四川化工职业技术学院

四川化工职业技术学院第一节基本概念

第七章配位化合物

2025/3/92本节基本要求1.熟悉配合物的基本概念：定义、组成（特点）。2.掌握配合物的命名方法。3.掌握配合物中化学键特点。重点：配合物的命名、化学键特点。难点：配合物的结构特点2025/3/93

配位化学的奠基人---瑞士无机化学家韦尔纳,1893年他提出络合物的配位理论。该理论可以说是现代无机化学发展的基础，他因此而获得1913年诺贝尔化学奖。

2025/3/94CuSO4溶液

BaCl2溶液

示有SO42-

示有Cu2+

NaOH溶液

引言：2025/3/95示有SO42-

BaCl2溶液

NaOH溶液

未能检出Cu2+

X射线衍射证明为[Cu(NH3)4]SO4

无水乙醇CuSO4过量氨水表明：

CuSO4+4NH3

→[Cu(NH3)4]SO4

2025/3/96一、配合物的基本概念1.概念

由简单正离子或原子与一定数目的中性分子或负离子以配位键相结合，形成的稳定的、复杂的分子或离子，称为配位分子或离子。存在配位键本质：——若复盐在晶体和水溶液中都有配离子存在的为配合物，否则为简单盐类。注意如：Na3AlF6→3Na++[AlF6]3-配合物2025/3/97●形成配合物的条件配体有孤对电子中心离子有空轨道2025/3/982.配合物的组成[Cu(NH3)4]SO4

内界配位数配体

中心离子(形成体)CuNH34SO4配位原子

外界配位原子配位数

中心原子(形成体)配体Fe(CO)52025/3/99如：Fe(CO)5,Ni(CO)4

，BF4-

，SiF62-

；(1)中心离子（原子）一般是过渡金属的阳离子，但也有金属原子或高氧化态的非金属元素。特点—有空的轨道（2）配位体特点——含孤对电子的中性分子或阴离子配位原子——配体中提供孤对电子与中心离子形成配位键的原子：CNOFPSClBrI2025/3/910①单齿（基）配体——一个配位体和中心原子只以一个配位键相结合。H2ONH3CO中性配体OH

NH2

S2

阴离子配体如乙二胺（en）②多齿（基）配位体——一个配位体和中心原子以两个或两个以上的配位键相结合。H2N—CH2—CH2—NH2‥‥2025/3/911阴离子配体NO2-硝基ONO-亚硝酸根SCN-硫氰酸根NCS-异硫氰酸根阴离子配体F-氟Cl-

氯Br-溴I-碘OH-

羟基CN-氰基常见的单齿配体中性分子配体H2O水NH3氨CO羰基CH3NH2甲胺2025/3/912单齿配体：配位数=配体的总数多齿配位体：配位数=配体数×齿数

直接与中心原子配位的配位原子的数目。配位数=2×2=4

H2H2CH2

N

N

CH2CuCH2

N

N

CH2

H2H2

2+3.配位数4.配离子电荷配离子电荷=形成体与配体电荷的代数和配合物[Cu(NH3)4]SO4K3[Fe(CN)6]形成体Cu2+Fe3+配体NH3CN-配离子[Cu(NH3)4]2+[Fe(CN)6]3-配离子电荷+2(+3)+(-1)×6=-3外界SO42-K+5.配合物中的化学键（1）内界与外界之间存在的是离子键。（2）内界中中心离子与配位体之间存在配位键。2025/3/9132025/3/914（1）简单配合物：由中心原子与单齿配体形成如：[Cu(NH3)4]2+（2）螯合物：由多齿配体形成的具有环状结构配合物。如：[Cu(en)2]2+（3）多核配合物：两个或两个以上中心原子的配合物。OOOONiNiNNNN2+H2OH2OH2OH2O

H2H2CH2

N

N

CH2CuCH2

N

N

CH2

H2H2

2+6.配合物的类型2025/3/915二、配合物的命名配酸：×××酸配碱：氢氧化×××配盐：先阴离子后阳离子，简单酸根加“化”复杂酸根加“酸”以二、三、四表示不同配体“•”分开以罗马数字Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ表示配体数

配体名称合中心原子名称（氧化态值)命名原则①多种配体：先无机后有机；先简单后复杂；先阴离子后中性分子。②同类配体：按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。如先NH3后H2O原则—遵循一般无机物命名原则2025/3/916类型化学式命名配酸H3[AlF6]配碱[Cr(OH)(H2O)5](OH)2

配位盐K[Al(OH)4][Co(NH3)5(H2O)]Cl3[Pt(NH3)6][PtCl4]中性分子[Ni(CO)4][PtCl2(NH3)2]例题六氟合铝(Ⅲ)酸氢氧化一羟基

五水合铬(Ⅲ)四羟基合铝(Ⅲ)酸钾三氯化五氨

一水合钴(III)四氯合铂(II)酸六氨合铂(II)四羰基合镍二氯

二氨合铂(II)2025/3/917注意有些配体具有相同的化学式，但由于配位原子不同，而有不同的命名。异硫氰酸根NNCS硫氰酸根SSCN硝基NNO2亚硝酸根OONO-命名配位原子配体---2025/3/918答：①六氯合锑(Ⅲ)酸铵②三氯化三(乙二胺)合钴(Ⅲ）③二水合溴化二溴·四水合铬（Ⅲ）④硫酸亚硝酸根·五氨合钴(III)⑤四羟基合钴(Ⅲ)酸钠⑥氯化二氯·二氨·二水合钴(Ⅲ)命名下列配合物和配离子：①(NH4)3[SbCl6]②[Co(en)3]Cl3③[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O④[Co(ONO)(