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第二章分子结构与性质第一节共价键课时精讲08共价键参数【目标导航】1.理解键能、键长、键角等键参数的概念。2.能应用键参数——键能、键长、键角说明简单分子的结构和性质。【知识导图】一、三个重要的键参数1.键能(1)概念:在101.3kPa,298K的条件下,断开1_molAB(g)分子中的化学键,使其分别生成气态A原子和气态B原子所吸收的能量,叫A—B键的键能。(2)表示方式和单位表示方式:EA-B,单位:kJ·mol-1。(3)意义表示共价键的强弱,键能越大,键越牢固。2.键长(1)概念:两个成键原子的原子核间的距离叫做该化学键的键长。(2)意义:键长越短,化学键越强,键越牢固。3.键角(1)概念:在多原子分子中,两个化学键的夹角叫键角;(2)意义:可以判断多原子分子的空间构型。二、键参数与分子性质的关系三、常见物质的键角及分子构型分子键角空间构型CO2180°直线形H2O104.5°V形NH3107.3°三角锥形四、CO2、C2H2、CH4、H2O、NH3、H2S、CCl4分子空间构型:1.直线形的CO2、C2H2;2.V形的H2O、H2S;3.正四面体形的CH4、CCl4;4.三角锥形的NH3。【小试牛刀】判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。1.只有非金属元素原子之间才能形成共价键()【答案】×【解析】有些金属元素原子和非金属元素原子之间也能形成共价键。2.共价键的键能越大,共价键越牢固,含有该键的分子越稳定()【答案】√【解析】共价键的键能越大,共价键越牢固,含有该键的分子越稳定。3.在分子中,两个成键原子间的距离叫做键长()【答案】×【解析】键长是指两个成键原子的核间距。4.AB2型分子的键角均为180°()【答案】×【解析】AB2型分子可能是直线形分子如二氧化碳,键角为180°,也可能是V形分子,如SO2,键角不为180°。5.N—O键的键长比C—O键的键长长()【答案】×【解析】N—O键的键长比C—O键的键长短。6.1个氮气分子中含有1个σ键和2个π键()【答案】√【解析】氮气分子中含有三键,则1个分子中有1个σ键和2个π键。7.NH4+中4个N—H【答案】×【解析】NH4+中4个N—H8.双原子分子中化学键键角越大,分子越稳定()【答案】×【解析】双原子分子中没有键角。9.在双键中,σ键的键能要小于π键的键能()【答案】×【解析】σ键的重叠程度大于π键,故σ键的键能大于π键。10.键能:C—N<C=N<C≡N()【答案】√【解析】C、N原子间形成的化学键,三键键能最大,单键键能最小。11.键长:I—I>Br—Br>Cl—Cl()【答案】√【解析】原子半径:I>Br>Cl,则键长:I—I>Br—Br>Cl—Cl。12.分子中的键角:H2O>CO2()【答案】×【解析】H2O分子中键角是105°,CO2分子中键角是180°。13.一般,相同元素原子间形成的共价键键能:σ键>π键()【答案】√【解析】一般,相同元素原子之间形成的σ键的键能比π键的大。14.乙烯中碳碳双键的键能是乙烷中碳碳单键的键能的2倍()【答案】×【解析】在乙烯分子中,碳碳双键键能不是碳碳单键键能的2倍,而是介于单键键能和2倍单键键能之间。15.H—O键键能为463kJ/mol,即18gH2O分解成H2和O2时,消耗能量为(2×463)kJ()【答案】×【解析】H—O键键能为463kJ/mol指的是拆开1molH—O键形成气态氢原子和氧原子所吸收的能量为463kJ,18g水的物质的量为1mol,1molH2O中含2molH—O键,需吸收(2×463)kJ的能量形成气态氢原子和氧原子,但氢原子、氧原子进一步形成H2和O2时释放能量,不知道H—H键和O=O键的键能,所以无法计算反应热。16.C—C键的键能为347.7kJ·mol-1,但C=C键的键能小于347.7×2kJ·mol-1()【答案】√【解析】C—C键为σ键,1个C=C键中有1个σ键、1个π键,π键键能小于σ键键能,故C=C键的键能小于347.7×2kJ·mol-1。17.H—Cl键的键能为431.8kJ·mol-1,故HCl分解成1molH2和1molCl2时,消耗的能量为863.6kJ()【答案】×【解析】H—Cl键的键能为431.8kJ·mol-1,2molHCl分解成2molH和2molCl时,消耗的能量为863.6kJ,2molH和2molCl结合成1molH2和1molCl2时,还要释放能量。考点一键参数【例1】键长、键角和键能是描述共价键的三个重要参数,下列叙述正确的是()A.键角是描述分子空间构型的重要参数B.因为H—O键的键能小于H—F键的键能,所以O2、F2与H2反应的能力逐渐减弱C.水分子可表示为H—O—H,分子中的键角为180°D.H—O键的键能为463kJ·mol-1,即18gH2O分解成H2和O2时,消耗能量为2×463kJ【答案】A【解析】H—O键、H—F键的键能依次增大,意味着形成这些键时放出的能量依次增大,化学键越来越稳定,O2、F2与H2反应的能力逐渐增强,B项错误;水分子呈V形,键角为104.5°,C项错误;D项中H—O键的键能为463kJ·mol-1,指的是断开1molH—O键形成气态氢原子和气态氧原子所需吸收的能量为463kJ,18gH2O即1molH2O中含2molH—O键,断开时需吸收2×463kJ的能量形成气态氢原子和气态氧原子,再进一步形成H2和O2时,还需释放出一部分能量,故D项错误。【例2】SiF4与SiCl4分子都是正四面体结构。下列判断正确的是 ()A.键长:Si—F>Si—ClB.键能:Si—F>Si—ClC.沸点:SiF4>SiCl4D.共用电子对偏移程度:Si—Cl>Si—F12.B原子半径:Cl>F,原子半径越大,其形成的化学键的键长就越长,所以键长:Si—F<Si—Cl,A错误;形成共价键的原子半径越小,共价键键能就越大,由于原子半径:Cl>F,所以键能:Si—F>Si—Cl,B正确;SiF4、SiCl4都是由分子构成的物质,结构相似,物质的相对分子质量越大,分子间作用力就越大,物质的沸点越高,所以沸点:SiF4<SiCl4,C错误;元素的非金属性越强,与同种元素的原子形成的共价键的极性就越强,共用电子对偏移程度就越大,元素的非金属性:F>Cl,所以共用电子对偏移程度:Si—Cl<Si—F,D错误。【解题技法】【对点训练1】1.关于键长、键能和键角,下列说法不正确的是()A.键角是描述分子立体结构的重要参数B.键长的大小与成键原子的半径和成键数目有关C.键能越大,键长越长,共价化合物越稳定D.键角的大小与键长、键能的大小无关【答案】C【解析】键长越长,共价化合物越不稳定。2.已知氢分子键能436kJ·mol-1,氧分子键能498kJ·mol-1,氯分子键能243kJ·mol-1,氮分子键能946kJ·mol-1。参考以上数据判断以下说法中正确的是()A.N—N键键能为eq\f(1,3)×946kJ·mol-1=315.3kJ·mol-1B.氮分子中的共价键比氢分子中共价键键长短C.氧分子中氧原子间是以共价单键结合的D.氮分子比氯分子稳定【答案】D【解析】氮分子的N≡N中的三个键不是等同的,A错;虽然氮分子中N≡N键键能>H—H键键能,但氢的原子半径远小于氮原子,键长是成键两原子的核间距,H—H键的键长<N≡N键的键长,B错;氧气中氧原子间以共价双键结合,C错;氮分子键能比氯分子的大,D正确。考点二常见物质的键角及分子构型【例3】下列有关键角与分子空间构型的说法不正确的是()A.键角为180°的分子,空间构型是直线形B.键角为120°的分子,空间构型是平面三角形C.键角为60°的分子,空间构型可能是正四面体形D.键角为90°~109°28'之间的分子,空间构型可能是V形【答案】B【解析】A项,键角为180°的分子,空间构型是直线形,例如CO2分子是直线型分子,A项正确;B项,苯分子的空间构型是平面正六边形分子,键角为120゜,B项错误;C项,白磷分子的键角为60°,空间构型为正四面体形,C项正确;D项,水分子的键角为104.5°,空间构型为V形,D项正确。故选B。【例4】PCl3分子的空间构型是()A.平面三角形,键角小于120°B.平面三角形,键角为120°C.三角锥形,键角小于109.5°D.三角锥形,键角为109.5°【答案】B【解析】PCl3分子中P原子价层电子对数为4,采用sp3杂化,含有1个孤电子对,分子的空间构型是三角锥形,三角锥形分子的键角小于平面正三角形的键角,平面正三角形,则其键角应该为120°,孤电子对对成键电子的排斥力大于成键电子对之间的排斥力,PCl3分子中Cl-P-Cl键的三个键角小于正四面体中109.5°,故选C。【解题技法】键长和键角是描述分子空间结构的参数。一般来说,如果知道分子中的键长和键角,这个分子的空间结构就确定了。如NH3分子的H—N—H键角是107°,N—H键的键长是101pm,就可以确定NH3分子是三角锥形分子。如图:。【对点训练2】3.NH3、NF3、NCl3等分子中心原子相同,如果周围原子电负性大者键角小,那么NH3、NF3、NCl3三种分子中,键角大小的顺序正确的是()A.NH3>NF3>NCl3 B.NCl3>NF3>NH3C.NH3>NCl3>NF3 D.NF3>NCl3>NH3【答案】C【解析】已知电负性F>Cl>H,且NH3、NF3、NCl3等这些分子中心原子相同,如果周围原子电负性大者则键角小。可知键角NH3>NCl3>NF3,故选C。4.在白磷(P4)分子中,4个P原子分别处在正四面体的四个顶点,结合有关P原子的成键特点,下列有关白磷的说法正确的是()A.白磷分子的键角为109.5°B.分子中共有4对共用电子对C.白磷分子的键角为60°D.分子中有6对孤电子对【答案】C【解析】白磷的正四面体结构不同于甲烷的空间结构;由于白磷分子中无中心原子,根据共价键的方向性和饱和性,每个磷原子都以3个共价键与其他3个磷原子结合形成共价键,从而形成正四面体结构,所以键角为60°,总共有6个共价单键,每个磷原子含有一对孤电子对,总计有4对孤电子对。1.键长、键角和键能是描述共价键的三个重要参数,下列叙述错误的是()A.键能是衡量化学键稳定性的参数之一,键能越大,则化学键就越牢固B.键长与共价键的稳定性没有关系C.键角是描述分子空间结构的重要参数D.一般来说,原子半径越小的原子形成的共价键键长越短【答案】B【解析】A项,键能指气态基态原子形成1mol化学键释放的最低能量,键能越大,意味着化学键越稳定,越不容易被打断,A正确;B项,键长是形成共价键的两个原子之间的核间距,键长越短,往往键能越大,共价键越稳定,B错误;C项,当物质分子内有多个化学键时,化学键之间的夹角叫键角,它反映了分子内原子的空间分布情况,因此键角是描述分子空间结构的重要参数,C正确;D项,共价键的键长是指成键原子之间的核间距,一般来说,原子半径越小的原子形成的共价键键长越短,D正确;故选B。2.下列比较正确的是()A.键长:C—O>Si—O B.键长:C—C>C=CC.键能:C—O<Si—O D.键能:C—C>C=C【答案】B【解析】A项,由于原子半径:Si>C,故键长:Si—O>C—O;B项,由于键长:单键>双键>叁键,故键长:C—C>C=C;C、D两项,一般说键长越短,键能越大,故键能:C—O>Si—O、C=C>C—C。3.下列说法正确的是()A.键角越大,该分子越稳定B.共价键的键能越大,共价键越牢固,含有该键的分子越稳定C.CH4、CCl4中键长相等,键角不同D.CC键的键能是C—C键的2倍【答案】B【解析】A项,键角是决定分子空间构型的参数,与分子的稳定性无关;C项,CH4、CCl4中C—H键长小于C—Cl键长,键角均为109.5°;D项,C=C键由σ键和π键组成,C—C键为σ键,故C=C键的键能小于C—C键的2倍。4.N—H键键能的含义是()A.由N和H形成1molNH3所放出的能量B.把1molNH3中的共价键全部拆开所吸收的热量C.拆开约6.02×1023个N—H键所吸收的热量D.形成1个N—H键所放出的热量【答案】C【解析】N—H键的键能是指形成1molN—H键放出的能量或拆开1molN—H键所吸收的能量,不是指形成1个N—H键释放的能量。1molNH3中含有3molN—H键,拆开1molNH3或形成1molNH3吸收或放出的能量应是1molN—H键键能的3倍。5.下列事实不能用键能的大小来解释的是()A.N元素的电负性较大,但N2的化学性质很稳定B.HCl、HBr、HI的熔沸点逐渐升高C.HF、HCl、HBr、HI的稳定性逐渐减弱D.F2比O2更容易与H2反应【答案】B【解析】A项,N2分子中两个N原子之间形成氮氮三键,键能很大,因此N2化学性质稳定,A不符合题意;B项,HCl、HBr、HI的熔沸点逐渐升高是因为范德华力依次增大,不能用键能的大小来解释,B符合题意;C项,HF、HCl、HBr、HI的稳定性逐渐减弱是因为它们分子内共价键的键能逐渐减小,C不符合题意;D项,F2中的F-F键比O2中的O=O键键能小,更容易断裂,所以F2比O2更容易与H2反应,D不符合题意;故选B。6.下列说法中正确的是()A.双原子分子中化学键键能越大,分子越稳定B.双原子分子中化学键键长越长,分子越稳定C.双原子分子中化学键键角越大,分子越稳定D.在双键中,σ键的键能小于π键的键能【答案】A【解析】在双原子分子中没有键角,故C项错误;当其键能越大,键长越短时,分子越稳定,故A项正确,B项错误;D项中σ键的重叠程度大于π键,故σ键的键能大于π键的键能。7.下列有关共价键的键参数的说法不正确的是()A.CH4、C2H4、CO2分子中的键角依次增大B.HF、HCl、HBr分子中的键长依次增长C.H2O、H2S、H2Se分子中的键能依次减小D.分子中共价键的键能越大,分子的熔、沸点越高【答案】D【解析】A项,三者的键角分别为109.5°、120°、180°,依次增大,A项正确。B项,因为F、Cl、Br的原子半径依次增大,故三者与H形成共价键的键长依次增长,B项正确。C项,O、S、Se的原子半径依次增大,故三者与H形成共价键的键长依次增长,键能依次减小,C项正确。D项,分子的熔、沸点与分子间作用力有关,与共价键的键能无关,D项错误。故选D。8.下列说法中正确的是()A.分子的结构是由键角决定的B.共价键的键能越大,共价键越牢固,由该键形成的分子越稳定C.CF4、CCl4、CBr4、CI4中C—X键的键长、键角均相等D.H2O分子中两个O—H键的键角为180°【答案】B【解析】A项,分子的结构是由键角和键长决定的,A错误;B项,共价键的键能越大,断裂时需要的能量越大,共价键越牢固,由该键形成的分子越稳定,B正确;C项,四种化合物中C-X键的键长依次增大,键角相等,C错误;D、项,H2O分子中两个O—H键的键角为105°,D错误;故选B。9.下列说法正确的是()A.C=O键的键长比C-O键短,C=O键的键能比C-O键小B.键角:H2O>NH3C.H-Cl键的键能比H-Br键大,HCl的热稳定性比HBr高D.C=C双键的键能比C-C单键大,碳碳双键的化学性质比碳碳单键稳定【答案】C【解析】A项,共用电子对拉近核间距离,C=O键中共用电子对数目多,键长比C-O键短,C=O键的键能比C-O键大,A错误;B项,H2O中的O有2对孤对电子,NH3中的N有1对孤对电子,孤电子对越多,斥力越大,故键角:H2O<NH3,B错误;C项,Cl原子半径小于Br原子,H-Cl键的键长比H-Br键长短,H-Cl键的键能比H-Br键大,HCl的热稳定性比HBr高,C正确;D项,C=C双键的键能比C-C单键大,但比两倍C-C单键的键能小,C=C的其中一条键比C-C键能小不牢固,使得碳碳双键的化学性质比碳碳单键不稳定,D错误;故选C。10.下列有关共价键和键参数的说法正确的是()A.H2O、CH4、CO2三种分子的键角依次减小B.C-H键比Si-H键的键长短,故CH4分子比SiH4分子稳定C.1个乙烯分子中含有1个p-pπ键、1个p-pσ键和4个键D.碳碳双键比碳碳单键的键能更大,故碳碳双键更稳定【答

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