无机化学下册第十九章配位化合物

无机化学下册第十九章配位化合物1.掌握配合物的基本概念和配位键的本质；2.掌握配合物价键理论和结构；3.掌握配离子稳定常数的意义和应用；4.掌握配合物的性质特征。学习要求第2页,共80页，星期六，2024年，5月第一节配位化合物的基本概念第二节配位化合物的化学键理论第三节配位化合物的稳定性第四节配位化合物的重要性本章讲解内容第3页,共80页，星期六，2024年，5月[Cu(NH3)4]2+(深蓝色)过量氨水[Cu(NH3)4]SO4晶体

(深蓝色)乙醇CuSO4溶液

(浅蓝色)适量氨水Cu(OH)2↓

(蓝色)

实验一、配合物的定义第一节配合物的基本概念第4页,共80页，星期六，2024年，5月配合物是由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子（称为配体）和具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位（空轨道）的原子或离子（统称中心原子）按一定的组成和空间构型所形成的化合物。简单地说，配合物是由中心原子和配位体组成的，中心原子和配位体具有一定的比例和一定的空间构型。Cu2++4NH3＝Cu(NH3)42+

铜氨配离子Cu2+NH3NH3H3NH3N配合物的定义第5页,共80页，星期六，2024年，5月二、复盐与配合物的区别电中性配合物——Fe(CO)5

、

[PtCl2(NH3)2]、Ni(CO)4配离子——Cu(NH3)42+、Ag(CN)2-

配酸H2[PtCl6]、配碱[Cu(NH3)4](OH)2

、配盐配合物K+,Cl-,Mg2+

复盐KCl·MgCl2·6H2O溶于水[Cu(NH3)42+,SO42-

配合物

[Cu(NH3)4]SO4溶于水[Cu(NH3)4]SO4第6页,共80页，星期六，2024年，5月[Cu(NH3)4]SO4([Cu(NH3)4]2+——配离子)内界(SO42-)

外界配位数配体

中心离子(形成体)CuNH34SO4配位原子三、配合物的组成第7页,共80页，星期六，2024年，5月[Fe(CO)5]配位数配体FeCO5

中心原子(形成体)配位原子第8页,共80页，星期六，2024年，5月1.中心——中心离子或中心原子为具有能接受孤电子对空轨道的原子或离子绝大多数为金属离子Fe3+、Cu2+、Co2+、Ni2+、Ag+

少数为非金属离子金属原子B3+、Si4+、[BF4]-、[SiF6]2-Ni、Fe第9页,共80页，星期六，2024年，5月2.配位个体、配体及配位原子配位个体[Cu(NH3)4]2+[Fe(CO)5]配体NH3CO配位原子N

C常见的配体阴离子：X-、OH-、CN-

中性分子：NH3、H2O、CO、RNH2(胺）配位个体——中心原子（离子）与一定数目配体形成的结构单元配位体(简称配体)——与中心原子结合的离子或中性分子即能提供孤电子对的分子或离子

配位原子——配体中提供孤电子对与中心原子形成配位键的原子常见的配位原子：N、O、S、C、卤素原子第10页,共80页，星期六，2024年，5月配体：根据一个配体中所含配位原子个数，分为单齿配体和多齿配体单齿配体多齿配体一个配体所含配位原子个数12个或2个以上举例NH3、X-

OH-H2NCH2CH2NH2第11页,共80页，星期六，2024年，5月常见单齿配体阴离子配体ONO-亚硝酸根SCN-硫氰酸根NCS-异硫氰酸根配位原子OSN中性分子配体H2O水NH3氨CO羰基CH3NH2甲胺配位原子ONCN阴离子配体F-氟Cl-

氯Br-溴I-碘OH-

羟基CN-氰NO2-硝基配位原子FClBrIOCN第12页,共80页，星期六，2024年，5月常见多齿配体

分子式名称缩写符号草酸根(ox)乙二胺(en)邻菲罗啉(o-phen)联吡啶(bipy)乙二胺四乙酸(H4edta)第13页,共80页，星期六，2024年，5月en的分子式为：配体为单齿，配位数=配体的总数配体为多齿，配位数≠配体的数目配位个体配位体配位原子配位数[Cu(NH3)4]2+NH3单齿N4[CoCl3(NH3)3]Cl-NH3单齿ClN6[Cu(en)2]2+en双齿N43.配位数—与一个中心原子成键的配位原子总数第14页,共80页，星期六，2024年，5月影响配位数大小的因素I.中心离子电荷——离子电荷越高，配位数越大。半径—半径越大，其周围可容纳的配体较多，配位数大。但半径过大，中心离子对配体的引力减弱，反而会使配位数减小。配离子[CdCl6]4

[HgCl4]2

中心离子Cd2+Hg2+

半径<

配位数64第15页,共80页，星期六，2024年，5月II.配体电荷—电荷越高，配体间斥力增大，配位数越小。半径—半径越大，中心离子所能容纳配体数减少，配位数减少。

增大配体浓度降低反应温度III.外界条件有利于形成高配位数的配合物第16页,共80页，星期六，2024年，5月4.配离子电荷配离子电荷=中心原子或离子与配体电荷的代数和配合物[Cu(NH3)4]SO4K3[Fe(CN)6]中心原子Cu2+Fe3+配体NH3CN-配离子电荷+2(+3)+(-1)×6=-3外界SO42-K+第17页,共80页，星期六，2024年，5月四、配合物的命名配体的数目和名称：无机配体(阴离子·阳离子·中性分子)·有机配体合金属离子(用罗马数字表示金属离子的氧化数)同类配体不止一个时，按配位原子的英文字母顺序排列。[Cu(NH3)4]2+

四氨合铜(Ⅱ)配离子[Cu(NH3)4]SO4

硫酸四氨合铜(Ⅱ)（比较CuSO4

硫酸铜）[Fe(CN)6]3-

六氰合铁(Ⅲ)配离子K3[Fe(CN)6]

六氰合铁(Ⅲ)酸钾H2[SiF6]

六氟合硅(IV)酸[Cr(en)2(NO2)Cl]SCN

硫氰酸(化)一氯·一硝基·二乙二胺合铬(Ⅲ)[Co(NH3)5(H2O)]Cl3

三氯化五氨·一水合钴(Ⅲ)cis-[PtCl2(Ph3P)2]

顺-二氯·二(三苯基膦)合铂(Ⅱ)配离子的命名的顺序第18页,共80页，星期六，2024年，5月类型化学式命名配位酸H[BF4]四氟合硼(Ⅲ)酸H3[AlF6]六氟合铝(Ⅲ)酸配位碱[Zn(NH3)4](OH)2

氢氧化四氨合锌(II)[Cr(OH)(H2O)5](OH)2

氢氧化一羟基

五水合铬(Ⅲ)配位盐K[Al(OH)4]四羟基合铝(Ⅲ)酸钾[Co(NH3)5(H2O)]Cl3三氯化五氨

一水合钴(III)[Pt(NH3)6][PtCl4]四氯合铂(II)酸六氨合铂(II)中性分子[Ni(CO)4]四羰基合镍

[PtCl2(NH3)2]二氯

二氨合铂(II)

第19页,共80页，星期六，2024年，5月:NO2-

硝基:ONO-

亚硝酸根:SCN-

硫氰酸根:NCS-

异硫氰酸根[Cu(NH3)4]

2+

铜氨配离子[Ag(NH3)2]+

银氨配离子K2[PtCl6]

氯铂酸钾等K3[Fe(CN)6]

铁氰化钾(赤血盐)K4[Fe(CN)6]

亚铁氰化钾(黄血盐)注意：化学式相同但配位原子不同的配体，名称不同一些习惯叫法第20页,共80页，星期六，2024年，5月命名下列配合物：1、[Co(NH3)6]Cl3;2、K2[Co(NCS)4];3、[Co(NH3)5Cl]Cl2;4、K2[Zn(OH)4]；5、[Pt(NH3)2Cl2];6、[Co(N2)(NH3)3]SO4;1、三氯化六氨合钴(III)2、四异硫氰合钴(Ⅱ)酸钾3、二氯化一氯·五氨合钴(III)4、四羟基合锌(Ⅱ)酸钾5、二氯·二氨合铂(Ⅱ)6、硫酸三氨·一氮气合钴(Ⅱ)下面请作课堂练习，打开课本928页，做习题3第21页,共80页，星期六，2024年，5月主要有：简单配合物，螯合物，多核配合物，羰合物原子簇状化合物，同多酸及杂多酸型配合物大环配合物，夹心配合物五、配合物的类型简单配合物[Cu(NH3)4]SO4、[Ag(NH3)2]Cl、K4[Fe(CN)6]、(NH4)3[Cr(NCS)6]、[PtCl2(NH3)2]。如由单齿配体与中心离子直接配位形成的化合物螯合物由多齿配体与中心离子结合而成的具有环状结构的配合物第22页,共80页，星期六，2024年，5月

H2H2

N

NH2CCH2CuH2CCH2

N

NH2H22+[Cu(en)2]2+H2NCH2CH2NH2第23页,共80页，星期六，2024年，5月一般为含有O、S、N、P

等配位原子的有机化合物。配位原子之间间隔两个或三个其它原子。螯合剂化学式缩写乙二胺H2NCH2CH2NH2en乙酰丙酮CH3COCH2COCH3Hacac丙二胺H2NCH2CH2CH2NH2pn氨三乙酸H3nta乙二胺四乙酸H4edta第24页,共80页，星期六，2024年，5月H4edta第25页,共80页，星期六，2024年，5月特殊的稳定性螯合物Kf一般配合物Kf[Cu(en)2]2+1.0×1020[Cu(NH3)4]2+2.09×1013[Zn(en)2]2+6.8×1010[Zn(NH3)4]2+2.88×109[Co(en)2]2+6.6×1013[Co(NH3)4]2+1.29×105[Ni(en)2]2+2.1×1018[Ni(NH3)4]2+5.50×108螯合物比非螯形配合物稳定第26页,共80页，星期六，2024年，5月多核配合物5+

OH(H3N)5CrCr(NH3)5两个或两个以上中心原子结合所形成的配合物。第27页,共80页，星期六，2024年，5月羰合物(羰基化合物)以CO为配体的配合物M→C的反馈π键—CO分子提供空的π*(2p)反键轨道，金属原子提供d轨道上的孤电子对。M←C间的σ键—C原子提供孤对电子，中心金属原子提供空杂化轨道第28页,共80页，星期六，2024年，5月(sp－sp反键)(二重简并)(sp(C))(二重简并)(sp－sp成键)(sp(O))第29页,共80页，星期六，2024年，5月同多酸、杂多酸型配合物K2Cr2O7，其中Cr2O72-为多核离子同多酸型配合物－有多核配离子形成的同多酸及其盐。原子簇状化合物(簇合物)具有金属-金属(M-M键)直接结合而形成的化合物。第30页,共80页，星期六，2024年，5月杂多酸型配合物——由不同酸根组成的配合物如磷钼酸铵(NH4)3PO4·12MoO3·6H2O实际上应写成(NH4)3[P(Mo3O10)4]·6H2O其中P(V)是中心原子四个Mo3O102-是配体第31页,共80页，星期六，2024年，5月大环配合物Na＋与苯并-15-冠-5形成的配合物OOOOO第32页,共80页，星期六，2024年，5月蔡斯盐K[Pt(C2H4)Cl3]由π电子形成的σ配键反馈π键CC+++—————dsp2Pt5dzx由配体提供π电子形成σ配键的配合物称为π-配合物。Π－配合物第33页,共80页，星期六，2024年，5月1827年就被蔡斯合成出来，直到1954年才将它的结构确定。夹心配合物二茂铁—(C5H5)2Fe英国E.O.Fischer德国G.Wilkinson第34页,共80页，星期六，2024年，5月化学组成相同的配合物由于不同配体在空间的排列位置不同组成的异构体称为几何异构体。[Pt(NH3)2Cl2]的两种几何异构体PtClClH3NH3NPtClH3NH3NClcis-[Pt(NH3)2Cl2](橙黄色)trans-[Pt(NH3)2Cl2](亮黄色)相同配体处于相邻位置的称为顺式;处于对角位置的称为反式。想一想：配合物[PtClBr(Py)(NH3)]可以有几种几何异构体?dsp2杂化六、配合物的空间结构（p870－表）配合物的几何异构体第35页,共80页，星期六，2024年，5月PtClBrH3NPyPtClPyH3NBrPtPyClH3NBr配合物[PtClBr(Py)(NH3)]有三种几何异构体第36页,共80页，星期六，2024年，5月八面体配合物在MA4B2型八面体配合物也有顺式和反式的两种异构体：第37页,共80页，星期六，2024年，5月配合物MA3B3型的几何异构体只能有两种:经式(子午式)第38页,共80页，星期六，2024年，5月旋光异构现象第39页,共80页，星期六，2024年，5月第二节配合物的化学键理论

化学键：是指配合物中的中心原子（离子）与配体之间的化学键目前有以下几种理论：（1）价键理论(VBT)

（2）晶体场理论(CFT)（3）分子轨道理论(MOT)（4）配位场理论(LFT)一、价键理论中心原子（离子）的杂化轨道与配位原子的孤电子对的原子轨道成键，形成

配位键，即M←L。第40页,共80页，星期六，2024年，5月

中心原子价层电子构型杂化轨道类型配合物的几何构型和配位键的键型

配位化合物的空间构型（杂化方式）配位键类型（内轨与外轨）高自旋与低自旋（配体类型）磁矩（单电子数）

重点掌握：第41页,共80页，星期六，2024年，5月1.配合物的几何构型和配位键键型几何构型由于中心（原子或离子）的杂化轨道具有一定的伸展方向性，使形成的配合物具有一定的几何构型。第42页,共80页，星期六，2024年，5月↑↑↑↑↑↑↓↑↓↑↓↑↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓Fe3+[Fe(CN)6]3-d2sp3杂化由CN-提供的电子对[Ni(CN)4]2-配离子的形成示意图为:↑↓↑↓↑↑↓↑↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓3d4s4p3d4s4pdsp2杂化Ni2+[Ni(CN)4]2-形成配离子的轨道示意图第43页,共80页，星期六，2024年，5月高自旋配合物和低自旋配合物↑↓↑↓↑↓↑↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓Fe2+[Fe(CN)6]3-3d4s↑↓↑↓↑↓↑↑↑↑↑↓↑↓↑↓↑↓Fe(H2O)62+↑↓↑↑↑↑5dsp3d2杂化d2sp3杂化高自旋配合物低自旋配合物4p形成配合物时，如果中心原子的d电子保持较多的成单电子，称这类配合物为高自旋配合物。如Fe(H2O)62+；如果中心原子的成单d电子进行压缩成双，腾出空轨道接受配体电子对形成较少成单电子的配合物，这类配合物称为低自旋配合物。如[Fe(CN)6]3-第44页,共80页，星期六，2024年，5月由于成单电子运动时，它的周围会产生磁场，成单电子越多，配合物的磁场越强，磁强的强弱可用磁矩的大小表示，成单电子数越多，配合物的磁矩越大。

磁矩:高自旋>低自旋

=√n(n+2)

—磁矩，单位为波尔磁子，符号B.M.n—未成对电子数磁矩第45页,共80页，星期六，2024年，5月配位键类型—内轨配键、外轨配键内轨配键：由次外层(n-1)d与最外层ns、np轨道杂化所形成的配位键。内轨型配合物：由内轨配键形成的配合物如[Fe(CN)6]3-、[Co(NH3)6]3+、[Ni(CN)4]2-外轨配键：全部由最外层ns、np、nd轨道杂化所形成的配位键。外轨型配合物：由外轨配键形成的配合物如[FeF6]3-、[Co(NH3)6]2+、[Ni(NH3)4]2+第46页,共80页，星期六，2024年，5月

影响因素：I.中心离子的电子构型离子的电子构型形成配合物类型实例d10外轨型Cu+、Ag+、Zn2+d8大多数为内轨型Ni2+、Pt2+、Pd2+d4～d7内轨型、外轨型Fe3+、Co2+第47页,共80页，星期六，2024年，5月

II.中心离子的电荷电荷增多，易形成内轨型配合物。[Co(NH3)6]2+外轨型配合物[Co(NH3)6]3+内轨型配合物第48页,共80页，星期六，2024年，5月

III.配位原子电负性电负性易形成配合物类型实例大外轨型F、Cl、O小内轨型C(CN-、CO)中心原子或离子与电负性较大的配位原子，形成外轨配键，这种配位键，离子性成分较大，又称为电价配键。中心原子或离子与电负性较小的配位原子，形成内轨配键。这种配位键,离子性成分较小，共价键成分较大，又称共价配键。第49页,共80页，星期六，2024年，5月轨道杂化类型与配位个体的几何构型配位数杂化类型几何构型实例2sp直线形[Hg(NH3)2]2+

3456第50页,共80页，星期六，2024年，5月

2NH3[Hg(NH3)2]2+Hg2+价层电子结构为5d6s6p5dsp[Hg(NH3)2]2+——直线形

第51页,共80页，星期六，2024年，5月配位数杂化类型几何构型实例2sp直线形[Hg(NH3)2]2+

3sp2等边三角形[CuCl3]2-456第52页,共80页，星期六，2024年，5月[CuCl3]2-——三角形

Cu+价层电子结构为3d4s4p3Cl-[CuCl3]2-3dsp2第53页,共80页，星期六，2024年，5月配位数杂化类型几何构型实例2sp直线形[Hg(NH3)2]2+

3sp2等边三角形[CuCl3]2-4sp3正四面体形[Ni(NH3)4]2+dsp2正方形[Ni(CN)4]2-56第54页,共80页，星期六，2024年，5月

3dsp3NH3Ni2+价层电子结构为3d4s4p[Ni(NH3)4]2+[Ni(NH3)4]2+——

正四面体[Ni(CN)4]2-CN-Ni2+价层电子结构为3d4s4p[Ni(CN)4]2-——

正方形3ddsp2第55页,共80页，星期六，2024年，5月配位数杂化类型几何构型实例2sp直线形[Hg(NH3)2]2+

3sp2等边三角形[CuCl3]2-4sp3正四面体形[Ni(NH3)4]2+dsp2正方形[Ni(CN)4]2-5dsp3三角双锥形[Fe(CO)5]6第56页,共80页，星期六，2024年，5月

3ddsp3COFe价层电子结构为3d4s4p[Fe(CO)5][Fe(CO)5]——

三角双锥体第57页,共80页，星期六，2024年，5月配位数杂化类型几何构型实例2sp直线形[Hg(NH3)2]2+

3sp2等边三角形[CuCl3]2-4sp3正四面体形[Ni(NH3)4]2+dsp2正方形[Ni(CN)4]2-5dsp3三角双锥形[Fe(CO)5]6sp3d2正八面体形[CoF6]3-d2sp3[Co(CN)6]3-第58页,共80页，星期六，2024年，5月

F-[CoF6]3-sp3d23d[CoF6]3-——

正八面体Co3+价层电子结构为3d4s4p4d3dd2sp3[Co(CN)6]3-——

正八面体第59页,共80页，星期六，2024年，5月

2.配合物的稳定性、磁性与键型关系同一中心离子形成相同配位数的配离子时稳定性:内轨型>外轨型1031.3内轨型dsp2[Ni(CN)4]2

<107.96外轨型sp3[Ni(NH3)4]2+内轨型外轨型配键类型稳定性<10421014Kfd2sp3sp3d2杂化轨道[Fe(CN)6]3

[FeF6]3-I.稳定性第60页,共80页，星期六，2024年，5月

[Ni(NH3)4]2+[Ni(CN)4]2

Ni2+的d电子构型d8杂化轨道sp3dsp2配键类型外轨型内轨型未成对电子数20磁性顺磁性反磁性

=√n(n+2)II.磁性

/B.M.

2.830第61页,共80页，星期六，2024年，5月

[FeF6]3-[Fe(CN)6]3

/B.M.5.902.0n(未成对电子数)51Fe3+的d电子构型d5杂化轨道sp3d2d2sp3配键类型外轨型内轨型价键理论的优缺点：第62页,共80页，星期六，2024年，5月练习:11.8

低内轨型d2sp3

八面体55.9

高外轨型sp3d2

八面体00

低内轨型dsp2

正方形22.8

高外轨型sp3

四面体配位离子单电子数

/B.M.自旋情况内、外轨杂化类型空间结构[Mn(CN)6]4-[FeF6]3-[Ni(CN)4]2-[Ni(NH3)4]2+第63页,共80页，星期六，2024年，5月[Cu(NH3)4]2+Cu2+＋4NH3Cu2+＋4NH3[Cu(NH3)4]2+1.配合物的不稳定常数和稳定常数一、配离子的稳定常数把纯净的深蓝色的[Cu(NH3)4]SO4晶体溶于水，分成三份，进行如下实验：（1）加入少量的OH-，无沉淀生成（2）加入浓OH-，有Cu(OH)2沉淀（3）加入S2-时，有CuS沉淀第三节配合物的稳定性[Cu2+][NH3]4

K不稳＝━━━━━━[Cu(NH3)42+][Cu2+][NH3]4

K稳＝━━━━━━[Cu(NH3)42+]第64页,共80页，星期六，2024年，5月配合物的K稳表示配离子的生成常数，其值越大，表示配离子形成的倾向就越大。配合物在溶液中存在着离解平衡，同样可以用平衡定律表示

K不稳=——1

K稳2.逐级稳定常数和累积稳定常数第65页,共80页，星期六，2024年，5月Cu2+＋NH3Cu(NH3)2+K1＝——————[Cu(NH3)2+][Cu2+][NH3]Cu(NH3)2+＋NH3Cu(NH3)22+K2＝———————[Cu(NH3)22+][Cu(NH3)2+][NH3]多配位数配合物的生成是分步进行的Cu(NH3)22+＋NH3Cu(NH3)32+K3＝———————[Cu(NH3)32+][Cu(NH3)22+][NH3]Cu(NH3)32+＋NH3Cu(NH3)42+K4＝————————[Cu(NH3)42+][Cu(NH3)32+][NH3]一级稳定常数二级稳定常数三级稳定常数四级稳定常数K1、K2、…称为逐级稳定常数Cu2+＋4NH3Cu(NH3)42+逐级稳定常数第66页,共80页，星期六，2024年，5月β1＝———————[Cu(NH3)2+][Cu2+][NH3]β2＝————————[Cu(NH3)22+][Cu2+][NH3]2β3＝———————[Cu(NH3)32+][Cu2+][NH3]3Cu2+＋NH3[Cu(NH3)]2+Cu2+＋2NH3[Cu(NH3)2]2+Cu2+＋3NH3[Cu(NH3)3]2+Cu2+＋4NH3[Cu(NH3)4]2+β4＝————————[Cu(NH3)42+][Cu2+][NH3]4K稳＝K1·K2·K3·K4lgK稳＝lgK1＋lgK2＋lgK3＋lgK4由此可以得出β1、β2、…称为累积稳定常数累积稳定常数β1＝K1，β2

＝K1·K2，

β3

＝K1·K2·K3，β4

＝K1·K2·K3·K4第67页,共80页，星期六，2024年，5月配合物K稳一般配合物K稳[Cu(en)2]2+4.0×1019[Cu(NH3)4]2+4.8×1012[Zn(en)2]2+6.8×1010[Zn(NH3)4]2+2.88×109[Co(en)2]2+6.6×1013[Co(NH3)4]2+1.29×105[Cu(en)2]2+4.0×1019[CuY]2-6.0×1018K稳的意义对于配体数相同的配合物，其值越大，则配合物越稳定。第68页,共80页，星期六，2024年，5月Pearson提出了软硬酸碱的概念。软酸：极化能力强，容易变形的lewis酸，电荷越低，半径越大，软度越高。(软酸是受体原子对外层电子的吸引力弱的酸)。二、软硬酸碱理论硬酸：极化能力小，不容易变形的lewis酸，电荷越高，半径越小，硬度越高。(硬酸是受体原子对外层电子的吸引力强的酸)。硬碱：电负性大，变形性小，价电子结合紧密，电子对不易给出软碱：电负性小，变形性大，易于氧化。第69页,共80页，星期六，2024年，5月

硬－硬、软－软结合比硬－软(软－硬)结合稳定。

硬亲硬，软亲软，软硬交界就不管软－硬酸碱理论软酸、软碱之所以称为软，是形象地表明他们较易变形，硬酸、硬碱之所以称为硬，是形象地表明他们不易变形。第70页,共80页，星期六，2024年，5月硬酸、硬碱、软酸、软碱以及交界酸碱第71页,共80页，星期六，2024年，5月用途

解释配合物的稳定性

[HgCl4]2-

[HgI4]2-

；[Ag(NH3)2]+

[Ag(CN)2]-第72页,共80页，星期六，2024年，5月三、影响稳定性的因素I：Mn+1.电荷越高，半径越小，即Φ越大，稳定性越好。2.电子构型18e，18+2e，9-17e更易形成配合物。3.过渡金属中dn有关。II：配体电负性大，半径小，属于硬碱，与硬酸易形成稳定的配合物。eg：[AlF6]3-

[AlCl4]-

2.碱性越大，配合物越稳定。eg：CN-NH3pybipy3.多齿配体大于单齿配体。螯合效应：多齿配体形成的配合物具有特殊的稳定性III：空间位阻和邻位效应第73页,共80页，星期六，2024年，5月四、稳定常数的应用例判断下列反应进行的方向:Ag(NH3)2+＋2CN-Ag(CN)2-＋2NH3Ag(NH3)2+Ag+＋2NH3K1＝——————————

1K稳Ag(NH3)2+Ag+＋2CN-Ag(CN)2-

K2＝K稳Ag(CN)2-

K＝————————————==K1·K2=————————[Ag(CN)2-][NH3]2

[Ag(NH3)2+][CN-]2

K稳Ag(CN)2-K稳Ag(NH3)2+K稳Ag(NH3)2+==1.6×107K稳Ag(CN)2-==1.0×1021所以K=6.25×1013I.判断配位反应进行的方向平衡常数很大，说明上述反应很完全第74页,共80页，星期六，2024年，5月例在1ml0.04mol·L-1AgNO3溶液中，加入1ml2mol·L-1NH3

，计算在平衡后溶液中的Ag+

浓度。查表：K稳Ag(NH3)2+＝1.6×107

K较大，说明x很小，所以

[NH3]=0.96mol·L-1[Ag(NH3)2+]≈0.02解得:x＝1.4×10-9(mol·L-1)答:溶液中Ag+离子的平衡浓度是1.4×10-9mol·L-1K=——————=————=1.6×107

[Ag(NH3)2+][Ag+][NH3]20.02x×0.962解：设平衡时[Ag]+＝x

Ag+＋2NH3Ag(NH3)2+混合初时浓度(mol·L-1)0.0210反应平衡浓度(mol·L-1)x1-2×(0.02-x)0.02-xII.计算溶液中有关离子的浓度第75页,共80页，星期六，2024年，5月例100ml1mol·L-1

NH3中能溶解固体AgBr多少克?解：<1>AgBrAg+＋Br-

Ksp＝7.7×10-13<2>Ag+＋2NH3Ag(NH3)2+

K稳＝1.6×107<1>＋<2>得：AgBr＋2NH3Ag(NH3)2+＋Br-

K＝Ksp·K稳＝1.23×10-5设平衡时溶解的Br-浓度为xmol·L-1，则：[Br-]＝[Ag(NH3)2+]＝xmol·L-1

[NH3]＝1-2x≈1mol·L-1

x2K=───＝1.23×10-512∴x＝3.51×10-3mol·L-1AgBr的式量为188，100ml1mol·L-1NH3溶解的AgBr是：

3.51×10-3×188＝0.66(g)III.讨论难溶盐生成或溶解的可能性第76页,共80页，星期六，2024年，5月例若在0.1mol·L-1的[Ag(NH3)2+]溶液中，加入NaCl使NaCl的浓度达到0.001mol·L-1时，有无AgCl沉淀？同样，在含有2mol·L-1NH3

的0.1mol·L-1[Ag(NH