤电子对，孤电子对对成健电子排斥力大，健角变小②,

O0

H0

ss

nH

oo

3+^2=4

【解析】（3）①3凡的价层电子对数2,故朵化方式为sp3；-NH?价层电子对数为人有一对

4+5-1-1X4=4

孤电子对，价层电子对数2,无孤对电子，又因为孤电子对对成键电子的排斥力大于

成键电子对成键电子的排斥力，故键角NHNHHzN-NH2中的-NH2VH2N-NH；中的-NH；.

②将HNO3与SO3按物质的量之比i：2发生化合反应生成A,测得A由2种微粒构成，其中之一是NO；,则

A为NO2Hs2O7,NO；为硝酸失去一个OH,得电子能力更强，氧化性更强，故氧化性强弱：NO；>HNO3；

OO

HH

SS

Hn

Oo

阴离子为HS2°；根据已知可知其结构式为

典例02（2023•北京卷•节选）硫代硫酸盐是类具有应用前景的浸金试剂。硫代硫酸根）可看作是

S°：中的一个O原子被S原子取代的产物。

（3）S。：的空间结构是。

【答案】（3）四面体形

【解析】（3）S°；的中心原子s的价层电子对数为4,无孤电子对:空间构型为四面体形，S2°;可看作

是S°；中1个O原子被S原子取代，则的空间构型为四面体形.答案为四而体形：

典例03（2022•河北卷•节选）含Cu、Zn、Sn及S的四元半导体化合物（简写为CZTS）,是一种低价、无

污染的绿色环保型光伏材料，可应用于薄膜太阳能电池领域。回答下列问题：

（3）SnCl；的几何构型为—，其中心离子杂化方式为。

【答案】（3）三角锥形sp,杂化

【解析】（3）二氯化锡离子在锡离子的价层电子对数为4、孤对电子对数为1,所以锡离子杂化方式为sp-，

杂化，离子的空间构型为三角锥形，枚答案为：三角锥形：sp）杂化；

命题点03微粒间作用力与物质性质的关系

典例01（2022・山东卷•节选）研究笼形包合物结构和性质具有重要意义。化学式为

Ni（CN）x-Zn（NH9y-zC6H6的笼形包合物四方晶胞结构如图所示田原子未画出），每个苯环只有一半属于该

回答下列问题:

（4）在水中的溶解度，叱咤远大于苯，主要原因是①_______,②

C1

的碱性随N原子电子云密度的增大而增强，其中碱性最弱的是

【答案】（4）哦嘘能与H2O分子形成分子间氢键毗陡和H2O均为极性分子相似相溶，而苯为非极性分

【解析】（4）己知苯分子为非极性分子，出。分子为极性分子，且哦咤中N原子上含有孤电子对能与比。

分子形成分子间氢键，从而导致在水中的溶解度，毗咤远大于笨。答案为：咄咤能与H2O分子形成分子间

氢键：叱呢和H?0均为极性分子相似相溶，向基为非极性分子;

（5）已知・CH3为推电子基团，-C1是吸电子基团，则导致N原子电子云密度大小顺序为：

oh

>N>N,题干信息显示：碱性随N原子电子云密度的增大而增强，则碱性最弱的为:

典例02（2021•广东卷♦节选）很多含臻基（-SH）的有机化合物是重金属元素汞的解毒剂。

（2）H?S、CFh、比。的沸点由高到低顺序为o

（5）汞解毒剂的水溶性好，有利于体内重金属元素汞的解毒。化合物I与化合物川相比，水溶性较好的

是O

【答案】（2）H2O>H2S>CH«（5）化合物III

【解析】（2）H?S、CH,、H?O均为分子晶体，出O分子间存在氢健，沸点较高，H?S、CH4的分子问范德华

力随相对分子质量增大而增加，因此沸点由高到低顺序为：故答案为：

H2O>H2S>CH4,H20>H2S>CH4O

CH-SHCH-SH

I2I2■

CH—SHCH-SH

II

（5）CH?一°H中羟基能与水分子之间形成分子间氢键，CH：—SO.；Na为易溶于水的钠盐，溶于水后电离

CH.-SHCH.-SH

--

CIH—SHCIH-SH

出的‘HN-SO；中O原子均能与水分子之间形成氢键，相同物质的量两种物质溶了水后，,HI—SO?形

成的氢键更多，因此化合物III更易溶于水，故答案为：化合物IH。

典例03（2020•山东卷•节选）CdSnAs2是一种高迁移率的新型热电材料，回答下列问题：

（2）NHAPH、、ASH3的沸点由高到低的顺序为（填化学式，下同），还原性由强到弱的顺序

为，键角由大到小的顺序为。

【答案】（2）NH3、As匕、PH3As%、PH3、NH3NH3、PH3、AsH3

【解析】（2）N%、PH3、ASH3的结构相似，结构相似的物质，相对分子质量越大，范德华力越强，物质

的沸点越高，但是N%分子间能形成氢键，故这三种物质的沸点NHAAsHAPH,"N、P、As这三种元素

位于元素周期表中第VA族，原子序数依次增大，同一主族从上到下，随着核电荷数的增加，原子半径逐

渐增大，非金属性逐渐减弱，氢化物的还原性逐渐增强，故这三种物质的还原性由强到弱的顺序为AsH.；>

PH3>NH3：NH3、PH3、ASH3中中心原子都是sp3杂化，都有1对孤电子对，中心原子的电负性越小，成键

电子对之间的斥力越小，成键电子对之间的斥力越小，键角越小，所以这三种物质键角由大到小的顺序为

NH3>PH3>ASH3；

命题点04配位键、配合物的结构与性质

典例01（2023•海南卷•节选）我国屈学家发现一种锐配合物I可以充当固氮反应的催化剂，反应过程中经

历的中间体包括I【和HL

（…代表单键、双键或叁键）

回答问题：

⑴配合物I中钿的配位原子有4种，它们是0

（2）配合物I中，R，代表芳基，V-O-R空间结构呈角形，原因是0

（3）配合物II中，第一电离能最大的配位原子是o

（4）配合物II和HI中，帆的化合价分别为例和+3,配合物H、IH和N?三者中，两个氮原子间键长最长的

是。

【答案】（DC、0、P、Cl

（2）根据VSEPR模型，氧原子的价层电子对数为4,其中孤电子对数为2,成键电子对之间呈角形

⑶N

（4）配合物H

【解析】（1）根据题干配合物I的结构图，中心原子饥的配位原子有C、0、P、CI；

（2）根据VSEPR模型，中心原子氧原子的价层电子对数为4,其中孤电子对数为2,空间结构呈角形：

（3）配合物H中,第一电离能最大的配位原子是N：

（4）结合题干所给配合物n和III的结构，钿的化合价分别为+4和+3,配合物n中氮原子间是氮氮单键，

配合物H1中为氮氮双键，电中为氮氮三键，故配合物H中两个氮原子间键长最长；

典例02（2023•北京卷•节选）硫代前酸盐是一类具有应用前景的浸金试剂。硫代硫酸根（02°；）可看作是

中的一个O原子被S原子取代的产物。

⑹浸金时，S?。1作为配体可提供孤电子对与Au♦形成［AU（S2O3）21。分别判断§2°；中的中心S原子和端

基S京子能否做配位原子并说明理由：,

【答案】（6自2°;中的中心原子s的价层电子对数为4,无孤电子对，不能做配位原子：端基S原子含有孤

电子对，能做配位原子

【解析】（6）具有孤电子对的原子就可以给个中心原子提供电子配位,$2°；-中的中心原子s的价层电子

对数为4,无孤电子对，不能做配位原子；端基S原子含有孤电子对，能做配位原子。

典例03（2023•全国卷•节选）将标普一钻钛着一「氯化铝复合嵌接在嗾纳米管上，制得一种岛效催化还原

二氧化碳的催化剂。回答下列问题：

（2）酰菩和钻林菁的分子结构如图2所示。

N

酷菁分子中所有原子共平面，其中P轨道能提供•对电子的N原子是（填图2麟菁中N原子的标号）。

钻醐著分子中，钻离子的化合价为，氮原子提供孤对电子与钻啕子形成键。

【答案】（2）③+2配位

【解析】（2）已知儆菁分子中所有原子共平面，则其分子中所有的C原子和所有的N原子均为SP?杂化，

且分子中存在大7T键，其中标号为①和②的N原子均有一对电子占据了一个SP。杂化轨道，其p轨道只能提

供1个电子参与形成大兀健，标号为③的N原子的p轨道能提供一对电子参与形成大冗键，因此标号为③

的N原子形成的NH键易断裂从而电离出H：钻酬菁分子中，失去了2个H+的酣著离子与钻离子通过

配位键结合成分子，因此，钻离子的化合价为+2,氮原子提供孤对电子与钻离子形成配位键。

"技巧解密”

一、原子结构与性质

1.原子或离子中各微粒网的数量关系

(1)对于原子:质子数=核电荷数=核外电子数=原子序数。

(2)质量数=质子数+中子数。

(3)质子数=阳离子的核外电子数+阳离子所带正电荷数。

(4)质子数=阴离子的核外电子数-阴离子所带负电荷数。

2.元素、核素、同位素之间的关系

f—具布•相同核电荷数的同一类原子的总称，

一"7^同种元素可包含多种不同的核素

(兀案二\—其彳f•定数日的酶和一定散日的

④-奄劫虹的一种原子一

\/质子数相同,中子数不同的艮一种元

案的不同核索的薪

一具有相同的质子嗷/中子数L核素1］互称同位素

1系不同的中子数r｛中子数2.核素2(在周期表中同

、：：J属一个位置)

宏观概念，一类原子微观概念,不同原子微观概念,相互关系

3.核外电子排布

(1)核外电子排布规律

|能"规律1离核由近到远.电子能盘由低到高

每层以多容纳的电f数为2/

歧外层不超过8个(K层为战外层时不超过2个;

次外层不超过18个

(2)原子结构示意图

LM电子层

⑶基态原子的核外电子排布原理

I)能量最低原理：即电子尽可能地先占有能量低的轨道，然后进入能量高的轨道，使整个原子的能量处于最

低状态。如图为构造原理示意图，即基态原子核外电子在原子轨道上的排布顺序图：

2）泡利不相容原理

每个原子轨道里最多只能容纳2个电子，且自旋状态反。

2s2,

如2s轨道上的电子排布为匕］,不能表示为E3L

3）法特规则

当电子排布在同一能级的不同轨道时，基态原子中的电子总是优先里独占据一个轨道，且自旋状态相同。

如2P'的电子排布为

11P11L不能表示为叵亡口或

2P

AA

¥

洪特规则特例：当能量相同的原子轨道在金酒（p6、d'\中）、半满（p3、d\f?）和金宝（p。、d。、P）状态时，体

系的能量最低，如：24。的电子排布式为IS22s22P63s23P63d54sL

（4）表示基态原子核外电子排布的四种方法

表示方法举例

电子排布式Cr:ls22s22P63s23P63d54sl

简化表示式Cu:|Ar]3dl04s'

价电子排布式Fe:3d64s2

电子排布图Is2s2p

（或轨道表示式）

4.明确“4个同”所代表的描述对象

⑴同位素——原子,如|H、TH：

（2）同素异形体——单质，如02、。3；

（3）同系物——化合物，如CH3cH3、CH3cH2cH3：

（4）同分异构体——化合物，如正戊烷、异戊烷、新戊烷。

5.第一电离能、电负性

(I)兀索第一电离能的周期性变化规律,

般同一周期,随着原子序数的增加，元素的第一电离能呈现增大的趋势,稀有气体元素的第一电离能最大，

规碱金属元素的第一电离能最小;同一主族，随着电子层数的增加,元素的第一电离能逐渐减小

律

特第一电离能的变化与元素原子的核外电子排布有关。通常情况下，当原子核外电子排布在能量相等的轨

殊道上形成全空(P°、d。、1)、半满(p3、d\fD和全满(p6、d'\中)结构时，原子的能量较低,该元素具有较

情大的第一电离能。如同周期土族元素，第【IA族元素的原子最外层3能级全充满、VA族元素的原子最

况外层P能级半充满，比较稳定，所以其第一电离能大于同周期相邻的主族元素

(2)电负性大小判断。

规

在周期表中,同周期主族元素电负性从左到右逐渐增大，同主族从上往下逐渐减小

律

方常常应用化合价及物质类别判断电负性的大小，如0与CI的电负性比较:①HC1O中C1为+1价、0为

法-2价，可知O的电负性大于C1;②AI2O3是离子化合物、AlCh是共价化合物，可知O的电负性大于Q

6.二种作用力及对物质性质的影响

范德华力氢键共价键

作用微粒分子H与N、0、F原子

强度比较共价犍〉氢键》范德华力

组成和结构相似的物质，相对分子质

影响因素形成氢键元素的电负性原子半径

量越大，范德华力越大

影响物质的熔、沸点，溶解度等物理性分子间氢键使物质熔、沸点升高，溶解键能越大，稳

对性质的影响

质度增大定性越强

二、分子结构与性质

1.与分子结构有关的两种理论

(1)杂化轨道理论

①基本观点：杂化轨道成键满足原子轨道最大重叠原理；杂化轨道形成的共价犍更加牢固。

②杂化轨道类型与分子立体构型的关系

杂化轨道类型朵化轨道数目分子立体构型实例

sp2直线形CO?、BeCk、HgCh

平面三角形

BF3、BCI3、CH20

sp23

V形SO2、SnBr2

Sp34四面体形CH4、CCk、CH3CI

三角锥形NH3、P%、NF3

V形H?S、H2O

注意：杂化轨道数=与中心原子结合的原子数+中心原子的孤电子对数。

（2）价层电子对互斥理论

①基本观点：分子的中心原子上的价层电子对（包括。键电子对和中心原子上的孤电子对）由于相互排斥，尽

可能趋向彼此远离。

②价层电子对数的计算

中心原子的价层电子对数=。键电子对数（与中心原子结合的原子数）+中心原子的孤电子对数=o键电子对

数+）（〃一人力）

其中。为中心原子的价电子数，小〃分别为与中心原子结合的原子数及与中心原子结合的原子最多能接受

的电子数（H为1,其他原子为“8—该原子的价电子数微粒为阳离子时，中心原子的价电子数要减去离子

所带电荷数：微粒为阴离子时，中心原子的价电子数要加上离子所带电荷数。如S02中硫原子的孤电子对

6—2x16—1—3x144-?—

数为F==1：比0-中氧原子的孤电子对数为-2—=1：co7中碳原子的孤电子对数为一亍一=

Oo

【易错提醒】在计算孤电了对数时，出现0.5或1.5,则把小数进位为整数，即1或2。如NO2的中心原了

5—2x2

N的孤电子对数为一丁=0.5。1,则价层电子对数为3,故VSEPR模型为平面三角形，分子立体构型为V

形。

③利用价层电子对互斥理论判断分子（或离子）立体构型

价层电子对数孤电子对数分子（或离子）立体构型示例

0——O——0

20C02、BeCh

直线形

30BF3、SO3、COf

A平面三角形

31SO2

V形

40CH4>NH；>SO1、CCh

正四面体形

41N%、PCI3、HQ-

三角锥形

42VH?O、H2s

V形

2、判断杂化轨道类型的一般方法

(I)看中心原子有没有■形成双键或叁键，如果有1个叁键，则其中有2个兀键，是sp杂化；如果有1个双键，

则其中有I个冗键，是sp2杂化：如果全部是单键，则是sp3杂化。

(2)杂化轨道数等于中心原子的孤对电子对数与相连的其他原子个数之和。若和为2,则中心原子sp杂化:

若和为3,则中心原子sp?朵化；若和为4,则中心原子sp3朵化。如NE，N原子有I对孤电子对，另外与

3个氢原子成键，所以为1+3=4,为sp，杂化；再如CO”C原子没有孤电子对，与2个氧原子成犍，所

以为0+2=2,为sp杂化。

3、中心原子A的价层电子对数的计算方法：

对AB,”型化合物，中心原子A的价层电子对数“二A的价电子数十)提-共的电子数x〃：计算时一般说来，价

电子数即为最外层电子数，但B为卤素原子、氢原子时，提供1个价电子，若为氧原子、硫原子时，贝!不

提供电子。

4、等电子体的判断方法

(1)判I折方法；•是同土族变换法，如COc与CS八CE与CCL是等电子体，一是左右移位法，如N』与

CO,CO「、NO；与SO3是等电子体.如果是阴离子，价电子应加上阴离子所带的电荷数：如果是阳离子，

价电子应减去阳离子所带的电荷数。如NH；价电子为8,CO3价电子为24。

(2)常见的等电子体

微粒通式价电子总数立体构型

CH4.NH；AX48e-正四面体形

co、N2AXlOe直线形

CCh、CNST、NO晨NJAX216e直线形

V形

SO2>03、NO?AX218e-

CO?\NO3、SO3AX324c平面三角形

PO「、sol、CIO;AXJ26e-三角锥形

so「、porAXu32c正四面体形

5、分子性质

(1)分子极性

I)分子构型与分子极性的关系

非极性分子

单质一►正负电荷中心电合^—结构对称

1t

双原子分子多原子分子

II

化合物一正负电荷中心不敢合一结构不对称

I

极性分子

2)键的极性与分子极性的关系

类型实例两个键之间的夹角键的极性分子的极性空间构型

X，小、N2—非极性键非极性分子直线型

XYHCkNO—极性键极性分子直线型

极性键非极性分子直线型

CO2、cs2180°

XY(XY)极性键极性分子三角形

22S02120°

极性犍极性分子V形

氏0、H2S104.5°

BF；120°极性键非极性分子平面三角形

XY3

NH3107.3°极性键非极性分子三角锥形

XY4CH』、CCI4109.5°极性键非极性分子正四面体

(2)溶解性——“相似相溶”规律：非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂：若存

在氢键，则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大，溶解性越好。

(3)无机含氧酸分子的酸性

无机含氧酸可写成(HO),”RO“，如果成酸元素R相同，则〃值越大，R的正电性越高，使R-O—H中0

的电子向R偏移，在水分子的作用下越易电离出H,酸性越强，如酸性：HCIO<HCIO2<HCIO3<HCIO4O

6.配合物

(I)那电子对

分子或离子中没有跟其他原子共用的电子对称孤电子对。

(2)配位键

①配位键的形成：成键原子一方提供延虹回，另一方提供空轨道形成共价键.

II

t

[II—N—H]+

I

②配位键的表示：常用“=”来表示配位键，箭头指向接受孤电子对的原子，如NH：可表示为11

在NH4中，虽然有一个N—H键形成过程与其他3个N—H键形成过程不同，但是一旦形成之后，4个共价

键就完全相同。

(3)配合物。如[Cll(NH3)4如。4

旭位原子(提供孤电子对)

(Cu(NH,),ISO|

内।界整辿

配位体有孤电子对，如H2O、NH3、CO、F\cr>CN-等。中心原子有空轨道,如Fe3+sCu2+>Zrr\

Ag十等。

7.分子结构性质认识的5个易错易混点

(1)误认为分子的稳定性与分子间作用力和氢键有关，其实分子的稳定性与共价键的强弱有关。

(2)误认为组成相似的分子，中心原子的杂化类型相同，其实要看其。犍和孤电子对数是否分别相同。如CO?

和S02中心原子的杂化方式不同,CO2分子中C原子是sp杂化,SO?分子中S原子是sp:杂化。

⑶误认为只要含有氢跳物质的熔、沸点就高，其实不一定，分子间的氢键会使物质的熔、沸点升高，而分子内氢

键一般会使物质的熔、沸点降低。

(4)误认为只含有极性键的分子都一定是极性分子,其实不一定。如C02、BF3等是非极性分子。

(5)误认为杂化轨道构型和分子构型-•致,其实不一定。如H2O中氟原子是sp3杂化，杂化轨道构型为四面体,

但由于分子中存在孤对电子，根据价层电子对互斥理论可知,H2O的分子构型是V形。

三、物质结构类答题规范

1.有关电离能的考点的答题模板

①氮元素的第一电离能比同周期相邻元素都大的原因是:基态原子电子占据的最高能级为半充满，较稳定。

②第一电离能F>N>0的原因:同一周期从左至右第一电离能逐增大，但N元素2P轨道为半充满稳定状态，

第一电离能反常增大，因而F>N>0,

2.有关电子亲和能的考点的答题板板：元素的基态气态原子得到一个电子形成气态负一价离子时所放出的能

量称作第一电子亲和能(E3第二周期除氮元素外，其他元素的E.自左而右依次增大，原因是:同一周期，

从左在右，元素的非金性逐渐增强，得电干能力逐渐增强，形成的筒单明离子越稳定，释放出的能量越多，

因此第一电子亲和能逐渐增大：氮元素的日呈现异常的原因是:由于氮元素的2P轨道为半充满结构，能量

较低，相对稳定，不易结合一个电子，释放能量较低。

3.物质稳定性比较答题模板

①Cut)在1273K时分解为Cu20和O2,请从铜的原子结构来说明在高温下Cu20比CuO更稳定的原因:最外层

电子排布,Cm。中Cu+为3d中而CuO中C/♦为3d%最外层电子排布达到全满时更稳定。

②铁元素常见的离子有Fe2+和Fe3+,稳定性Fe?+小于Fe?+,原因是:Fe'的价电子排布式为3d6,Fe3+的价电

子排布式为3d*Fe3+的3d能级为半满状态，能低更稳定。

4、焰色反应的答题模板：元素的焰色反应呈绿色，很多金属元素能发生焰色反应的微观原因为:电子从较高

能级的激发态跃迁到较低能级的激发态乃至基态时，以光的形式释放能星，形成焰色反应。

5.分子的稳定性答题板

①稳定性HS>HSc的原因是:S原子半径比Se小，S-H键的键能比Sc-H的键能大。

②硅与碳同族，也有系列氢化物但娃烷在种类和数量上都远不如烧垃多，原因是:C-H健

和C-C较强，所以形成的烷燃稳定，而硅烷中Si-Si健和si-H的键能较低，易断裂，导致长链硅烷难以形成。

③Sik的稳定性小于CH4,更易生成氧化物，原因是:C-H的键能大于C-0健，C-H健比C-0键稳定，而Si-H

健的键能却远小于Si-0,所以Si-H健不稳定而阳向于形成稳定性更的Si-0。

④TiCL分子结构与CCLi相同，二者在常温下都是液体，TiCh的稳定也比C04差，极易水解，试从结构的

角度分析其原因:钛原子半径比原子大，Ti-Cl健比C-C1健的键长长，键能低，易断裂。

6.键用的答题模板：CH4、NH3、比0的键角由大到小的顺序为:CH4>NH3>H?0,原因是:三种氢化物的中心

原子价层电子对数均为4.VSEPR模型均为正四面体,彳日中心原子的孤电子对数依次增多，排斥力越大，

导致。健之间的键角变小。

7.酸性强弱的答题模板：HzSeO」比HzSeCh酸性强的原因:HzSeO’和FhSeOj可分别表示成（HO纭SeO?和（HO^SeO,

HfeOj的非羟基氧比H2Se（h的非羟基氧多，H?SeO4中的Se为+6价，而HzSeCh中的se为+4价，H2SeO4+

的Sc正电性更高，导致Sc-0-H中。的电子更向Sc偏移，越易电离出H。

8.配位键的形成答题模板

①CM做配体时。，提供孤电子对的通常是C原子，而不是N原子，其原因是:碳元素的电负性小于氨元素的

电负性，对孤对电子的吸引能力弱，给出电子对更容易。

②CO作配体时，配位原子是C而不是0,其原因是:的电负性小于0,对孤对电子的吸引能力弱，给出电子

对更容易。

③NaBHa的阴离子中一个B原子能形成4个共价键，而冰品石（NasAIFJ的阴离子中一个AI原子可以形成6

个共价键，原因是:B原子价电子层上没有d轨道，AI原子价电子层上有d轨道。

④已知NF3与NH3的空间构型相同，咀NF3不易与C/+形成配离子，其原因是:在NF.?中，共用电子对偏向

F原子，偏离N原子，使得N原子核对其孤对电子的吸引能力增强，难与0>2+形成配位健。

9.氢健的答题模板

①冰中氢键的捱能为18.8KJ/mol,而冰的熔化热为5.0KJ/moL解释原因:液态水中仍然存在人量氢键（或冰

融化时只破坏了部分氢键）。

②水由液体形成固体后密度却减小，原因为:水在形成晶体时，由于氢健的作用使分子间距离增大，空间利

用率降低，密度减小。

③缎气极易溶于水的原因为:怨气和水都是极性分子，相似相溶;级气与水分子能形成氢犍。

④一定压强下，将NHa和P%的混合气体降温，首先液化的是NH3,解释原因:NHj存在分子间氢键，分子

问作用力强。

10.物质溶解性的答题模板：请解释加入乙醇后析出[CU（NH3）4]S04.2H20晶体的原因:乙醇分子极性比水分子

极性弱，加入乙醇降低溶剂极性，从而减小溶质的溶解度。

11.分子极性大小比较答题模板：C、0电负性相差1.0,由此可以判断CO应为极性较强的分子，但实际上

CO的极性较弱，请解释其原因:从甩负性分析、CO中的共用电子对偏向氧原了，但分了•中形成配位健的电

子对是氧原子单方面提供的，抵消了共用电子对偏向O而产生的极性。

12.相对分子质量大小比较答题模板：测定化合物HF的相对分子侦量时，发现实验值一般高r理论值，其

主要原因是:HF分子间存在氢键，易形成缔合分子(HF)n.

13.晶体导电原因答题模板：

①FH"晶体能导电的原因:电子可在两种不同价态的铁离子快速发生移动。

②金属Ni导电的原因是:Ni单质是金属晶体，由金属阳离子和自由电子构成，自由电子在外加电场的作用

下可发生定向移动。

14.晶体熔点沸点比较答题模板

①H*沸点高干IhS的原因:比0分子间存在氢键.日比范德华力弼.

②SiH4沸点高于CH4的原因:SiH4