2025年新科版选修3化学下册阶段测试试卷含答案

…………○…………内…………○…………装…………○…………内…………○…………装…………○…………订…………○…………线…………○…………※※请※※不※※要※※在※※装※※订※※线※※内※※答※※题※※…………○…………外…………○…………装…………○…………订…………○…………线…………○…………第=page22页，总=sectionpages22页第=page11页，总=sectionpages11页2025年新科版选修3化学下册阶段测试试卷含答案考试试卷考试范围：全部知识点；考试时间：120分钟学校：______姓名：______班级：______考号：______总分栏题号一二三四五六总分得分评卷人得分一、选择题(共8题，共16分)1、关于化学式为的配合物，下列说法中正确的是A.配体是和配位数是9B.中心离子是配离子是C.内界和外界中的数目比是1∶2D.加入足量溶液，所有均被完全沉淀2、下列说法正确的是A.最外层电子数为8的粒子都是稀有气体元素的原子B.电子在1s轨道上运动像地球围绕着太阳旋转C.任何原子里不存在运动状态完全相同的两个电子D.电子仅由激发态跃迁到基态时才会产生原子光谱3、下列各能层不包含d能级的是A.O能层B.P能层C.M能层D.K能层4、下列说法正确的是（）A.同一原子中，1s、2s、3s电子的能量逐渐减小B.同一原子中，2p、3p、4p能级的轨道数依次增多C.能量高的电子在离核近的区域运动，能量低的电子在离核远的区域运动D.各能层含有的原子轨道数为n2（n为能层序数）5、分子的空间构型是三角锥形，而甲烷分子的空间构型是正四面体形，这是因为A.两种分子的中心原子杂化轨道类型不同，中N原子为杂化，而中C原子为杂化B.分子中N原子形成三个杂化轨道，分子中C原子形成4个杂化轨道C.分子中有一对未成键的孤电子对，它对成键电子的排斥作用较强，分子中无孤电子对D.是极性分子而是非极性分子6、CH3+、-CH3、CH3-都是重要的有机反应中间体，有关它们的说法不正确的是A.它们均由甲烷去掉一个氢原子所得B.CH3-与NH3、H3O＋互为等电子体，几何构型均为三角锥形C.CH3+中的碳原子采取sp2杂化，所有原子均共面D.两个-CH3或一个CH3+和一个CH3-结合均可得到CH3CH37、SiH4(Si为+4价)可制取LED基质材料Si3N4(超硬物质)3SiH4+4NH3==Si3N4+12H2下列分析正确的是A.Si3N4晶体中，Si位于正八面体的两个顶点，N位于八面体中间平面的4个点B.Si3N4和SiH4均为共价晶体，其Si原子均采取sp3杂化C.反应中每转移0.8mole-，还原0.2molSiH4，生成17.92LH2(标准状况)D.电负性：Si>N>H8、下列说法中正确的是()A.在分子中，两个成键的原子间的距离叫做键长B.含有极性键的分子不一定是极性分子C.键能越大，表示该分子越容易受热分解D.共价键的方向性决定了原子在形成分子时相互结合的数量关系评卷人得分二、多选题(共9题，共18分)9、下列各式中各能级能量高低的排列顺序正确的是（）A.B.C.D.10、下表中所列的五种短周期元素；原子序数连续，但与表中排列顺序无关。用m表示基态原子的价电子数，用n表示基态原子的未成对电子数，m—n的值如下表所示：

下列说法错误的是A.第一电离能：A<td><>B.电负性：E<td><>C.原子序数：B<td><>D.核外未成对电子数：C=D11、碳酸亚乙酯是锂离子电池低温电解液的重要添加剂，其结构如图：下列有关说法不正确的是A.分子式为C3H4O3B.分子中σ键与π键个数之比为3:1C.分子中既有极性键也有非极性键D.分子中碳原子的杂化方式全部为sp2杂化12、短周期主族元素的原子序数依次增大，的最高正价与最低负价代数和为0，形成的化合物甲的结构如图所示，在同周期中原子半径最小。下列说法正确的是（）

A.原子半径大小：B.电负性大小：C.形成的化合物为离子化合物D.化合物甲中阴离子的空间构型为三角锥形13、下列说法正确的是A.LiAlH4中的阴离子的中心原子的杂化形式为sp3B.电子排布式(21Sc)1s22s22p63s23p63d3违反了能量最低原则C.CN－与N2的结构相似，CH3CN分子中σ键与π键数目之比为2∶1D.SO2、BF3、NCl3都含有极性键，都是极性分子14、有一种蓝色晶体[可表示为MxFey(CN)6]，经X射线研究发现，其晶体中阴离子的最小结构单元如图所示。它的结构特征是Fe3+和Fe2+互相占据立方体互不相邻的顶点，而CN-位于立方体的棱上，则下列说法正确的是（）

A.x=2，y=1B.该晶体属于离子晶体，M呈+1价C.M的离子不可能在立方体的体心位置D.该晶胞中与每个Fe3+距离最近且相等的CN-有3个15、有关晶体的叙述正确的是（）A.在24g石墨中，含C-C共价键键数为3molB.在12g金刚石中，含C-C共价键键数为4molC.在60g二氧化硅中，含Si-O共价键键数为4molD.在NaCl晶体中，与Na+最近且距离相等的Na+有6个16、锌与硫所形成化合物晶体的晶胞如图所示。下列判断正确的是（）

A.该晶体属于分子晶体B.该晶胞中Zn2+和S2-数目相等C.阳离子的配位数为6D.氧化锌的熔点高于硫化锌17、叠氮化钠用于汽车的安全气囊中，当发生车祸时迅速分解放出氮气，使安全气囊充气，其与酸反应可生成氢叠氮酸(HN3)，常用于引爆剂，氢叠氮酸还可由肼(N2H4)制得。下列叙述错误的是A.CO2、N2O与N3-互为等电子体B.氢叠氮酸(HN3)和水能形成分子间氢键C.NaN3的晶格能小于KN3的晶格能D.HN3和N2H4都是由极性键和非极性键构成的非极性分子评卷人得分三、填空题(共7题，共14分)18、世界上最早发现并使用锌的是中国；明朝末年《天工开物》一书中有世界上最早的关于炼锌技术的记载。回答下列问题：

(1)基态Zn原子的核外电子所占据的最高能层符号为_____________，Zn2+基态核外电子排布式为_______________________。

(2)硫酸锌溶于过量的氨水可形成[Zn(NH3)4]SO4溶液。

①[Zn(NH3)4]SO4中阴离子的空间构型为_____________（用文字描述）；

②SO42-中，中心原子的轨道杂化类型为______________；

③写出一种与SO42-互为等电子体的分子的化学式_____________；

④NH3极易溶于水，除因为它们都是极性分子外，还因为_______________________。

(3)Zn与S所形成化合物晶体的晶胞如图所示。

①该化合物的化学式为___________；

②已知该晶体的晶胞参数a=541pm，其密度为___________g·cm-3（列出计算式即可）。19、部分等电子体类型、代表物质及对应的空间构型如表所示：。等电子类型代表物质空间构型四原子24电子等电子体SO3平面三角形四原子26电子等电子体SO32-三角锥形五原子32电子等电子体CCl4四面体形六原子40电子等电子体PCl5三角双锥形七原子48电子等电子体SF6八面体形

请回答下列问题。

(1)请写出下列离子的空间构型：

____________________，____________________，____________________。

(2)由第2周期元素原子构成，与F2互为等电子体的离子是__________。

(3)的空间构型如图1所示，请再按照图1的表示方法在图2中表示出分子中O、S、F原子的空间位置。已知分子中O、S间为共价双键，S、F间为共价单键。__________。

20、试用VSEPR理论判断下列分子或离子的立体构型，并判断中心原子的杂化类型：(1)H2O____________形，杂化类型_________；(2)CO32-__________形，杂化类型_________；(3)SO32-__________形，杂化类型_________；21、数十亿年来，地球上的物质不断的变化，大气的成分也发生了很大的变化.下表是原始大气和目前空气的主要成分，用下表涉及的分子回答下列问题。原始大气的主要成分CH4、NH3、CO、CO2等目前空气的主要成分N2、O2、CO2、水蒸气、稀有气体(He、Ne等)

(1)含有非极性共价键的分子是______(填化学式)

(2)含有极性共价键的非极性分子是______(填化学式)

(3)H2O中心原子的杂化方式及分子构型为______

(4)图中每条折线表示周期表ⅣA～ⅦA中的某一族元素氢化物的沸点变化，每个小黑点代表一种氢化物。其中代表CH4的是______(填字母序号)

(5)根据NH3•H2O⇌NH4++OH-，用氢键表示式写出氨分子和水分子之间最主要存在的氢键形式______22、氢键只能影响物质的某些物理性质，如熔沸点、溶解度、密度等。______

A.正确B.错误23、固体电解质有广泛的用途。研究发现，晶体中有特殊结构为离子如提供快速迁移的宽敞通道或者有“点缺陷”，都能使其具有导电潜力。比如：图所示的锂超离子导体和图所示的有“点缺陷”的NaCl。

根据所学知识回答下列问题：

（1）在变化“Cl+e-→Cl-”过程中，所得电子填充在基态Cl的________能级，此过程会_______填“吸收”或“释放”能量。

（2）中B的杂化形式为__________，其等电子体为：___________任写一种与其VSEPR模型相同，且有1对孤电子对的相对分子质量最小的分子是____________。

（3）图所示晶胞中位于__________位置；若将晶体中形成宽敞通道的换成导电能力会明显降低，原因是_____________。

（4）图中，若缺陷处填充了则它____________填“是”或“不是”的晶胞，在NaCl晶体中，填充在堆积而成的___________面体空隙中。24、(1)将等径圆球在二维空间里进行排列；可形成密置层和非密置层，在图1所示的半径相等的圆球的排列中，A属于________层，配位数是________；B属于________层，配位数是________。

(2)将非密置层一层一层地在三维空间里堆积；得到如图2所示的一种金属晶体的晶胞，它被称为简单立方堆积，在这种晶体中，金属原子的配位数是________，平均每个晶胞所占有的原子数目是________。

(3)有资料表明，只有钋的晶体中的原子具有如图2所示的堆积方式，钋位于元素周期表的第________周期第__________族，元素符号是________，最外电子层的电子排布式是________。评卷人得分四、有机推断题(共1题，共10分)25、短周期元素X；Y、Z、W、Q原子序数依次增大。已知：X的最外层电子数是次外层的2倍；在地壳中Z的含量最大，W是短周期元素中原子半径最大的主族元素，Q的最外层比次外层少2个电子。请回答下列问题：

（1）X的价层电子排布式是___，Q的原子结构示意图是____。

（2）Y、Z两种元素中，第一电离能较大的是（填元素符号）_____，原因是______。

（3）Z、W、Q三种元素的简单离子的半径从小到大排列的是________。

（4）关于Y、Z、Q三种元素的下列有关说法，正确的有是_______；

A.Y的轨道表示式是：

B.Z；Q两种元素的简单氢化物的稳定性较强的是Z

C.Z；Q两种元素简单氢化物的沸点较高的是Q

D.Y常见单质中σ键与π键的数目之比是1：2

（5）Q与Z形成的化合物QZ2，中心原子Q的杂化类型是_____，QZ2易溶于水的原因是________。评卷人得分五、结构与性质(共4题，共12分)26、【化学-选修3：物质结构与性质】

已知铜的配合物A(结构如下图1)。请回答下列问题:

(l)Cu的简化电子排布式为_____________。

(2)A所含三种元素C、N、O的第一电离能由大到小的顺序为_________________。其中氮。

原子的杂化轨道类型为_____________________。

(3)配体氨基乙酸根(H2NCH2COO-)受热分解可产生CO2和N2，N2中σ键和π键数目。

之比是_____________；N2O与CO2互为等电子体，且N2O分子中O只与一个N相连，则N2O

的电子式为____________________。

(4)在Cu催化下，甲醇可被氧化为甲醛(HCHO)，甲醛分子中H-C=O的键角___________1200(选填“大于”、“等于”或“小于”)，甲醛能与水形成氢键，请在图2中表示出来___________。

(5)立方氮化硼(如图3)与金刚石结构相似，是超硬材料。立方氮化硼晶体内B-N键数与硼原子数之比为__________；结构化学上用原子坐标参数表示晶胞内部各原子的相对位置，图4立方氮化硼晶胞中，B原子的坐标参数分别有：B(0，0，0)；B(1/2，0，1/2)；B(1/2，1/2，0)等。则距离上述三个B原子最近且等距的N原子的坐标参数为_______________。27、Li是最轻的固体金属；采用Li作为负极材料的电池具有小而轻；能量密度大等优良性能，得到广泛应用。回答下列问题：

（1）下列Li原子电子排布图表示的状态中，能量最低和最高的分别为___、___（填标号）。

A.

B.

C.

D.

（2）Li+与H−具有相同的电子构型，r(Li+)小于r(H−)，原因是___。

（3）LiAlH4是有机合成中常用的还原剂，LiAlH4中的阴离子(AlH)空间构型是___、中心原子的杂化形式为___。

（4）Li2O是离子晶体，其晶格能可通过如图的Born−Haber循环计算得到。

可知，Li原子的第一电离能为___kJ·mol−1，O=O键键能为___kJ·mol−1。28、钾和碘的相关化合物在化工；医药、材料等领域有着广泛的应用。回答下列问题：

（1）基态K原子中，核外电子占据的最高能层的符号是_____，占据该能层电子的电子云轮廓图形状为_____。K和Cr属于同一周期，且核外最外层电子构型相同，但金属K的熔点、沸点等都比金属Cr低，原因是_____。

（2）X射线衍射测定等发现，I3AsF6中存在I3+离子。I3+离子的几何构型为____________，中心原子的杂化类型为_______________。

（3）KIO3晶体是一种性能良好的非线性光学材料，具有钙钛矿型的立体结构，边长为a=0.446nm，晶胞中K、I、O分别处于顶角、体心、面心位置，如图所示。K与O间的最短距离为_____nm，与K紧邻的O个数为_____。

（4）在KIO3晶胞结构的另一种表示中，I处于各顶角位置，则K处于_____________位置，O处于_____位置。29、CdSnAs2是一种高迁移率的新型热电材料；回答下列问题：

(1)Sn为ⅣA族元素，单质Sn与干燥Cl2反应生成SnCl4。常温常压下SnCl4为无色液体，SnCl4空间构型为_____________，其固体的晶体类型为_____________。

(2)NH3、PH3、AsH3的沸点由高到低的顺序为_____________(填化学式，下同)，还原性由强到弱的顺序为____________，键角由大到小的顺序为_____________。

(3)含有多个配位原子的配体与同一中心离子(或原子)通过螯合配位成环而形成的配合物为螯合物。一种Cd2+配合物的结构如图所示，1mol该配合物中通过螯合作用形成的配位键有_________mol，该螯合物中N的杂化方式有__________种。

(4)以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称作原子的分数坐标。四方晶系CdSnAs2的晶胞结构如图所示，晶胞棱边夹角均为90°，晶胞中部分原子的分数坐标如下表所示。坐标。

原子xyzCd000Sn000.5As0.250.250.125

一个晶胞中有_________个Sn，找出距离Cd(0，0，0)最近的Sn_________(用分数坐标表示)。CdSnAs2

晶体中与单个Sn键合的As有___________个。评卷人得分六、原理综合题(共2题，共12分)30、研究发现；铝元素能损害人的脑细胞。适当地补充碘元素可预防甲状腺肿大，但摄入过多也会导致甲状腺肿大，因此补充人体所需的元素时也要适可而止。试回答下列问题：

（1）Fe也是人体需要补充的元素之一，试写出Fe2+的核外电子排布式：__。

（2）与Al同一周期的Na、Mg元素也是人体所需元素，Na、Mg、Al基态原子第一电离能的大小关系是__。

（3）氯化铝的熔点是194℃，氧化铝的熔点是2054℃，但是工业上不能用电解熔融氯化铝的方法获取铝单质，这是因为__。

（4）F与I是同一主族的元素，BeF2与H2O都是由三个原子构成的共价化合物分子，二者分子中的中心原子Be和O的杂化方式分别为__、__，BeF2分子的立体构型是___，H2O分子的立体构型是__。

（5）I2晶体的晶胞结构如图所示，该晶胞中含有__个I2分子，设该晶胞的晶胞参数为acm，则I2的密度是__g·cm-3。

31、瑞德西韦是一种核苷类似物；具有抗病毒活性，对新型冠状病毒病例展现出较好的疗效。其结构如图所示：

回答下列问题：

（1）该结构基态P原子中；核外电子占据最高能层的符号是________________，占据该能层电子的电子云轮廓图形状为________________。

（2）瑞德西韦中位于第二周期元素的第一电离能从大到小的顺序为________________；分子中氮原子的杂化类型有________________。

（3）苯酚（）是合成瑞德西韦的原料之一，其熔点为43℃，苯酚的晶体类型是________________。苯酚与甲苯（）的相对分子质量相近；但苯酚的熔；沸点高于甲苯，原因是________________。

（4）MgSO4是合成瑞德西韦的催化剂之一。MgSO4中；阴离子的空间构型为________________。

（5）磷酸也是合成瑞德西韦的原料之一。直链的多磷酸盐则是－种复杂磷酸盐；如：焦磷酸钠；三磷酸钠等。焦磷酸根离子、三磷酸根离子如图所示：

这类磷酸根离子的化学式可用通式表示为________________（用n代表P原子数）。

（6）合成瑞德西韦的原料之一的苯酚可通过如下途径制得：电石（CaC2）→乙烯→苯→溴苯→苯酚。四方相碳化钙（CaC2）晶体的晶跑结构如图所示．其晶胞参数分别为apm、apm、bpm，四方相碳化钙晶体的密度为g·cm-3，[C≡C]2-中键长为cpm，阿伏加德罗常数的值为NA．则m位置的钙离子与P位置的碳原子之间的距离为________________pm（用不含a的计算表达式表示）。参考答案一、选择题(共8题，共16分)1、C【分析】【分析】

【详解】

A．配合物配位体是和配位数是6，A项错误；

B．中心离子是Ti3+，内配离子是外配离子是B项错误；

C．配合物内配离子是为1，外配离子是为2，内界和外界中的的数目比是：1：2，C项正确；

D．加入足量溶液，外界离子与Ag+反应，内配位离子不与Ag+反应，D项错误；

答案选C。2、C【分析】【详解】

A.最外层电子数为8的粒子也可以是Na+、Cl-等；故A不符合题意；

B.电子在原子核外作无规则的运动；不会像地球围绕太阳有规则的旋转，故B不符合题意；

C.多电子的原子中；电子填充在不同的能层，能层又分不同的能级，同一能级又有不同的原子轨道，在一个原子轨道里，最多只能容纳两个电子，而且它们的自旋状态相反，故C符合题意；

D.电子在激发态跃迁到基态时；会产生发射光谱，电子由基态跃迁到激发态时，会产生吸收光谱，吸收光谱与发射光谱总称原子光谱，故D不符合题意；

综上，本题选C。3、D【分析】【详解】

多电子原子中，同一能层的电子可分为不同的能级，K层只有s能级，L层有s、p能级，从M层开始有d能级，故答案选D。4、D【分析】【详解】

A.同一能级；能层越大，能级上的电子的能量越大，故A错误；

B.同一原子中；各p能级的轨道数相等，都为3，故B错误；

C.能量高的电子在离核远的区域运动；能量低的电子在离核近的区域运动，故C错误。

D.第1能层上1能级；含有轨道数目为1，第2能层上s；p个能级，分别含有轨道数目为1、3，共含有原子轨道数为4个，第3能层上s、p、d3个能级，分别含有轨道数目为1、3、5个，共含有原子轨道数为8个，第4能层上s、p、d、f4个能级，分别含有轨道数目为1、3、5、7，共含有原子轨道数为16；D正确；

答案选D。5、C【分析】【详解】

NH3中N原子形成3个键，并含有一对未成键的孤电子对，杂化轨道数为4，采取杂化，孤电子对对成键电子的排斥作用较强，之间的键角小于故NH3分子的空间构型是三角锥形；CH4分子中C原子采取杂化，杂化轨道全部用于成键，碳原子连接4个相同的原子，C-H之间的键角相等，为所以CH4分子为正四面体形，C项正确。6、A【分析】【详解】

A．甲烷分子变成CH3+、-CH3、CH3-时；失去的分别氢负离子；氢原子和氢离子，空间构型也不再与原来的分子相同，故A错误；

B．CH3—与NH3、H3O＋均具有8个价电子；4个原子；互为等电子体，互为等电子体的微粒几何构型相同，几何构型均为三角锥形，故B正确；

C．根据价层电子对互斥模型，CH3+中C原子的价电子对数为=3+=3，碳原子采取sp2杂化；其空间构型是平面三角形，故C正确；

D．根据质量守恒和电荷守恒可知，2个—CH3或1个CH3+和1个CH3—结合都能得到CH3CH3；故D正确；

答案选A。7、A【分析】【详解】

A.固体的Si3N4是原子晶体，是空间立体网状结构，每个Si和周围4个N共用电子对，每个N和周围3个Si共用电子对，Si3N4晶体中；Si位于正八面体的两个顶点，N位于八面体中间平面的4个点，故A正确；

B.固体的Si3N4是原子晶体，SiH4是分子晶体，Si3N4和SiH4中Si原子均采取sp3杂化；故B错误；

C.3SiH4+4NH3=Si3N4+12H2中每转移12mole-，生成12molH2，氧化3molSiH4，反应中每转移0.8mole-，氧化0.2molSiH4，生成0.8mol×22.4L·mol－1=17.92LH2(标准状况)；故C错误；

D.SiH4(Si为+4价)，电负性：H>Si,电负性：N>H>Si；故D错误；

故选A。8、B【分析】【详解】

A．两个成键的原子间的核距离为键长；A选项错误；

B．含有极性键的分子也可能是非极性分子，如CO2就是由极性键构成的非极性分子；B选项正确；

C．键能越大；化学键越稳定，该分子越稳定，受热不易分解，C选项错误；

D．共价键的饱和性决定了原子在形成分子时相互结合的数量关系；方向性决定其最大重叠程度，D选项错误；

答案选B。二、多选题(共9题，共18分)9、BC【分析】【详解】

A.不同能层不同能级的电子能量：E(4f)>E(5s)>E(3d)>E(4s)；故A错误；

B.不同能层不同能级的电子能量：E(3d)>E(4s)>E(3p)>E(3s)；故B正确；

C.不同能层不同能级的电子能量：E(4s)>E(3s)>E(2s)>E(1s)；故C正确；

D.不同能层不同能级的电子能量：E(4f)>E(5s)>E(3d)>E(4s)；故D错误；

故选：BC。

【点睛】

根据构造原理，各能级能量高低顺序为①相同n而不同能级的能量高低顺序为：ns<3s<4s2p<3p<4p；③不同层不同能级ns<（n-2）f<（n-1）d10、AD【分析】【分析】

短周期元素的价电子数就是其最外层电子数，用m表示基态原子的价电子数，用n表示基态原子的未成对电子数，A元素m—n为8，说明A的最外层电子数为8，均已成对，故A只能是Ne或者Ar；B元素m—n为6，说明B的最外层电子数为7，6个已成对，故B只能是F或者Cl，同理推导出：C为O或S，D为N；C、B、Be或P、Si、Al、Mg，E为Na或Li、H，又A、B、C、D、E原子序数连续，故只能分别为Ne、F、O、N、Na，据此分析作答。

【详解】

A．同一周期从左往右元素的第一电离能呈增大趋势，分析可知A为惰性气体元素，其第一电离能在同周期中最大，故A>C；A错误；

B．据分析可知，E是Na为金属元素，D是N为非金属元素，故电负性E

C．据分析可知，E是Na，B是F，故原子序数：B

D．C是O；有2个未成对电子，而D是N，有3个未成对电子，故核外未成对电子数：C与D不相等，D错误；

故答案为：AD。11、BD【分析】【详解】

A．根据结构简式确定分子式为C3H4O3；故A正确；

B．双键中含有一个σ键；一个π键；单键都是σ键，所以该分子中含有10个σ键、1个π键，所以分子中σ键与π键个数之比为10：1，故B错误；

C．同种非金属元素之间形成非极性键；不同非金属元素之间形成极性键，所以C-C之间存在非极性键；C-H和C-O原子之间存在极性键，故C正确；

D．该分子C-O中C原子价层电子对个数是4且不含孤电子对，C原子为sp3杂化；C=O中C原子价层电子对个数是3且不含孤电子对，C原子杂化方式为sp2；故D错误；

故选BD。

【点睛】

该分子C-O中C原子价层电子对个数是4且不含孤电子对、C=O中C原子价层电子对个数是3且不含孤电子对，根据价层电子对互斥理论判断C原子杂化方式是解答关键。12、AC【分析】【分析】

短周期主族元素W；X、Y、Z的原子序数依次增大；W的最高正价与最低负价代数和为0，则W为C或Si，根据W、X、Y形成的化合物甲的结构示意图，X为O，则W为C，Y为+1价的阳离子，为Na元素；Z在同周期中原子半径最小，Z为Cl元素，据此分析解答。

【详解】

根据上述分析；W为C元素，X为O元素，Y为Na元素，Z为Cl元素。

A．同一周期，从左到右，原子半径逐渐减小，同一主族，从上到下，原子半径逐渐增大，原子半径大小：故A正确；

B．元素的非金属性越强；电负性越大，电负性大小：X＞Z，故B错误；

C．X为O元素；Y为Na元素，为活泼的非金属和金属元素，形成的化合物为离子化合物，故C正确；

D．化合物甲中阴离子为CO32-；C原子的价层电子对数=3，没有孤对电子，空间构型为平面三角形，故D错误；

故选AC。13、AB【分析】【详解】

A．LiAlH4中的阴离子为Al中心Al原子有4条共价键，则杂化形式为sp3；A说法正确；

B．电子排布式(21Sc)1s22s22p63s23p63d14s2，其能量小于[Ar]3d3，排布稳定，所以电子排布式1s22s22p63s23p63d3违反了能量最低原则；B说法正确；

C．氮气分子间形成三对共价键，CN－与N2的结构相似，CH3CN分子中σ键与π键数目之比为5∶2；C说法错误；

D．SO2、NCl3都含有极性键，正负电荷重心不重合，都是极性分子，BF3含有极性键；正负电荷重心重合，属于非极性分子，D说法错误；

答案为AB。14、BC【分析】【详解】

Fe3+在立方体的顶点，每个Fe3+被8个晶胞共有，每个晶胞中Fe3+个数为4×=同理每个晶胞中Fe2+个数为CN-位于棱的中点，每个CN-被4个晶胞共有，故每个晶胞中CN-个数为12×=3。

A.已知晶体的化学式为MxFey(CN)6，故有2个晶胞，阴离子含有一个Fe3+，1个Fe2+，6个CN-，晶体中的阴离子为[Fe2(CN)6]-，根据化合物中各元素的化合价代数和为0得晶体的化学式为MFe2(CN)6；综上可知，x=1，y=2，A错误；

B.M呈+1价；因为有阴；阳离子，故该晶体属于离子晶体，B正确；

C.若M的离子在立方体的体心位置，则该晶体的化学式可表示为MFe2(CN)3，与晶体化学式MFe2(CN)6不符合；故M的离子不可能在立方体的体心位置，C正确；

D.该晶胞中与每个Fe3+距离最近且相等的CN-有6个；D错误；

故合理选项是BC。15、AC【分析】【详解】

A.在石墨中，每个C原子与相邻的3个C原子形成共价键，每个共价键为相邻2个C原子所共有，所以每个C原子形成的共价键数目为3×=24g石墨含有的C原子的物质的量是2mol，因此其中含有的C-C共价键的物质的量为2mol×=3mol；A正确；

B.在金刚石晶体中每个碳原子与相邻的4个C原子形成4个共价键，每个共价键为相邻两个C原子形成，所以其含有的C-C数目为4×=2个；则在12g金刚石含有的C原子的物质的量是1mol，故含C-C共价键键数为2mol，B错误；

C.二氧化硅晶体中；每个硅原子含有4个Si-O共价键，所以在60g二氧化硅的物质的量是1mol，则其中含Si-O共价键键数为4mol，C正确；

D.在NaCl晶体中，每个Na+周围与它最近且距离相等的Na+有12个；D错误；

故合理选项是AC。16、BD【分析】【详解】

A.ZnS是Zn2+和S2-构成的离子化合物；属于离子晶体，A选项错误；

B．由晶胞结构可知，Zn分别位于晶胞的顶点和面心，Zn2+数目为：S2-数目也为4；B选项正确；

C．ZnS晶体中，阳离子Zn2+的配位数是4；C选项错误；

D．ZnO和ZnS所带电荷相等；氧离子半径小于硫离子，故ZnO的晶格能大于ZnS，D选项正确；

答案选BD。17、CD【分析】【详解】

A．N3-含3个原子、16个价电子，因此与CO2、N2O互为等电子体；故A正确；

B．HN3的分子结构为HN3和水能够形成分子间氢键；故B正确；

C．由于钾离子半径大于钠离子半径，所以NaN3的晶格能大于KN3的晶格能；故C错误；

D．HN3和N2H4都是极性分子；故D错误；

答案选CD。三、填空题(共7题，共14分)18、略

【分析】【详解】

分析：（1）根据Zn在周期表中的位置是第四周期；第IIB族，含有四个能层及核外电子排布式写法解答；

（2）在[Zn（NH3）4]SO4中，阴离子为SO42−，根据价层电子对互斥模型和杂化轨道理论判断空间构型和杂化类型；根据等电子体的原理找出与SO42-互为等电子体粒子；NH3容易与水分子形成分子间氢键；

（3）①根据晶胞晶体中组成粒子的计算方法确定S2-、Zn2+的个数；进一步确定化学式；

②根据晶胞的密度计算公式进行计算。

详解：（1）Zn的核电荷数是30，在Zn在周期表中的位置是第四周期，第IIB族，含有四个能层，分别是K、L、M、N，所以最高能层符号为N；Zn2+基态核外电子排布式为：[Ar]3d10或1s22s22p63s23p63d10；正确答案：N；[Ar]3d10或1s22s22p63s23p63d10；

（2）①根据价层电子对互斥模型，SO42−中价电子对数为：（6+4×0+2）÷2=4，价电子对全是成键电子对，所以SO42−的空间构型是正四面体；正确答案：正四面体；

②SO42−的空间构型是正四面体，根据杂化轨道理论，中心原子S的杂化类型为sp3杂化，正确答案：sp3；

③等电子体是指在原子数相同下，原子的价电子数相同的粒子，通常采用元素上下左右平移法，同时调整电子数来确定等电子体粒子，因此，与SO42−互为等电子体的有PO43−，ClO4−，CCl4，SiCl4，SiF4等，符合题干要求是分子的有CCl4，SiCl4，SiF4，正确答案为：CCl4，SiCl4，SiF4；

④NH3极易溶于水，除因为它们都是极性分子，NH3容易与水分子形成分子间氢键，同时还发生化学反应，其方程式为：NH3+H2ONH3·H2O，正确答案：NH3与H2O之间可形成分子间氢键，NH3与H2O发生反应；

（3）①对于立方晶胞，顶点粒子占1/8，面心粒子占1/2，晶胞内部原子为整个晶胞所有，则一个ZnS晶胞中，Zn2+个数为8×1/8+6×1/2=4，S2-个数为4，因此该化合物化学式为ZnS，正确答案为：ZnS；

②取1mol晶胞，则有NA个晶胞，已知晶胞参数为a=541pm，则一个晶胞的体积为V0=（541×10−10）3cm3，1molZnS晶胞中，有4molZn2+和4molS2-，则一个晶胞的质量为m=4mol×65g/mol+4mol×32g/mol=4×97g，因此晶胞的密度为ρ=m/NAV0=4×97g/[NA×（541×10−10）3]cm3，所以正确答案：4×97/[NA×（541×10−10）3]g·cm-3。

点睛：点睛：晶体中微粒的排列具有周期性；晶体中最小的结构重复单元称为晶胞，利用“均摊法”可以计算一个晶胞中的粒子数，从而确定晶体的化学式。中学中常见考题里涉及的晶胞有立方晶胞，在立方晶胞中：

（1）每个顶点上的粒子被8个晶胞共用，每个粒子只有1/8属于该晶胞，如本题中的Zn2+离子；

（2）每条棱上的粒子被4个晶胞共用；每个粒子只有1/4属于该晶胞；

（3）每个面心上的粒子被2个晶胞共用，每个粒子只有1/2属于该晶胞。如本题中的Zn2+离子；

（4）晶胞内的粒子完全属于该晶胞，如本题中的S2-离子。【解析】①.N②.[Ar]3d10或1s22s22p63s23p63d10③.正四面体④.sp3⑤.CCl4或SiCl4等⑥.NH3与H2O之间可形成分子间氢键NH3与H2O发生反应⑦.ZnS⑧.4×97/NA×（541×10−10）319、略

【分析】【详解】

(1)判断离子的空间构型时，需寻找等电子体：价电子数为26，与SO32-互为等电子体，所以空间构型为三角锥形；的价电子数为24，与SO3互为等电子体，所以空间构型为平面三角形；的价电子数为32，与CCl4互为等电子体；所以空间构型为四面体形。答案为：三角锥形；平面三角形；四面体形；

(2)由第2周期元素原子构成，与F2互为等电子体的离子，可从C、N、O进行分析，如O元素，构成答案为：

(3)已知分子中O、S间为共价双键，S、F间为共价单键。含有6个原子，价电子数为40，与PCl5互为等电子体，则结构为三角双锥形，4个S—F键的键长相同，另含1个S=O键，则应为PCl5分子中位于同一平面内的2个S—F键被S=O键所替代，从而得出PCl5的空间构型为

【点睛】

利用等电子原理，其实就是利用类推法，但在使用类推法时，需注意微粒的差异性，以确定原子的相对位置。【解析】三角锥形平面三角形四面体形20、略

【分析】【分析】

根据价层电子对互斥理论确定分子或离子空间构型，价层电子对个数n=σ键个数+孤电子对个数，σ键个数=配原子个数，孤电子对个数=（a-xb），a指中心原子价电子个数，x指配原子个数，b指配原子形成稳定结构需要的电子个数。根据n值判断杂化类型：一般有如下规律：当n=2，sp杂化；n=3，sp2杂化；n=4，sp3杂化，据此分析解答。

【详解】

（1）H2O中价层电子对个数n=2+（6-2×1）=4，含孤电子对数为2，中心原子采用sp3杂化，所以该分子为V型；（2）CO32-中价层电子对个数n=3+（4+2-3×2）=3，含孤电子对数为0，中心原子采用sp2杂化，所以该分子为平面三角形；（3）SO32-中价层电子对个数n=3+（6+2-3×2）=4，含孤电子对数为1，中心原子采用sp3杂化，所以该分子为三角锥形。【解析】①.V形②.sp3③.平面三角形④.sp2⑤.三角锥形⑥.sp321、略

【分析】【分析】

同种非金属元素之间存在非极性共价键；正负电荷重心重合的分子为非极性分子，根据中心原子的价层电子对数确定杂化方式，根据价层电子对互斥理论确定分子的空间构型，非金属元素的氢化物沸点随着相对分子质量的增大而升高，存在氢键的物质的沸点较高；在氨水中，水分子的氢原子和氨气分子中的氮原子之间存在氢键。

【详解】

（1）氮气和氧气都是双原子分子，同种非金属原子之间存在非极性共价键，所以含有非极性共价键的分子是N2、O2；

故答案为：N2、O2；

（2）甲烷中碳原子和氢原子之间存在极性键；甲烷是正四面体结构，二氧化碳分子中碳原子和氧原子之间存在极性键，二氧化碳是直线型结构，甲烷和二氧化碳分子中正负电荷重心重合，所以甲烷和二氧化碳是非极性分子；

答案为：CH4、CO2；

（3）水分子中价电子数=2+（6-2×1）=4；水分子中含有2个孤电子对，所以氧原子采取sp3杂化，分子空间构型为V型；

答案为：sp3；V型；

（4）氢化物的沸点变化规律的图象中；折线D可以得出该族元素的氢化物的沸点随着原子序数的递增，从上到下是逐渐升高的，符合第IVA元素的性质，甲烷属于第IVA族元素的氢化物，相对分子质量最小，沸点最低，故选D；

答案为D；

（5）氨水中，H2O中H原子与NH3分子中的N原子形成氢键；即O-HN；

答案为：O-HN

【点睛】

本题涉及到了非极性分子的判断、原子的杂化方式、分子的空间构型等知识点，难度不大，原子的杂化方式、分子的空间构型、氢键等知识点是高考的热点，应重点掌握。【解析】①.N2、O2②.CH4、CO2③.sp3V形④.D⑤.O—HN22、A【分析】【详解】

氢键可导致分子间作用力增强；熔沸点较同主族元素形成的氢化物高，与水分子间形成氢键，溶解度增大，所以氢键只能影响物质的某些物理性质，如熔沸点；溶解度、密度等，该说法正确。

答案为A。23、略

【分析】【分析】

根据晶胞的图形，可用均摊法进行计算，结合题给化学式、原子团，可判断各小球代表的粒子；图(a)晶体中因大体积阴离子BF4-而具有了为离子如提供快速迁移的宽敞通道，图(b)晶体具有为离子如提供快速迁移的“点缺陷”；两者都具有导电潜力。在此认识基础上，运用物质结构的基础知识可解各小题。

【详解】

(1)氯元素核电荷数为17，Cl的价电子排布式为3s23p5，Cl+e-→Cl-，得到稳定的Cl-；释放能量，因此所得电子填充在基态的3p能级，此过程会释放能量。本题正确答案为：3p；释放；

(2)BF4-中B成键电子对数为4，杂化形式为sp3；等电子体具有相同的价电子数和原子数，BF4-价电子数为32，原子数为5，其等电子体可以为CCl4。BF4-的VSEPR模型为四面体，具有四面体空间构型，且有l对孤电子对的分子成键电子对数为4-1=3，相对分子质量最小的分子是NH3。答案为：sp3；CCl4；NH3

(3)一个Li3SBF4晶胞中含有3个Li+，所以Li+位于棱心位置(12×=3)；若将晶体中BF4-换成F-，导电能力会明显降低，原因是阴离子体积变小，为Li+提供的快速迁移通道变窄，致其难以迁移。答案为：棱心；阴离子体积变小，为Li+提供的快速迁移通道变窄；致其难以迁移；

(4)在氯化钠晶体中Na+最近的Cl-是的上下左右前后六个顶点依次相连便是八面体，图(6)中，若缺陷处填充了Na+，它并不是NaCl的完整晶胞；在NaCl晶体中，Na+填充在Cl-堆积而成的八面体空隙中。答案为：不是；八。

【点睛】

图所示的锂超离子导体

1、如果按粒子相对大小来分辨粒子的种类，容易出错，此题应从题给化学式(Li3SBF4)及离子的种类；结合图中各种粒子的数目来判断。

2、图中最小的球表示的是硫，不在图示的六面体的顶点上，但每个硫相对顶点的位置是相同的，故可按假设都在顶点去计算；或通过观察判断出只有一个硫位于六面体内。【解析】释放棱心阴离子体积变小，为提供的快速迁移通道变窄，致其难以迁移不是八24、略

【分析】【分析】

密置层的排列最紧密；靠的最近，空隙最少，每一层中，一个原子与周围三个原子相互接触，据此分析；根据配位数为中心原子直接接触的原子的个数分析；金属原子周围直接接触的原子数目有六个，每个晶胞有8个原子，一个原子被8个晶胞所共有，据此分析；根据钋元素是氧族元素解答。

【详解】

（1）密置层的排列最紧密；靠的最近，空隙最少，在图1所示的半径相等的圆球的排列中，A中的排布不是最紧密，A属于非密置层，一个中心圆球周围有四个圆球，配位数是4；B中排布是最紧密的结构，B属于密置层，一个中心圆球周围有六个圆球，配位数是6；答案：非密置；4；密置；6。

（2）将非密置层一层一层地在三维空间里堆积；得到如图2所示的一种金属晶体的晶胞，它被称为简单立方堆积，在这种晶体中，金属原子周围直接接触的原子数目有六个，金属原子的配位数是6，每个晶胞有8个原子，一个原子被8个晶胞所共有，平均每个晶胞所占有的原子数目是8×1/8=1；答案：6；1。

（3）有资料表明，只有钋的晶体中的原子具有如图2所示的堆积方式，钋位于元素周期表的第六周期ⅥA族，元素符号是Po，最外层电子排布式是6s26p4。答案：六；ⅥA；Po；6s26p4。【解析】非密置4密置661六ⅥAPo6s26p4四、有机推断题(共1题，共10分)25、略

【分析】【分析】

X的最外层电子数是次外层的2倍；则次外层只能是K层，容纳2个电子，最外层是L层，有4个电子，X为C元素。地壳中Z的含量最大，则Z为O元素，X；Y、Z原子序数依次增大，则Y为N元素。W是短周期元素中原子半径最大的主族元素，W为Na。Q的最外层比次外层少2个电子，Q的次外层为L层，有8个电子，Q的最外层为M层，有6个电子，Q为S元素。

【详解】

(1)X为C元素，核外电子排布为1s22s22p2，价层电子排布式为2s22p2；Q为S元素，16号元素，原子结构示意图为

(2)Y为N元素；Z为O元素，第一电离能大的是N元素，原因是N原子的2p轨道为半充满结构，能量低稳定；

(3)Z、W、Q形成的离子分别为O2－、Na＋、S2－。O2－和Na＋具有相同的核外电子排布，核电荷数越大，半径越小，则有r(Na+)＜r(O2-)。O和S同主族，同主族元素形成的简单离子半径从上到小依次增大，有r(O2-)＜r(S2-)，则排序为r(Na+)＜r(O2-)＜r(S2-)；

(4)Y为N，Z为O，Q为S；

A．Y的2p轨道上有3个电子；根据洪特原则，电子排布在能量相同的各个轨道时，电子总是尽可能分占不同的原子轨道，且自旋状态相同，2p轨道上的3个电子，应该分别在3个不同的轨道；A项错误；

B．O的氢化物H2O的稳定性比S的氢化物H2S的稳定性强；因为O非金属性比S的强；B项正确；

C．O的氢化物H2O的沸点比S的氢化物H2S的沸点高；原因是水分子间存在氢键；C项错误；

D．Y的单质为N2；N和N原子之间有3对共用电子对，其中σ键有1个，π键有2个，比例为1:2，D项正确；

本题答案选BD；

(5)QZ2为SO2，中心原子S的价电子有6个，配位原子O不提供电子，对于SO2，VP=BP+LP=2+=3，中心S原子为sp2杂化；根据相似相溶的原理，SO2易溶于水是由于SO2是极性分子，H2O是极性溶剂，相似相溶；另外SO2与H2O反应生成易溶于水的H2SO3。【解析】2s22p2NN原子的2p轨道为半充满结构，能量低稳定r(Na+)＜r(O2-)＜r(S2-)BDsp2杂化SO2是极性分子，H2O是极性溶剂，相似相溶；SO2与H2O反应生成易溶于水的H2SO3五、结构与性质(共4题，共12分)26、略

【分析】【详解】

本题考查过渡元素Cu及其化合物的结构；电子排布、杂化轨道、晶体结构等物质结构的有关知识点。根据Cu的原子结构和电子排布规律、杂化轨道及分子构型的知识和晶体的类型以及晶包有关知识来解答此题。

（1）基态Cu原子核外有29个电子，外围电子排布式为3d104s1，全充满结构，稳定。简化电子排布式为[Ar]3d104S1

（2）同周期主族元素从左到右第一电离能呈增大趋势，第ⅡA族和第ⅤA族元素反常，N原子外围电子排布为2s22p3，为半充满结构，较稳定，N的电离能最大，C、N、O的第一电离能由大到小的顺序为N＞O＞C。氮原子有4个杂化轨道，所以为SP3杂化。

（3）N2的结构式为N≡N,含1个σ键和2个π键，所以σ键和π键数目比为1:2，N2O与CO2互为等电子体，且N2O分子中O只与一个N相连，则N2O结构与CO2相似，所以其结构为N=Ｎ=Ｏ，电子式为

（4）甲醛分子中，碳原子为ｓｐ２杂化，分子成平面三角型，键角约120°，由于氧原子有孤电子对，对氢原子有排斥作用，所以ＯＣＨ键角会稍大于120°，羰基氧有很强的电负性，与H2O中H有较强的静电吸引力，而形成氢键。

（5）由图可知，一个B原子与4个N原子形成4个B-N共价键，B-N键数与硼原子数之比为4:1，根据各个原子的相对位置可知，距离上述三个B原子最近且等距的N原子在x、y、z轴三个方向的1/4处，所以其坐标是()

点睛：本题最后一问，求原子的坐标参数，学生缺乏想象力，较难理解，立方体的每个顶角原子的坐标均为（0,0,0，）从每个顶角引出3维坐标轴xyz，N原子位于每个轴的1/4处，即可判断N的坐标。【解析】[Ar]3d104s1N>O>Csp3杂化1:2大于4：1（1/4，1/4，1/4)27、略

【分析】【分析】

【详解】

（1）原子核外电子排布中；如果电子所占的轨道能级越高，该原子能量越高，激发态的原子比基态原子能量高，根据图知，电子排布能量最低的是D项的基态原子，能量最高的是处于激发态的C项对应的原子，故答案为：D；C；

（2）离子核电荷数：Li＋＞H－，其吸引电子能力：Li＋＞H－，导致其半径越小。故答案为：Li+核电荷数较大；

（3）LiAlH4中的阴离子中Al原子价层电子对个数=4+=4且不含孤电子对，根据价层电子对互斥理论判断其空间构型及中心原子杂化方式分别为正四面体形、sp3杂化。故答案为：正四面体；sp3；

（4）Li原子的第一电离能为Li原子失去1个电子所需要的能量，所以其第一电离能为kJ·mol－1=520kJ·mol－1；O=O键键能为氧气分子变为氧原子所需能量，其键能=2×249kJ·mol－1=498kJ·mol－1。故答案为：520；498。

【点睛】

本题考查物质结构和性质，涉及微粒空间构型判断、原子杂化方式判断等知识点，侧重考查基本知识及基本原理，侧重考查学生公式运用、空间想像及数学运算能力，难点（4）从图中读出：Li原子的第一电离能为Li原子失去1个电子所需要的能量kJ·mol－1，O=O键键能为氧气分子变为氧原子所需能量，其键能=2×249kJ·mol－1。【解析】①.D②.C③.Li+核电荷数较大④.正四面体⑤.sp3⑥.520⑦.49828、略

【分析】【详解】

(1)在元素周期表是19号元素，电子排布式为能层从低到高依次是所以占据最高能层符号为占据该能层的电子轨道为轨道，电子云轮廓图形状为球形；和处于同一周期，且核外最外层电子构型相同，但且的价电子少于则的金属键比弱，因此K的熔点、沸点比低；

(2)中心原子形成个键，孤电子对数即中心原子形成个键，还有对孤电子对，故中心原子采取杂化；因为只有三个原子，所以几何构形为形；

(3)与的最短距离如图所示，是面对角线的所以与的最短距离原子的堆积方式相当于面心立方堆积，所以与原子相邻的原子个数为12个；

(4)个，个，个，所以原子处于体心，原子处于棱心。【解析】①.②.球形③.原子半径较大且价电子较少，金属键较弱④.形⑤.⑥.0.315⑦.12⑧.体心⑨.棱心29、略

【分析】【分析】

（1）利用价层电子对数确定SnCl4的分子构型；由于常温下SnCl4为液体，故SnCl4为分子晶体；

（2）结构相似的分子；相对分子质量越大物质的熔沸点越高，另外分子间能形成氢键的物质，熔沸点则较高，键角的大小取决于中心原子的杂化类型；孤电子对数、成键电子对与成键电子对之间的斥力大小；

（3）由该物质的结构简式可知，螯合作用配位成环，故1个该配合物中通过螯合作用形成的配位键有6个，Cd—NO2那个不算；该螯合物中N原子的杂化方式为sp2杂化；

（4）结合部分原子的分数坐标；结合晶胞结构图，确定各原子在晶胞中位置，找出相应原子。

【详解】

（1）Sn为第ⅣA族元素，由于常温下SnCl4为液体，故SnCl4为分子晶体；SnCl4分子中中心原子的孤电子对数==0，键电子对数为4，价层电子对数为4，故SnCl4分子的空间构型为正四面体形；

（2）NH3、PH3、AsH3的结构相似，结构相似的物质，相对分子质量越大，范德华力越强，物质的沸点越高，但是NH3分子间能形成氢键，故这三种物质的沸点NH3＞AsH3＞PH3；N、P、As这三种元素位于元素周期表中第ⅤA族，原子序数依次增大，同一主族从上到下，随着核电荷数的增加，原子半径逐渐增大，非金属性逐渐减弱，氢化物的还原性逐渐增强，故这三种物质的还原性由强到弱的顺序为AsH3＞PH3＞NH3；NH3、PH3、AsH3中中心原子都是sp3杂化，都有1对孤电子对，中心原子的电负性越小，成键电子对之间的斥力越小，成键电子对之间的斥力越小，键角越小，所以这三种物质键角由大到