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文档简介
远离甲醛来源1甲醛,又称蚁醛。无色气体,能与水、乙醇、丙酮等有机溶剂按任意比例混溶。通常35%-40%的水溶液称福尔马林(formalin),是有刺激气味的无色液体。工业上主要采用甲醇氧化法和天然气直接氧化法。~化学式HCHO式量30.03密度0.815g/cm3(-20℃)沸点(37%甲醛和15%乙醇作阻聚剂)101℃闪点60℃挥发性有机物(VOC):按照世界卫生组织的定义为沸点在50~250℃的化合物,室温下饱和蒸汽压超过133.32Pa,在常温下以蒸气形式存在于空气中的一类有机物。最常见的有苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯、三氯乙烯、三氯甲烷、三氯乙烷、二异氰酸酯(TDI)、二异氰甲苯酯等。1.1室内来源:建筑材料、装饰物(墙壁、墙纸等):脲醛树脂(胶黏剂)地毯等合成织物:甲醛树脂(树脂整理剂)食品包装材料、容器内壁涂料、食品添加剂(改变食品的色感、味觉、防腐)清洁剂、消毒剂、杀虫剂衣服(防皱、防缩、不褪色)化妆品(防腐)一般新装修的房子其甲醛的含量可超标6倍以上,个别则有可能超标达40倍以上。经研究表明甲醛在室内环境中的含量(↑)和房屋的使用时间(↓)、温度(↑)、湿度(↑)及房屋的通风状况(↑)有密切的关系。实测数据说明,一般正常装修的情况下,室内甲醛的释放期会持续3-15年。1.2环境来源:
甲醛是对流层大气中最丰富的羰基化合物,甲醛在大气中的活性很高,在一定的条件下甲醛对对流层自由基的贡献甚至比臭氧的贡献更大。根据其来源方向可分为一次来源和二次来源。但甲醛在大气中的寿命较短,所以很难直接通过测量甲醛的大气浓度,来区分它的一次来源和二次来源。
1.2.1一次来源
甲醛的一次来源很广,包括天然源和人为源。天然源主要的是森林大火及动物的排泄,但总体而言其对大气中甲醛浓度的贡献很小。人为源包括了机动车尾气、石油化工、煤炭处理、塑胶制造、涂料油漆、生物质燃烧以及餐饮烧烤等。
一般来说在城市区域大气甲醛的一次来源主要是机动车尾气排放。
越来越多地采用替代燃料或燃料添加剂。例如:1.甲醇、液化石油气(LPG)、压缩天然气(CNG)汽车(甲醇车辆尾气排放的甲醛相对于汽油机2-5倍,CNG车辆相对于柴油机高达15倍)2.甲基叔丁基醚(MTBE),高辛烷值汽油添加剂,大多数VOCs
↓,但甲醛、乙醛为主的含氧挥发性有机物↑。1.2.2二次来源(烃类光降解)
甲醛的二次来源即大气VOCs的化学氧化过程。烷烃、烯烃及苯系物等都可以成为甲醛的大气光化学过程前体物。
季节因素、气温、光照强度、大气浓度变化及地区差异中国海洋大学与欧美城市相比较,国内城市的甲醛浓度水平较高;同时,从季节变化看,夏高冬低这一特点在国内外各大城市具有普遍性,可能与城市大气甲醛浓度在冬季主要受到交通排放等的控制,而在夏季主要受大气光化学氧化作用影响有关。
1.光化学反应首先进行的是链引发过程有机物与O3,NOx,OH自由基等发生复杂的反应,生成甲醛等含氧化合物。2.NO2、O2等光照后产生O或O3,它们再与醇等有机物发生反应生成各种自由基,这种反应实际上就是抽氢反应,抽氢后的产物为醛或酸。光解速率与生成速率相等时,浓度达到最高值毒理学22.毒理学有特殊的刺激气味,对人眼、鼻等有刺激作用;甲醛是原浆毒物,能与蛋白质结合,吸入浓度大于0.08mg/m³的甲醛后,可引起眼红、眼痒、咽喉不适或疼痛、声音嘶哑、喷嚏、胸闷、气喘、皮炎等。
甲醛已经被世界卫生组织确定为致癌和致畸形物质,是公认的变态反应源,也是潜在的强致突变物之一。研究表明:甲醛具有强烈的致癌和促癌作用。检测技术33.检测技术
甲醛是大气中浓度较高的羰基化合物,对全球的臭氧和羟基自由基的生成有重要的影响,从而控制着对流层中的氧化容量(oxidizingcapacity)。检测技术分光光度法普通化学法色谱法其他方法乙酞丙酮法变色法AHMT法液相色谱气相色谱(主要
对于水环境)操作方便、快速、灵敏度高和重现性好等优点[酚试剂法、品红-亚硫酸法、催化动力学光度法(反应速率与甲醛的质量浓度之间符合动力学一级反应关系式的原理,但反应速度易受温度的影响)]
[电位法(离子选择电极法)、示波极谱法、动力学荧光法、试纸法和传感器法(XP-308B便携式甲醛测定仪)等]碘量法(还原性)亚硫酸钠法(加成)1)乙酰丙酮法:生成黄色络合物3.1分光光度法
大量的Na+、Zn2+、Cl-、SO2-及5000倍量的甲醇、乙醇、丙酮、丙三醇、苯、甲苯和苯酚不干扰测定。2)AHMT法:生成紫红色化合物不受醛类如乙醛、丙醛、正丁醛、丙烯醛及苯甲醛等的干扰,醇类如甲醇、乙醇、正丁醇等对本法也无干扰,但灵敏度较低。3)铬变酸法:生成紫色络合物
该法的优点是操作简便、快速灵敏,缺点是在浓硫酸介质中进行,不易控制,且醛类、烯类化合物及NO2等对测定有干扰。甲醛检测仪3.2色谱法(检出限:0.01μg/mL,线性相关系数:0.9999)1.气相法(分光光度法:0.04~0.8μg/mL)2.液相法(美国国家环境保护局)(检出限:0.5μg/L)3.离子色谱法环境化学行为44环境化学行为(一)羟基与甲醛反应NO2、O2、醇类等相互作用生成的各种自由基可将醇、醛、酸等进一步反应,使之继续氧化,最终可生成二氧化碳和水。
两种主要消耗方式:1.羟基与甲醛的反应(抽氢反应)2.甲醛的光解反应(二)甲醛的光降解
降
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