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2021-2022学年高二化学期末模拟测试卷(一)(时间:90分钟满分:100分)一、选择题(本题共15小题,每小题3分,共45分,每小题只有一个选项符合题意)1.2020年5月5日,长征五号B运载火箭成功将新一代载人飞船试验船送入预定轨道,拉开我国载人航天工程“第三步”任务序幕。该运载火箭采用了新型液氧煤油发动机和液氧液氢发动机。下列有关说法不正确的是()A.液氧可作燃料 B.液氢可作还原剂C.液氢燃烧产物为水 D.煤油燃烧时放出大量热【答案】A【解析】液氧具有助燃性,没有可燃性,因此液氧不能作燃料,A错误;液氢燃烧生成水,在反应中H元素化合价升高,失去电子被氧化,故液氢可作还原剂,B正确;液氢燃烧时被氧化生成水,故液氢燃烧产物为水,C正确;煤油是一种化石燃料,是多种烃的混合物,其燃烧时C元素被氧化生成CO2,H元素被氧化生成H2O,同时放出大量热,D正确。2.下列叙述正确的是()A.需要加热才能发生的反应一定是吸热反应B.已知4P(红磷,s)=P4(白磷,s)ΔH>0,则白磷比红磷稳定C.含20.0gNaOH的稀溶液与稀硫酸完全中和,放出28.7kJ的热量,则OH-(aq)+H+(aq)=H2O(l)ΔH=-57.4kJ·mol-1D.已知2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)ΔH=-483.6kJ·mol-1,则氢气的燃烧热为241.8kJ·mol-1【答案】C【解析】需要加热才能发生的反应不一定是吸热反应,如木炭的燃烧是一个放热反应,但需要点燃,点燃的目的是使其达到着火点,故A错误;由热化学方程式可知,红磷的能量低于白磷,物质的能量越低越稳定,则红磷比白磷稳定,故B错误;20.0gNaOH的物质的量为0.5mol,由0.5molNaOH发生中和反应时放出28.7kJ的热量可知,中和热ΔH=-57.4kJ·mol-1,则反应的热化学方程式为OH-(aq)+H+(aq)=H2O(l)ΔH=-57.4kJ·mol-1,故C正确;氢气的燃烧热为1mol氢气完全燃烧生成液态水时放出的热量,题给热化学方程式中水为气态,则氢气的燃烧热不可能是241.8kJ·mol-1,故D错误。3.下列说法中正确是()A.使用催化剂能够降低化学反应的反应热B.用广泛pH试纸测得0.01mol·L-1HCl溶液的pH=2.0C.CH3COOH与NaOH的混合溶液中,c(Na+)=c(CH3COO-)+c(OH-)-c(H+)D.80℃时,pH=2的HCl与pH=12的Ba(OH)2等体积混合后的溶液中:2c(Ba2+)=c(Cl-)【答案】C【解析】A.使用催化剂不能改变化学反应的反应热,A错误;B.pH试纸只能读取整数,B错误;C.CH3COOH与NaOH的混合溶液中电荷守恒,c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),C正确;D.80℃时,pH=2的HCl与pH=12的Ba(OH)2等体积混合后氢氧化钡过量,所得溶液显碱性,根据电荷守恒可知:2c(Ba2+)>c(Cl-),D错误;答案选C。4.下列依据热化学方程式得出的结论正确的是A.已知C(s,金刚石)=C(s,石墨)△H<0,则金刚石比石墨稳定B.已知2CO(g)+O2(g)=2CO2(g)△H=-566.0kJ·mol-1,则CO的燃烧热为566.0kJ·mol-1C.已知C(s,石墨)+O2(g)=CO2(g)△H=akJ·mol-1,C(s,石墨)+O2(g)=CO(g)△H=bkJ·mol-1,则a>bD.已知NaOH(aq)+HCl(aq)=NaCl(aq)+H2O(l)△H=-57.3kJ·mol-1,则含lmolNaOH的稀溶液与稀醋酸完全中和,放出的热量小于57.3kJ【答案】D【解析】A.已知C(石墨,s)=C(金刚石,s);△H>0,反应是吸热反应,金刚石能量高于石墨,所以金刚石不如石墨稳定,A错误;B.在一定条件下,1mol可燃物完全燃烧生成稳定氧化物时所放出的热量是燃烧热,已知2CO(g)+O2(g)=2CO2(g)△H=-566.0kJ·mol-1,CO物质的量不是1mol,B错误;C.一氧化碳燃烧生成二氧化碳过程是放出热量,C(s,石墨)完全燃烧比不完全燃烧放出的热多;放热反应是负值,所以a<b,C错误;D.强酸和强碱反应生成1mol水放出的热量为中和热,醋酸是弱电解质,电离吸热,则含lmolNaOH的稀溶液与稀醋酸完全中和,放出的热量小于57.3kJ,D正确;答案选D。5.某温度时,Ag2SO4在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是A.含有大量SO42-的溶液中肯定不存在Ag+B.该温度下,Ag2SO4的溶度积常数(Ksp)的数量级是3C.可以通过改变温度或加入硫酸银固体使a点移动到b点D.该温度下,0.02mol·L-1的AgNO3溶液与0.2mol·L-1的Na2SO4溶液等体积混合,不会生成沉淀【答案】D【解析】Ag2SO4在水中沉淀溶解平衡为:Ag2SO4(s)2Ag+(aq)+SO42-(aq),ksp=c2(Ag+)×c(SO42-),处于曲线上的点为饱和状态,不在曲线上的点为非饱和状态,据此解答。A.Ag2SO4在水中沉淀溶解平衡为:Ag2SO4(s)2Ag+(aq)+SO42-(aq),溶解为可逆过程,含有大量SO42-的溶液中一定存在Ag+,A错误;B.根据ksp=c2(Ag+)×c(SO42-)计算b点,当c(SO42-)=5×10-2mol/L时,c(Ag+)=2×10-2mol/L,ksp=c2(Ag+)×c(SO42-)=2×10-5,Ag2SO4的溶度积常数(Ksp)的数量级是10-5,B错误;c.加热蒸发时,溶液中银离子和硫酸根离子浓度都增大,C错误;D.根据Qc=c2(Ag+)×c(SO42-)=10-5<ksp,不会生成沉淀;D正确。答案选D【点睛】本题考查难溶电解质的溶解平衡,注意把握溶度积的计算,并以此判断溶液是否饱和,为解答该题的关键。6.t℃时,在容积不变的密闭容器中发生反应:X(g)+3Y(g)2Z(g),各组分在不同时刻的浓度如表:物质XYZ初始浓度/(mol·L-1)0.10.202min末浓度/(mol·L-1)0.08ab平衡浓度/(mol·L-1)0.050.050.1下列说法不正确的是()A.平衡时,X的转化率为50%B.t℃时,该反应的平衡常数为1600C.增大平衡后的体系压强,v(正)增大,v(逆)减小,平衡向正反应方向移动D.前2min内,用Y的变化量表示的平均反应速率v(Y)=0.03mol·L-1·min-1【答案】C【解析】由表中数据知,平衡时,X转化了0.05mol·L-1,故其转化率=eq\f(0.05mol·L-1,0.1mol·L-1)×100%=50%,A正确;由K=eq\f(c2Z,cX·c3Y)=eq\f(0.1mol·L-12,0.05mol·L-1×0.05mol·L-13)=1600,知B正确;增大压强,体积缩小,各物质的浓度均增大,正、逆反应速率都增大,C错误;前2min内用X表示的平均反应速率为v(X)=eq\f(0.1-0.08mol·L-1,2min)=0.01mol·L-1·min-1,根据eq\f(vX,vY)=eq\f(1,3),得v(Y)=3v(X)=0.03mol·L-1·min-1,D正确。7.甲、乙均为1L的恒容密闭容器,向甲中充入1molCH4和1molCO2,乙中充入1molCH4和nmolCO2,在催化剂存在下发生反应:CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g),测得CH4的平衡转化率随温度的变化如图所示。下列说法正确的是()A.该反应的正反应是放热反应B.773K时,该反应的平衡常数小于12.96C.H2的体积分数:φ(b)=φ(c)D.873K时,向甲的平衡体系中再充入CO2、CH4各0.4mol,CO、H2各1.2mol,平衡不发生移动【答案】B【解析】温度升高,CH4的平衡转化率增大,说明温度升高有利于反应正向进行,则正反应为吸热反应,A错误;873K时,c点CH4的平衡转化率为60%,列“三段式”:CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)起始量/(mol·L-1)1100转化量/(mol·L-1)αα2α2α平衡量/(mol·L-1)1-α1-α2α2α则K(c)=eq\f(c2CO·c2H2,cCH4·cCO2)=eq\f(2α2·2α2,1-α×1-α),当将α=60%代入时,有K(c)=12.96,温度升高,CH4的平衡转化率增大,平衡正向移动,平衡常数增大,则773K时该反应的平衡常数小于12.96,B正确;在b点和c点,两个容器中甲烷的起始量相同,转化率相同时,生成的氢气的物质的量相同,但二氧化碳的起始量不相同,所以平衡时容器中总物质的量不相同,所以H2的体积分数也不相同,C错误;当α=60%时,恒温时向甲的平衡体系中再充入CO2、CH4各0.4mol,CO、H2各1.2mol,相当于体系内所有组分浓度均变为两倍,可视为加压,则反应向气体体积减小的方向进行,即平衡逆向移动,D错误。8.室温时,一定量的Na2CO3与盐酸混合所得溶液中,部分含碳微粒的物质的量分数(α)与pH的关系如图所示。下列说法正确的是()A.pH=10.3时:c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)+3c(HCOeq\o\al(-,3))B.pH=6.3时:α(COeq\o\al(2-,3))+α(HCOeq\o\al(-,3))+α(H2CO3)=1.0C.pH=7时:c(HCOeq\o\al(-,3))>c(COeq\o\al(2-,3))>c(H2CO3)>c(OH-)=c(H+)D.曲线X表示的微粒为COeq\o\al(2-,3)【答案】A【解析】溶液中存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)+c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(COeq\o\al(2-,3)),pH=10.3时,c(HCOeq\o\al(-,3))=c(COeq\o\al(2-,3)),所以c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)+3c(HCOeq\o\al(-,3)),A项正确;pH=6.3时,α(COeq\o\al(2-,3))、α(HCOeq\o\al(-,3))、α(H2CO3)均小于0.2,所以α(COeq\o\al(2-,3))+α(HCOeq\o\al(-,3))+α(H2CO3)<0.6,B项错误;pH=7时,Y在最上方,X在中间,Z在最下方,根据分析可知c(HCOeq\o\al(-,3))>c(H2CO3)>c(COeq\o\al(2-,3))>c(OH-)=c(H+),C项错误;根据分析可知X表示的微粒是H2CO3,D项错误。9.如图所示,某同学设计了一个燃料电池并探究氯碱工业原理和粗铜的精炼原理,其中乙装置中X为阳离子交换膜。下列有关说法正确的是()A.通入氧气的一极为正极,发生的电极反应为O2-4e-+2H2O=4OH-B.乙装置中铁电极为阴极,电极反应式为Fe-2e-=Fe2+C.反应一段时间后,乙装置中在铁电极区生成氢氧化钠D.反应一段时间后,丙装置中硫酸铜溶液浓度保持不变【答案】C【解析】甲装置为燃料电池,通氧气的一极为正极,电解质为KOH,电极反应式为O2+4e-+2H2O=4OH-,故A错误;通甲醚的一极为负极,即Fe电极为阴极,电极反应式为2H++2e-=H2↑或2H2O+2e-=H2↑+2OH-,故B错误;根据B选项的分析,及X为阳离子交换膜,允许Na+通过知,反应一段时间后,乙装置中铁电极区生成NaOH,故C正确;根据上述分析,精铜作阴极,电极反应式为Cu2++2e-=Cu,粗铜作阳极,电极反应式为Cu-2e-=Cu2+,但粗铜中含有比Cu活泼的金属,这些金属先失电子,使CuSO4溶液的浓度减小,故D错误。10.工业吸收H2S气体后的FeCl3溶液的再生过程可降解酸性污水中的硝酸盐,其工作原理如图所示。下列说法正确的是()A.溶液M中的溶质为FeCl2B.电极a为阴极C.电极b上的反应为2NOeq\o\al(-,3)+10e-+6H2O=N2↑+12OH-D.随电解的进行,阴极区溶液pH增大【答案】D【解析】溶液M为吸收H2S气体后的FeCl3溶液,硫化氢与氯化铁反应生成硫单质、氯化亚铁和HCl,则溶液M中的溶质有FeCl2、HCl,同时还有剩余的氯化铁,A错误;由装置可知b电极的反应为硝酸根离子被还原为氮气,得电子的电极应为阴极,则a为阳极,B错误;电解质溶液呈酸性,电极b上的反应为2NOeq\o\al(-,3)+10e-+12H+=N2↑+6H2O,C错误;由b电极的反应可知,反应消耗氢离子,氢离子浓度减小,pH增大,D正确。11.已知:pKa=-lgKa,25℃时,H2SeO3的pKa1=1.34,pKa2=7.34。用0.1mol·L-1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L-1H2SeO3溶液的滴定曲线如图所示(曲线上的数字为pH)。下列说法不正确的是()A.a点所得溶液中:2c(H2SeO3)+c(SeOeq\o\al(2-,3))<0.1mol·L-1B.b点所得溶液中:c(H2SeO3)+c(H+)=c(SeOeq\o\al(2-,3))+c(OH-)C.c点所得溶液中:c(Na+)>3c(HSeOeq\o\al(-,3))D.d点所得溶液中:c(Na+)>c(HSeOeq\o\al(-,3))>c(SeOeq\o\al(2-,3))【答案】D【解析】用0.1mol·L-1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L-1H2SeO3溶液,a点溶液中溶质为H2SeO3和NaHSeO3,pH=1.34=pKa1,由电离平衡常数表达式得到:c(H2SeO3)=c(HSeOeq\o\al(-,3)),溶液总体积大于20mL,a点所得溶液中:c(H2SeO3)+c(SeOeq\o\al(2-,3))+c(HSeOeq\o\al(-,3))=2c(H2SeO3)+c(SeOeq\o\al(2-,3))<0.1mol·L-1,故A正确;b点是用0.1mol·L-1NaOH溶液20mL滴定20mL0.1mol·L-1H2SeO3溶液,恰好反应生成NaHSeO3,溶液显酸性,溶液中电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(HSeOeq\o\al(-,3))+c(OH-)+2c(SeOeq\o\al(2-,3)),物料守恒:c(Na+)=c(HSeOeq\o\al(-,3))+c(SeOeq\o\al(2-,3))+c(H2SeO3),得到:c(H2SeO3)+c(H+)=c(SeOeq\o\al(2-,3))+c(OH-),故B正确;c点pH=7.34=pKa2,溶液显碱性,溶液中溶质主要为Na2SeO3和NaHSeO3,SeOeq\o\al(2-,3)+H2OHSeOeq\o\al(-,3)+OH-,Kh=eq\f(cOH-·cHSeO\o\al(-,3),cSeO\o\al(2-,3))=eq\f(Kw,Ka2),c(OH-)=eq\f(Kw,cH+),代入计算得到:c(HSeOeq\o\al(-,3))=c(SeOeq\o\al(2-,3)),根据电荷守恒,溶液中存在c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HSeOeq\o\al(-,3))+2c(SeOeq\o\al(2-,3)),因c(OH-)>c(H+),则c(Na+)>c(HSeOeq\o\al(-,3))+2c(SeOeq\o\al(2-,3)),即c(Na+)>3c(HSeOeq\o\al(-,3)),故C正确;加入40mLNaOH溶液滴定20mL0.1mol·L-1H2SeO3溶液恰好反应生成Na2SeO3,d点溶液中溶质主要是Na2SeO3,溶液中离子浓度c(Na+)>c(SeOeq\o\al(2-,3))>c(HSeOeq\o\al(-,3)),故D错误。12.工业吸收H2S气体后的FeCl3溶液的再生过程可降解酸性污水中的硝酸盐,其工作原理如图所示。下列说法正确的是()A.溶液M中的溶质为FeCl2B.电极a为阴极C.电极b上的反应为2NOeq\o\al(-,3)+10e-+6H2O=N2↑+12OH-D.随电解的进行,阴极区溶液pH增大【答案】D【解析】溶液M为吸收H2S气体后的FeCl3溶液,硫化氢与氯化铁反应生成硫单质、氯化亚铁和HCl,则溶液M中的溶质有FeCl2、HCl,同时还有剩余的氯化铁,A错误;由装置可知b电极的反应为硝酸根离子被还原为氮气,得电子的电极应为阴极,则a为阳极,B错误;电解质溶液呈酸性,电极b上的反应为2NOeq\o\al(-,3)+10e-+12H+=N2↑+6H2O,C错误;由b电极的反应可知,反应消耗氢离子,氢离子浓度减小,pH增大,D正确。13.已知p(A)=-lgc(A)。三种金属硫化物在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法不正确的是()A.a点有ZnS沉淀生成B.可用MnS除去MnCl2溶液中混有的少量ZnCl2C.向CuS悬浊液中加入少量水,平衡向溶解的方向移动,c(S2-)不变D.CuS和MnS共存的悬浊液中,eq\f(cCu2+,cMn2+)=10-20【答案】B【解析】当横坐标相同时,纵坐标数值越大,金属阳离子浓度越小,其溶度积常数越小。根据图知,溶度积常数:Ksp(MnS)>Ksp(ZnS)>Ksp(CuS),则在ZnS曲线下方表示ZnS的过饱和溶液,曲线上表示ZnS的饱和溶液,曲线上方表示ZnS的不饱和溶液,对于ZnS,a点为不饱和溶液,所以a点无ZnS沉淀生成,故A错误;溶度积常数表达式相同时,溶度积常数大的难溶物容易转化为溶度积常数小的难溶物,因Ksp(MnS)>Ksp(ZnS),所以可用MnS除去MnCl2溶液中混有的少量ZnCl2,故B正确;向CuS悬浊液中加入少量水,平衡向溶解的方向移动,但是溶液仍然为饱和溶液,c(S2-)不变,故C正确;CuS和MnS共存的悬浊液中,eq\f(cCu2+,cMn2+)=eq\f(cCu2+·cS2-,cMn2+·cS2-)=eq\f(10-25×10-10,10-15×1)=10-20,故D正确。14.在一容积为2L的密闭容器中加入反应物N2、H2,发生如下反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)。反应过程中的部分数据如下表所示,下列说法正确的是()物质的量/mol时间/minn(N2)n(H2)n(NH3)01.01.2020.940.7560.3A.0~2min,NH3的反应速率为0.1mol·L-1·min-1B.2min时,H2的物质的量为0.3molC.4min时,反应已达到平衡状态,此时正、逆反应的速率都为0D.4~6min,容器内气体分子的总物质的量不变【答案】D【解析】依据表中数据可知:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)起始量/mol1.01.20变化量/mol0.10.30.22min量/mol0.90.90.2N2(g)+3H2(g)2NH3(g)起始量/mol1.01.20变化量/mol0.150.450.34min量/mol0.850.750.3N2(g)+3H2(g)2NH3(g)起始量/mol1.01.20变化量/mol0.150.450.36min量/mol0.850.750.3A.0~2min,NH3的反应速率为eq\f(\f(0.2mol,2L),2min)=0.05mol·L·min-1,错误;B.0~2min消耗H2的物质的量为0.3mol,2min时H2的物质的量为0.9mol,错误;C.根据分析可知,4min时与6min时各组分的浓度相等,说明该反应在4min时已达到平衡状态,但此时正、逆反应的速率不等于0,错误;D.4~6min,反应已经达到平衡状态,正、逆反应速率相等,则容器内气体分子的总物质的量不变,正确。15.“氯化反应”一般指将氯元素引入化合物中的反应,一般包括置换氯化、加成氯化和氧化氯化。已知在制氯乙烯中,HC≡CH(g)+HCl(g)eq\o(→,\s\up7(HgCl2))CH2—CHCl(g)的反应机理如图所示:下列说法正确的是()A.碳碳三键的键能:M1大于CH≡CHB.由题图可知M2→M3的变化过程是热能转变成化学能的过程C.该氯乙烯反应的总反应速率取决于M2→M3的反应速率D.HgCl2是“氯化反应”的催化剂,不会参与反应的过程【答案】C【解析】M1为HC≡CH(g)与HgCl2形成的中间体,催化剂降低了正反应的活化能,也降低了逆反应的活化能,即加入催化剂HgCl2使HC≡CH(g)→M1时M1的键能也降低,所以M1中碳碳三键的键能小于乙炔中碳碳三键的键能,故A错误;由题图可知M2→M3的变化过程是放热的,应该是化学能转变为热能的过程,故B错误;反应的总反应速率主要取决于活化能大的反应,而M2→M3的反应活化能最大,因此总反应速率取决于M2→M3的反应速率,故C正确;HgCl2是“氯化反应”的催化剂,参与了化学反应,反应前后质量不变,故D错误。二、非选择题(本题共5小题,共55分)16.(10分)(1)甲醇既是重要的化工原料,又可作为燃料,利用合成气(主要成分为CO、CO2和H2)在催化剂作用下合成甲醇,发生的主要反应如下:①CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)ΔH1②CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)ΔH2③CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)ΔH3回答下列问题:已知反应①中相关的化学键键能数据如下:化学键H—HC—OC≡OH—OC—HE/(kJ·mol-1)4363431076465413由此计算ΔH1=________kJ·mol-1;已知ΔH2=-58kJ·mol-1,则ΔH3=________kJ·mol-1。(2)烟气(主要污染物SO2、NOx)经O3预处理后用CaSO3悬浮液吸收,可减少烟气中SO2、NOx的含量。O3氧化烟气中SO2、NOx的主要反应的热化学方程式为:NO(g)+O3(g)=NO2(g)+O2(g)ΔH=-200.9kJ·mol-1NO(g)+eq\f(1,2)O2(g)=NO2(g)ΔH=-58.2kJ·mol-1SO2(g)+O3(g)=SO3(g)+O2(g)ΔH=-241.6kJ·mol-1则反应3NO(g)+O3(g)=3NO2(g)的ΔH=________kJ·mol-1。(3)二甲醚燃料电池的工作原理如图所示,则X电极的电极反应式为________________________。用该电池对铁制品镀铜,当铁制品质量增加12.8g时,理论上消耗二甲醚的质量为________g(精确到0.01)。【答案】(1)-99+41(2)-317.3(3)CH3OCH3-12e-+3H2O=2CO2↑+12H+1.53【解析】(1)反应热=反应物总键能-生成物总键能,故ΔH1=1076kJ·mol-1+2×436kJ·mol-1-(3×413+343+465)kJ·mol-1=-99kJ·mol-1;根据盖斯定律:反应②-反应①=反应③,故ΔH3=ΔH2-ΔH1=-58kJ·mol-1-(-99kJ·mol-1)=+41kJ·mol-1。(2)已知:①NO(g)+O3(g)=NO2(g)+O2(g)ΔH=-200.9kJ·mol-1②NO(g)+eq\f(1,2)O2(g)=NO2(g)ΔH=-58.2kJ·mol-1则根据盖斯定律可知①+②×2即得到反应3NO(g)+O3(g)=3NO2(g)的ΔH=-317.3kJ·mol-1。(3)从氢离子的移动方向上,可以判断出X极为原电池的负极,其电极反应式为CH3OCH3-12e-+3H2O=2CO2↑+12H+;用该电池对铁制品镀铜,铁制品增加12.8g,则生成铜的物质的量0.2mol,转移电子数为0.4mol,根据CH3OCH3-12e-+3H2O=2CO2↑+12H+可算出消耗二甲醚的物质的量为eq\f(1,30)mol,其质量约为1.53g。17.(10分)氢叠氮酸(HN3)和莫尔盐(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O是两种常用原料。(1)氢叠氮酸易溶于水,25℃时,该酸的电离常数为Ka=1.0×10-5①氢叠氮酸在水溶液中的电离方程式为________________________________________。②0.2mol·L-1的HN3溶液与0.1mol·L-1的NaOH溶液等体积混合后,恢复到25℃,混合溶液中各离子和HN3分子浓度由大到小的顺序为_______________________________________________________________________________________________________________________________________________。③已知T℃时,Ksp(CuN3)=5.0×10-9,Ksp(Cu2S)=2.5×10-48,则相同温度下,2CuN3(s)+S2-(aq)Cu2S(s)+2Neq\o\al(-,3)(aq),该反应正反应方向________(填“能”或“不能”)基本进行彻底,请通过计算说明______________________。(2)在FeSO4溶液中,加入(NH4)2SO4固体可制备莫尔盐晶体,为了测定产品纯度,称取ag产品溶于水,配制成500mL溶液,用浓度为cmol·L-1的酸性高锰酸钾溶液滴定,每次所取待测液体积均为25.00mL,实验结果记录如下(已知莫尔盐的相对分子质量为392):实验次数第一次第二次第三次消耗KMnO4溶液体积/mL25.5225.0224.98滴定终点的现象是________________________,通过实验数据,计算该产品的纯度为____________(用含字母a、c的式子表示)。上表中第一次实验的记录数据明显大于后两次,其原因可能是________(填字母)。A.第一次滴定时,锥形瓶用待装液润洗B.该酸性高锰酸钾标准液保存时间过长,部分变质C.滴定前酸式滴定管中尖嘴处有气泡,滴定结束后气泡消失【答案】(1)①HN3H++Neq\o\al(-,3)②c(Neq\o\al(-,3))>c(Na+)>c(HN3)>c(H+)>c(OH-)③能正反应的平衡常数为1031>105(2)滴入最后一滴标准液,溶液由无色变为红色(紫红色或浅红色也可),且30s内不变色eq\f(980c,a)×100%AC【解析】(1)①氢叠氮酸易溶于水,25℃时,该酸的电离常数为Ka=1.0×10-5,说明氢叠氮酸为弱酸,在水溶液中的电离方程式为HN3H++Neq\o\al(-,3);②0.2mol·L-1的HN3溶液与0.1mol·L-1的NaOH溶液等体积混合后,溶液中存在等物质的量浓度的HN3和NaN3,恢复到25℃,根据氢叠氮酸的电离常数可知,该溶液中以HN3的电离为主,溶液显酸性,混合溶液中各离子和HN3分子浓度由大到小的顺序为c(Neq\o\al(-,3))>c(Na+)>c(HN3)>c(H+)>c(OH-);③反应为2CuN3(s)+S2-(aq)Cu2S(s)+2Neq\o\al(-,3)(aq),该反应的化学平衡常数为K=eq\f(c2N\o\al(-,3),cS2-)=eq\f(c2N\o\al(-,3),cS2-)×eq\f(c2Cu+,c2Cu+)=eq\f(K\o\al(2,sp)CuN3,KspCu2S)=eq\f(5.0×10-92,2.5×10-48)=1.0×1031>105,该反应能够完全进行。(2)高锰酸钾具有强氧化性,Fe2+具有强还原性,两者能发生氧化还原反应,Fe2+被氧化成Fe3+,化合价升高1,Mn的化合价由+7→+2,化合价降低5,两者最小公倍数为5,根据原子守恒、电荷守恒,配平得MnOeq\o\al(-,4)+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O,向溶液中滴加酸性高锰酸钾溶液,高锰酸钾溶液显紫红色,因此滴定到终点的现象:滴入最后一滴标准液,溶液由无色变为浅红色,且30s内不变色;因为第一次与第二次、第三次的数据相差较大,舍去不用,得消耗高锰酸钾溶液的体积为eq\f(25.02+24.98,2)mL=25mL,根据离子反应方程式,得出:n[(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O]=5n(KMnO4)=25×10-3×c×5mol,则500mL溶液中含有n[(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O]=25×10-3×c×5×eq\f(500,25)mol=2.5cmol,所以质量分数=2.5c×eq\f(392,a)×100%=eq\f(980c,a)×100%;A.第一次滴定时,锥形瓶用待装液润洗,锥形瓶中亚铁离子的量偏多,消耗的高锰酸钾偏多,正确;B.三次使用的高锰酸钾都是一样的,消耗的高锰酸钾体积应是相同的,错误;C.滴定管尖嘴处有气泡,滴定结束后无气泡,所消耗的标准液体积增大,正确。18.(10分)第三代混合动力车,可以用电动机、内燃机或二者结合推动车辆。汽车上坡或加速时,电动机提供推动力,降低汽油的消耗;在刹车或下坡时,电池处于充电状态。(1)混合动力车的内燃机以汽油为燃料,汽油(以辛烷C8H18计)和氧气充分反应,生成1mol水蒸气放热569.1kJ。则该反应的热化学方程式为__________________________________________________________________________________________________。(2)混合动力车目前一般使用镍氢电池,该电池中镍的化合物为正极,储氢金属(以M表示)为负极,碱液(主要为KOH溶液)为电解质溶液。镍氢电池充放电原理示意如图1,其总反应式为H2+2NiO(OH)eq\o(,\s\up11(放电),\s\do4(充电))2Ni(OH)2。根据所给信息判断,混合动力车上坡或加速时,乙电极周围溶液的pH________(填“增大”“减小”或“不变”),该电极的电极反应式为____________________________________________________________________________________________________。(3)Cu2O是一种半导体材料,可通过如图2所示的电解装置制取,电解总反应式为2Cu+H2Oeq\o(=,\s\up7(电解))Cu2O+H2↑,阴极的电极反应式是____________________。用镍氢电池作为电源进行电解,当电池中有1molH2被消耗时,Cu2O的理论产量为________g。(4)远洋轮船的钢铁船体在海水中易发生电化学腐蚀中的________腐蚀。为防止这种腐蚀,通常把船体与浸在海水里的Zn块相连,或与像铅酸蓄电池这样的直流电源的________(填“正”或“负”)极相连。【答案】(1)C8H18(l)+eq\f(25,2)O2(g)=8CO2(g)+9H2O(g)ΔH=-5121.9kJ·mol-1(2)增大NiO(OH)+H2O+e-=Ni(OH)2+OH-(3)2H2O+2e-=H2↑+2OH-144(4)吸氧负【解析】(2)混合动力车上坡或加速时需要动力,故反应为原电池放电反应,即乙电极为正极,发生反应:NiO(OH)+H2O+e-=Ni(OH)2+OH-,故乙电极周围溶液的pH增大。(3)电解池的阴极发生还原反应,即2H2O+2e-=H2↑+2OH-。当电池中有1molH2被消耗时有2mol电子转移,根据电子守恒可知Cu2O的理论产量为144g。(4)钢铁船体在海水中易发生吸氧腐蚀,可利用牺牲阳极法或外加电流法防止其被腐蚀。19.(14分)偏二甲肼(C2H8N2)、肼(N2H4)和四氧化二氮(N2O4)可作为运载火箭的推进剂。(1)已知:C2H8N2(l)+4O2(g)=N2(g)+4H2O(g)+2CO2(g)ΔH1N2(g)+2O2(g)=2NO2(g)ΔH22NO2(g)N2O4(l)ΔH3C2H8N2(l)和N2O4(l)反应生成N2(g)、CO2(g)和H2O(g)并放出大量热,写出该反应的热化学方程式(ΔH用含ΔH1、ΔH2、ΔH3的代数式表示)__________________________________________________。该反应________(填“是”或“不是”)自发反应,判断的理由是________________________________________________________________________。(2)肼(N2H4)也可用于新型环保燃料电池中,燃料电池的工作原理示意图如图1所示,该燃料电池的负极反应式为______________________________________________________。(3)将4molN2O4放入2L恒容密闭容器中发生反应N2O4(g)2NO2(g),平衡体系中N2O4的体积分数(φ)随温度的变化如图2所示。①D点v(正)________v(逆)(填“>”“=”或“<”)。②A、B、C三点中平衡常数K的值最大的是________点。T2时,N2O4的平衡转化率为________;若达到平衡所需时间为5s,则此时间内N2O4的平均反应速率为________。③若其他条件不变,在T3原平衡基础上,再加入一定量NO2,达到新平衡时,与原平衡相比,NO2的体积分数________(填“增大”“不变”或“减小”)。【答案】(1)C2H8N2(l)+2N2O4(l)=3N2(g)+4H2O(g)+2CO2(g)ΔH=ΔH1-2ΔH2-2ΔH3是该反应是熵增的放热反应,ΔH-TΔS恒小于0(2)N2H4-4e-+2O2-=N2↑+2H2O(3)①<②C25%0.1mol·L-1·s-1③减小【解析】(1)已知:①C2H8N2(l)+4O2(g)=N2(g)+4H2O(g)+2CO2(g)ΔH1,②N2(g)+2O2(g)=2NO2(g)ΔH2,③2NO2(g)N2O4(l)ΔH3,由盖斯定律可知:①-2×②-2×③得C2H8N2(l)+2N2O4(l)=3N2(g)+4H2O(g)+2CO2(g),则ΔH=ΔH1-2ΔH2-2ΔH3,因该反应为放热反应,即ΔH<0,且为熵增反应,即ΔS>0,则ΔG=ΔH-TΔS恒小于0,说明此反应是自发反应;(2)燃料电池通O2的电极为正极,通N2H4的电极为负极,负极发生氧化反应,产物为N2,且燃料电池工作时O2-向负极移动,则该燃料电池的负极反应式为N2H4-4e-+2O2-=N2↑+2H2O;(3)①由图可知,D点未达到平衡状态,A点达到平衡状态,D→A时反应物N2O4的体积分数增大,反应逆向进行,即v正<v逆;②由图2可知,随温度升高,平衡时N2O4的体积分数不断减小,说明温度升高,平衡正向移动,平衡常数随温度的升高而增大,即A、B、C三点中平衡常数K。最大的是C点;T2平衡时N2O4的体积分数为60%,设变化的N2O4的物质的量为xmol,列三段式:N2O4(g)2NO2(g)起始/mol40变化/molx2x平衡/mol4-x2x则:eq\f(4-x,4+x)×100%=60%,解得:x=1,故N2O4的转化率为eq\f(1mol,4mol)×100%=25%;若达到平衡所需要的时间为5s,则此时间内N2O4的
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