第一章分析化学概论说课材料

第一章分析化学概论1.基本概念:滴定分析对反应的要求、滴定方式、基准物质、标准溶液2.滴定分析计算:

M(Mr)、m、n、c、V、w、

之间的关系滴定剂(nA)与被测物(nB)的关系:

等物质的量规则、换算因数法12.1误差的基本概念:准确度(T、Ea、Er)与精密度（偏差）、系统误差与随机误差;2.2随机误差的分布2.3

有限数据的统计处理:、、R、RR、di、Rdi、、、s、CV；异常值的检验（Q检验法）；2.4

测定方法的选择和测定准确度的提高2.5有效数字：定义、修约规则、运算规则、报告结果。第二章误差与分析数据处理x～xdRd2第三章酸碱平衡及酸碱滴定法

3.1酸碱反应及其平衡常数3.2酸度对弱酸(碱)形体分布的影响3.3酸碱溶液的H+浓度计算3.4酸碱缓冲溶液3.5酸碱指示剂3.6酸碱滴定曲线和指示剂的选择3.7终点误差(不要求)3.8酸碱滴定法的应用3.9非水溶剂中的酸碱滴定(不要求)33.1酸碱反应及其平衡常数3.1.1

酸碱反应(p53)

酸共轭碱+质子

ProtondonorProtonacceptorProtonHAcAc-+H+NH4+NH3+H+HCO3-CO32-+H+H6Y2+H5Y++H+通式:HAA+H+共轭酸碱+质子

酸碱半反应4+6-73.1.2

酸碱反应类型及平衡常数（p55）

a.一元弱酸(碱)的离解反应HA+H2OA-+H3O+A+H2OHA

+OH-8H2O+H2OH3O++OH-(25°C)共轭酸碱对(HA-A)的Ka与Kb的关系为b.水的质子自递反应（p55)9R.Kellner《AnalyticalChemistry》p94pKw，asafunctionoftemperature.t0C010202530405060pKw14.9614.5314.1614.0013.8313.5313.2613.02中性水的pH=7.00?中性水的pH=pOH10pKb1

=14.00-

pKa3

pKb2

=14.00-pKa2pKb3=14.00-pKa1c.多元酸碱的离解反应（p56）H3AH2A-HA2-A3-11

d.酸碱中和反应(滴定反应)（p57）

Kt—滴定反应常数H++OH-

H2O

H++A-

HAOH-+HAH2O

+A-123.1.3

活度与浓度

(p57－58)Debye-Hückel公式:。。1300.10.20.30.40.5I/mol·L-1。Debye-Hückel公式14活度系数图0.10.20.30.40.5

I/mol·L-11.00.51.I一定,电荷数高,↘2.电荷数一定,I↗,↘3.0~0.1,0.1~0.5两段153.1.4

活度常数Ka、浓度常数及混合常数反应：HAcH++Ac-查附录III.116

是否一元弱酸的常数之间都符合上述关系？17Ka:ThermodynamicConstant(只与t有关):ConcentrationConstant(与t,I有关):MixedConstant(与t,I有关)1.本章用Ka处理平衡浓度之间的关系；2.离子强度较高时,用I=0.1的如第四章（络合滴定）183.2.1

一元弱酸的摩尔分数(p61–62)3.2酸度对弱酸(碱)形体分布的影响HA=H++A-

c(HA)=[HA]+[A-]19“x”将平衡浓度与分析浓度联系起来20例3.5计算pH4.00和8.00时的x(HAc)、x(Ac-)解:已知HAc的Ka=1.75×10-5pH=4.00时pH=8.00时

x(HAc)=5.7×10-4,x(Ac-)≈1.0（p62）21HAH++A-

假设H+,A-等离子不能穿透隔膜,HA分子可自由通过隔膜.达平衡时,隔膜两边的HA浓度相等,但总药浓度不同.

阿司匹林是一种弱酸(即乙酰水杨酸),pKa=3.5.计算在血浆中总药剂量([HA]+[A])对胃中总药剂量的比率.例:药物的吸收方式可表示为pH=7.4pH=1.0

血浆隔膜胃H++A-HA22

23pHx(HA)x(A-)pKa-2.00.990.01*pKa-1.30.950.05pKa-1.00.910.09**pKa

0.500.50pKa+1.00.090.91*pKa+1.30.050.95pKa+2.00.010.99以x对pH作图,得形体分布图不同pH下的x(HA)与x(A-)

24HAc的x-pH图（p62）pKa4.76HAc的优势区域图024681012pH1.00.50.04.76Ac-HAcx3.466.06pKa±1.3pHHAcAc-4.7625HF的x-pH图1.00.50.0x024681012pH3.17HF

F-pKa3.17pHHFF-HF的优势区域图26HCN的x-pH图024681012pH1.00.50.0x9.31pKa9.31HCNCN-HCN的优势区域图HCN

CN-pH273.2.2二元弱酸H2A的摩尔分数（64－65）28H2CO3的x-pH图1.00.50.0024681012pHxH2CO3HCO3-CO32-H2CO3

HCO3-

CO32-6.38pKa110.25pKa2△pKa=3.87pH29酒石酸(H2A)的x-pH图(p66)H2A

HA-

A2-pKa1

pKa2pKa=1.33pH1.00.50.0024681012pHxH2AHA-A2-3.044.3730三元酸H3A的摩尔分数（p66）分母由4项组成:M=[H+]3+[H+]2Ka1+[H+]Ka1Ka2+Ka1Ka2Ka3x3=[H3A]/c=[H+]3/Mx2=[H2A-]/c=[H+]2Ka1/Mx1=[HA2-]/c=[H+]Ka1Ka2/Mx0=[A3-]/c=Ka1Ka2Ka3/M31磷酸(H3A)的型体分布图(p67)H3PO4

H2PO4-

HPO42-

PO43-2.16pKa5.05