中南民族大学化学与材料科学学院837分析化学考研题库

2017年中南民族大学化学与材料科学学院837分析化学考研题库（一）说明：①本资料为VIP包过学员内部使用资料。涵盖了历年考研常考题型和重点题型。一、选择题•（多选）在滴定分析法中出现的下列情况，哪些导致系统误差？（ ）试样未充分混匀滴定管的读数读错滴定时有液滴溅出法码未经校正所用试剂中含有刊漓子【答案】ADE.在进行气相色谱快速分析时应选用（ ）为裁气。氮气氢气氣气氧气【答案】B［解析】流速较小时，分子扩散项是主要影响因素，应选相对分子质量较大的载气；而流速较大时’传质阻力项是主要影响因素’应选相对分子质量较小的载气如H2、He。3.用BaS。』重量法测定BS•含量，若结果偏低，可能原因是（ ）。沉淀中含有F宀等杂质沉淀中包藏了BaCI2沉淀剂H2SO」在灼烧时挥发沉淀灼烧的时间不足【答案】B.按分离原理不同，电泳可分为（ ）。醋酸纤维薄膜电泳、区带电泳、纸电泳、自由界面电泳等速电泳、区带电泳、等电聚焦电泳、自由界面电泳纸电泳、聚丙烯酰胺凝胶电泳、醋酸纤维薄膜电泳、琼脂凝胶电泳等速电泳、等电聚焦电泳、聚丙烯酰胺凝胶电泳、琼脂凝胶电泳【答案】ATOC\o"1-5"\h\z.0.010mol/LH3B05（Ka=5.8X10%溶液的pH值是（ ）。5.625.778.388.23【答案】A.在滴定分析中，被滴定物质的浓度与滴定剂的浓度的大小（ ）。最好大致相当一定要相等一定要相差10倍以上一定都要在O.lmol/L左右【答案】A.（多选）下列说法正确的是（ ）O分析结果的精密度高，其准确度自然也会高进行空白试验可以提高分析结果的精密度增加平行测定的次数可以使精密度得到提高D偶然误差大，精密度一定差【答案】CD［解析】A项，精密度的高低取决于偶然误差的大小，而准确度的高低取决于系统误差的大小；B项，进行空白试验可以提高分析结果的准确度：C项，増加平行测定的次数可以减小偶然误差，提高分析方法的精密度：D项，用精密度表示偶然误差的大小，偶然误差大时，精密度一定差。重量分析法测定B/时’以H2SO4作为BU的沉淀削,HzS。』应过量（ ）。1%-10%20%-30%50%-100%100%-150%【答案】B【解析】利用同离子效应可以降低沉淀的溶解度，使沉淀完全。如果沉淀剂不易挥发，一般情况下沉淀剂过量20%~30%。若过量太多，可能引起盐效应、酸效应及配位效应等副反应，反而使沉淀的溶解度增大。在酸碱滴定中，选择强酸强碱作为滴定削的理由是（ ）。强酸强碱可直接配制成标准溶液使滴定突跃尽量大加快滴定反应速度使滴定曲线比较美观【答案】B.下列叙述正确的是( )O共辆效应使红外吸收峰向高波数方向移动诱导效应使红外吸收峰向低波数方向移动C•分子的振动自由度数等于红外吸收光谱上的吸收峰数红外吸收峰的强度大小取决于跃迁概率和振动过程中偶极矩的变化【答案】D［解析】共貌效应使红外吸收峰向低波数方向移动，诱导效应使红外吸收峰向高波数方向移动，分子的振动自由度数大于或等于红外吸收光谱上的基频吸收峰数。二、填空题.数据处理中,t检验法可检验实验数据的 ［答案】中间是否存在显著性差异.影响一元强碱滴定一元弱酸滴定曲线突跃范围的主要因素是 和 。【答案】“c.用玻璃电极测量PH>9的溶液的pH值时会有一种系统误差存在,称为 ，即测得的pH值比实际值要 ,这是因为 ,这时可用 替代NaQ来制造玻璃电极。【答案】碱差或钠差：低；钠离子在电极上有响应；庇。.已知Kh(NH.i・HQ)=I.8X10邓，50mL0.20mol/LNH技HQ与50mL0.lOmol/LNH4C1混合后溶液的pH= o在该溶液中加入很少量NaOH溶液，其pH值将 【答案】9.56;不变.用KBrO；法测定苯酚•所涉及的几个反应式是：(I) (2) (3) (4) 【答案】(1)BKV+5Br-+6H*—3也+3任。(2)3Br2+C«H5OH Br3CeH2OH4-3HBrBr2+2I- 2Br-+b板+2&01一—2】-+S4(Y~.pH计进行温度补偿的作用是补偿因温度变化而引起的 的变化。【答案】能斯特响应(或捋、).在原子吸收法中’由于吸收线半宽度很窄.因此测量 有困难.所以用测 来代替。【答案】积分吸收：峰值吸收系数.只要柱温固定相及流动相性质不变’即使柱子内径.柱长填充情况以及流动相有所变化’衡量色谱柱对被分离组分保留能力的参数可以保持不变的是 O【答案】虬和《三、判断题TOC\o"1-5"\h\z.半熔烧结分解试样的优点是:加热温度低减免了对器皿的浸蚀减免了对试样的玷污( )【答案】V.质量控制的标准化程序是对分析的全过程进行全面质量管理的规范化程序。( )【答案】。.在沉淀反应中,同一种沉淀颗粒愈大’沉淀吸附杂质量愈多。( )【答案】X［解析】在沉淀反应中，同一种沉淀颗粒愈小，表面积愈大，吸附溶液中异电荷离子的能力越强，沉淀吸附杂质量愈多。.朗伯-比尔定律中，浓度C与吸光度A之间的关系是通过原点的一条直线。( )【答案】V【解析】朗伯-比尔定律表明在一定条件下，当一束平行的单色光通过均匀的非散射样品时，样品对光的吸光度与样品浓度及液层厚度成正比。即：A--lgT--lg^--ECZ所以从理论上讲符合朗伯-比尔定律吸光物质浓度C与吸光度A之间的关系是通过原点的一条直线。23.直接电位法分析结果的相对误差与待測离子浓度大小无关。( )【答案】V［解析】直接电位法分析结果的相对误差与待测离子浓度大小无关，与离子的价数和电动势的测定误差有关。 TE=戸［丫丄x100%24.林邦公式是在公式 S 的基础上推导出的。( )【答案】X ［解析】林邦公式是在公式TE=［丫'」飢甲'瞄*10。%的基础上推导出的。TOC\o"1-5"\h\z25.标准溶液的配制方法有直接法和间接法’前者也称标定法。( )【答案】X［解析】间接法又称为标定法。在lmol/L的硫酸介质中’研顼心，=1.44V；珏宀3=0.68V：以Ce"滴定Fe?时选择二苯胺磺酸钠|肆=。・84V)作为指示剂。( )【答案】XAg-AgCI参比电极的电位随着电极内KC1溶液浓度的增加而减小。( )【答案】V酸效应能改变氧化还原反应进行的方向。( )【答案】V四、简答题.随着组分含量的不同，对回收率的要求有何不同？［答案］对质量分数为1%以上的待测组分一般要求R>99.9%；对质量分数为0.01%~1%的待测组分，要求K>99%；质量分数小于0.01%；的痕量组分要求R为90%~95%。.在络合滴定中’在何种情况下不能采用直接滴定的方式？请举例说明。【答案】不能直接滴定的条件主要有三种：(1)待测离子与EDTA配位反应速率较慢，不能满足如部或本身易水解，或能封闭指示剂，如Al"、CL等；(2)滴定反应没有变色敏锐的指示剂指示终点，如Ba?\SF'等的滴定：(3)待测金属离子与EDTA不能形成络合物或形成的络合物不稳定，如碱金属。.三个不同质子a、如c,其屏蔽常数大小的顺序为试指岀这三个质子共振时，哪个质子所需外磁场强度最大？哪一个最小？【答案】b质子最大，c质子最小。32.简述用紫外-可见分光光度法进行定量分析时测量条件的选择。【答案】(1)测量波长的选择；(2)吸光度范围的选择；(3)参比溶液的选择；(4)标准曲线的制作。33.设计测定双组分HCl_MgC12混合液中两组分浓度的分析方案以及浓度计算式。［答案］因为是双组分试液，只含有HC1和MgC0分析方案有多种，根据不同方案进行设

计和计算。例如：可用酸碱滴定法测定试液中H'浓度，用EDTA配位滴定法测定镁的含量，计算得到HC1和MgCI?的含量。也可用莫尔法测定总氯的含量，再用EDTA配位滴定法测定镁的含量，差减法计算HCI含量等。34.没计用酸碱滴定法测定混合酚/ +〃/n试样中各组分含量的方案。要求:列出主要分析步骤或流程图，标明滴定剂和指示剂名称；(2)列岀各组分的质量分数计算公式。(//,50,:^=58-10' 〃/。「pK,=2.l2、pK-=7.20,^=1236)【答案】(1)流程图如下所示：竹驱+加入足量的I懦醇HyBO\NaJiPO,NaH.BO,-以百里酚敌为指示剂，滴定消耗竹驱+加入足量的I懦醇HyBO\NaJiPO,NaH.BO,-以百里酚敌为指示剂，滴定消耗NaOH标准溶液V?〃心NaH2PO4H3BO、（强化酸）(2)设标准溶液的浓度为cmol/L,设样品质量为冷間M()和M(H.BO,吩别为H、PO,和H/O3的摩尔质量。•的质■分麼为：m,*1000皿冲=燧股比亜盛一m,*1000&選。9的駭■分數勾：“齣)=*㈤旳)

'1 m, m,xlOOO35,什么叫沉淀滴定法?沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件？［答案】沉淀滴定法是基于沉淀反应为基础的滴定分析方法。沉淀反应很多，但是只有符合下列条件的反应才能用于滴定分析：(1)反应完全程度高，达到平衡时不易形成过饱和溶液"2)沉淀的组成恒定，溶解度小，在沉淀过程中不易发生共沉淀；(3)有较简单的方法确定滴定终点。36.有一混合物试样，其中所含的组分是苯、丙酮和乙醇，在缺乏单组分标样的情况下，如何对此混合物的色谱峰进行定性？【答案】在缺乏单组分标样的情况下，无法用纯物质对照法定性，可采用相对保留值或保留指数法进彳奁性。五、计算题.某弱酸HA总浓度为L.0X10'mol/L于Ag处，用1cm比色皿测定，在不同pH值的缓冲溶液中，测得吸光度值如表：

PH0.881.172.993.413.954.895.50A0.8900.8900.6920.5520.3850.2600.260求(1)在520nm处，HA和、A的公；(2)HA的电离常数■【答案】(1)HA水溶液HA—H++A当pHWl.17时，以HA形式存在。

也卜殺^郁务誇不二。45X103[L/(mol•cm)J当pHN4.89时，以A形式存在。Aa-Aa-0.260Ca-厂2.0X10-4XI1.3OX1O3[L/Cmol•era)](2)当pH=3.41时，以HA和A两种形式共存，此时A=Aha+Aa-=<iioCHA^+<52OCa~I0.552=4.45X103Cha+】•30X103Ca-・，CA"=C葛一Cha解得Cha=9.27X10(moI/L),CA=1.07X10_,(mol/L)=4.49X101[H^-][A~]__10~3-41X1.07X10~4

[HA] 9.27X107=4.49X101.以NaOH液(O.lOOOmol/L)滴定HAc液(0*1000mol/L).终点时pH比化学计量点时pH高0.5pH单位。(I)试计算化学计量点时的pH值；(2)计算滴定终点误差。已知HAc的K,1.76X10」，1.00X10【答案】(1)化学计量点时,溶液变为NaAc溶液，OIT的浓度为：1.00X10[OH气侥•=y -X0.05000-5.33X104(mol/L)这样，化学计量点时的pH值为：pH-pK.-p()H=8.73达到滴定终点时，pH值变为：pH=8.73+0.50=9.23因为碱过量可以得到，以下数据：[H*]=5.9XIO11mol/L.[OH'1.7X10mol/L.Cw=0.05000mol/L将以上数据代入误差估计公式得终点误差为：花％=[^^^ha1X100%、顷I】•7X 5・9X】°‘° iX100%=+003%0.050005.9X10加+1.75X10-〃* '%.在一根1mm长的气液色谱柱上分离一混合物’色谱柱中固定液的体积夕Vr=2.0mL,载气体积流速八=50mL/min,得到如下色谱数据：保留时间峰底寛组分1保留时间峰底寛组分116rain1.0rain组分218rain1.0rain已知死时间为Imin。求:(1)组分2相对于组分1的相对保留值是多少？(2)组分2在固定相和流动相上平均停留的时间分别是多少？计算色谱柱对组分2的有效塔板数？计算分离度？(5)对于组分2,容量因子和分配系数分别是多少?【答案】(I)组分2相对于组分I的相对保留值为：似⑵18-117 r。i® = = =—f'R⑴16-115(2)因为死•时间为Imin,所以组分2在固定相上的平均停留时间为17min,组分2在流动相上的平均停留时间为Imin。4624(3)色谱柱对组分2的有效塔板数为：4624nefH2)=1吧nefH2)=1(4)分离度为:阵罕謂必=带“=2(5)对于组分2,容量因子为：分配系数为:40.分析含有60.00%Fe203的某试样，称取该试样OSOOOg,用H2S03还原Fe3+,因未煮沸除去多余的H2S03以致滴定时需用0.02000mol・LlKMnO,溶液38.60mL,问测定Fe203的相对误差为多少？溶液中含有SO?多少克？[M(KMnO<)=158.03g-mof.M(FeA)=159.69，虹W4.06g•顽”]【答案】发生的滴定反应为：2协。4一+5"Q=2M『+4*+5SO,+3H?O协O「+5F广+81"试样中的含铁量为：〃(R)=2〃(Fg=2x联筈M(Fe2O3)应消耗所〃Q的物质的量为:n(KMnO4)=|n(Fe)=^n(Fe2O})应消耗的体积为:n(KMnO4)_2n(Fe2Oy)c(KMnO4)~5%c(KMnO4)林哽）=9湍讖器^。.。375乙=37.57匝相对误差气为:竺业竺Zxg2.70%37.57多余的H2SO3消耗的的量为：KMnOJ=0.0200x(38.60-37.07)=0.0260m。//L多余的so鈎质量为：〃(SQ)=n(H2SOy)=In(KMnO4)

m(SO2)=n(SO2)»Af(SO,)=|n(KMnOA)•M(SO；,)

=|x0.2060x64.06xIO-3=3.3x10 =3.3/ng41.为验证二元碱纯品的合成工艺’称取该产品0.7121g,溶解后，稀释至lOO.OOmL,取出25.00mL,以0.09876mol/LHCl标准溶液滴定至化学计量点时’消耗溶液34.02mL,求该二元碱纯品的摩尔质量。［答案］设该二元碱纯品的摩尔质量为M,反应方程为：B-2HCI可以列出方程:0.09873x34.02xlO_,1.712125M100解得M=106.00g/molo42.设天平称量时的标准偏差s=0.10mg.求称量试样时的标准偏差上【答案】43.求柠様酸氢二钠(Na?HCii的解离常数4[答案]其碱式解离反应为HCit*-+HaO*=*HzCir*+OH-

Kb=[HzCit][()H]/[HCi/Kw/K“查表可知，Ka2=L7X10—5可知KbKw/K.2=*5.9X101044.计算AgBr在O.IOmol/LNH；中的溶解度为纯水中的多少倍。已知：9=5.0x10”;Ag（NH,）?的1曲=3.2,哪2=7.23。

【答案】AgBr(固)—Ag*+Br K*Ag4+NH3—Ag(NH3)+AAg(NH3)++NH3—Ag(NH3)^ft(I)在纯水中：Si= /5.0X10,s-7.IX107mol/L(2)在O.lOmol/I-NH3中：Mg电产】+咼5凡］+俊［NH3》=E7X105&Wmn%〉n2.9X10'mol/L即=4.1X102故为4.1X102倍。2017年中南民族大学化学与材料科学学院837分析化学考研题库（二）说明：①本资料为VIP包过学员内部使用资料。涵盖了历年考研常考题型和重点题型。一、选择题.傅立叶变换红外分光光度计的色散元件为（ ）0玻璃棱镜石英棱镜迈克尔逊干涉仪卤化盐棱镜【答案】C.二氣甲烷中质子峰的裂分数和强度比分别为（ ）。I和12和1:13和1:2:14和1:3:3:1【答案】c.离子选择电极的电位选择性系数越小,表明（ ）。共存离子的干扰程^越大共存离子的干扰程度越小C电极的线性响应范围越大D.电极的线性响应范围越小【答案】B【解析】•・・电.丫=品=7.只有（aY）”xS与四相等时，Y才有响应，所以Kx・y越小，则共存离子的干扰越小。.用条件电极电位的大小不能判别（ ）。氧化还原反应的速率氧化还原反应的方向氧化还原的能力大小氧化还原的完全程度【答案】A［解析】氧化还原反应的速率与条件电极电位的大小无关。.用pH电极测定时，下述不正确的说法是（ ）。参比电极Hg/HgCL可由Ag/AgCI代替内参比电极与外参比电极都与被测pH无关膜电位恒定不变测定时系统电流接近于零【答案】C将苯酚溶液调至强碱性后发现，其爲心较其在酸性介质中（ ）。向短波方向移动向长波方向移动不移动，但峰值下降均无改变【答案】B【解析】紫外吸收光谱是由电子跃迁产生的，应从电子结构的角度去考虑。因苯酚为弱酸性物质’当溶液调至强碱性时，苯酚以负离子形式存在，氧原子上增加了一对能与苯环共貌的孤对电子，所以使吸收带向长波方向移动。（多选）分析测定中的偶然误差就统计规律来讲，以下符合的是（ ）数值固定不变数值随机可变大误差出现的概率小，小误差出现的概率大绝对值相等的正、负误差出现的概率均等【答案】BCD［解析］偶然误差服从正态分布规律：大误差出现的概率小，小误差出现的概率大；绝对值相等的正误差和负误差出现的概率大致相等。8.用波长320nm的入射光激发硫酸奎宁的稀硫酸溶液时，将产生320nm的（ ）。散射光（straylighl）荧光（fluorescence）C瑞利光（Reyleighscatteringlight）D.拉曼光（Ramanscatteringlight）【答案】C［解析］瑞利散射光的波长与入射光波长相同。9.（多选）容量瓶在分析化学中的用处是（ ）0量取一定体积的溶液储存溶液 C.转移溶液D酒己制准确浓度的溶液E.准确地稀释已知浓度的溶液【答案】DE.在外磁场中’其核磁矩只有两个取向的核是( )。,:,C,牛，’"P'h,泊，"CH.MeV,"P.,;C【答案】A【解析】自旋量子数为I的核在夕场中的取向有⑵+D种。A组中1=1/2,其核磁矩只有两个取向。二、填空题.TISAB的作用是 . ， 。［答案］保持试样溶液与标准溶液有相同的离子强度及活度系数：缓冲剂，可以控制溶液的pH值；含有配位剂，可以掩蔽干扰离子.磁偏转质谱的基本方程式是一，在固定磁场及外加电压的仪器中，随磁场曲率半径逐渐增大’质荷比依次 冽。【答案】f警:从小到大13.处于激发态的分子不稳定，回到基态时常有 去活化过程。 【答案】辐射跃迁(荧光和磷光>非辐射跃迁(振动弛豫、内转换、系间跨越等).某组分在固定相和流动相中的浓度分别为4和W则其分配系数的表达式为 ;若该组分的分配比为0.2.它分配在流动相中的百分率是 。 【答案】K=cjcb：詩百=833%.在pH=5.5的六次甲基四胺缓冲介质中’以°・°2。nxoi-L'EDTA滴定同浓度的Pb"已知pPb牛=6.25,则屈K'rbY= 。【答案】10.5.利用络合滴定法测水的总硬度是在pH= 的 中进行的以为指示剂，滴定达终点时’溶液由 色变为 色。【答案】10.0：NH.-缓;中溶液；铭黑T(EBT>酒红；纯蓝 .原子吸收光谱常用的火焰原子化技术中.按燃气和助燃气比例不同，火焰可分为—. 和 三类。［答案】贫燃性火焰；富燃性火焰；化学当量火焰.透射比不同时，测量误差也不同。A为 时测量误差最小’为使测量的相对误差＜2%，A的适宜范围在 O【答案】0.434：0.2〜0.8三、判断题TOC\o"1-5"\h\z.基团（）==C-H的"c—H出现在2820cm\2720cm （ ）【答案】J【解析】2820cm-\2720cm双峰是醛类化合物的特征峰。.晶形沉淀的条件是：稀、热、慢、搅、陈。（ ）【答案】V.晶形沉淀的条件是：浓、热、快、稀、再。（ ）【答案】X.在银量法测定卤离子时,溶液pH不能大于11,否则由于发生Ag+OH-Ag2OI测定结果偏低。（ ）【答案】X23.商品煤样的子样质量，由煤的粒度决定。（ ）【答案】V.标准溶液一定要由基准物质来配制。（ ）【答案】x［解析】非基准物质也可以用标定法配制标准溶液。.用上述NaOH溶液测定某有机酸的摩尔质量时，测定结果偏高。（ ）【答案】』【解析】设有机酸为一元酸，则有下列关系:CsWsl岑与M酸成反比。26.IS黑T指示剂不适用于弱碱性溶液。（ ）【答案】X.淀粉指示剂在弱酸性溶液中使用时’其灵敏度最高。( )【答案】J.只有提高温度，才能使氧化还原反应的速度加快。( )【答案】X【解析】除温度外，催化剂、增加反应物的浓度等都可以加快氧化还原反应的速度。四、简答题.萃取溶剂的选择规律是什么？【答案】物质在水相和有机相中都有一定的溶解度，亲水性强的物质在水相中的溶解度较大,在有机相中的溶解度较小；疏水性强的物质则与此相反。.新购的pH玻璃电极在使用时应如何处理？解释其理由。【答案】新购的pH玻璃电极是干膜保存，要事先在稀HC1或纯水中浸泡，才可使用。玻璃敏感膜由SiO,・制成，具有三维网络结构，由于膜中含有一^量的Ca-、Na'等，使SiO键断裂，形成电负性的硅氧交换质点，硅氧键与H•的结合强度远大于它与Na的结合，浸泡后形成水化层，膜表面的Na被H所取代，在测量时在玻璃膜两侧与溶液的界面上形成道南电位，在水化层中形成FT的扩散电位。由于玻璃膜内外两侧与溶液的界面上的电荷分布不同’就形成了对H有响应的膜电位，对被测H，作出响应才可用于pH测量。.说明用下述方法进行测定是否会引入误差：(I)吸取NaCl+H^SOd,试液后，马上用莫尔法测定cr；(2)中性溶液中用莫尔法测定Br:用莫尔法测定pH^8.0的KI溶液中的I：(4)用莫尔法测定C1，但配制的指示剂溶液浓度过稀；(5)用佛尔哈德法测定C1,但没有加硝基苯。【答案】(1)酸度大，会使指示剂溶解，使结果偏高；(2)剧烈扌礎防吸附Br则不会引入误差；(3)由于沉淀对I的吸附力太强，会使结果偏低：使消耗AgNO.、过多，结暴偏高；(5)终点时会发反应：AgCI、SCN-ArSCN+CI,会引入误差，使结果偏低。.指出下列化合物在高分辨核磁共振仪中，不同基团等价质子的化学位移(近似值)，自旋分裂的重峰数和自旋系统。HjCCH.【答案】不同基团等价质子的化学位移(近似值)，自旋分裂的重峰数和自旋系统如下所示:-CH, 6 0.9-1.5 约L1 =重的-CH> B 2.0-2.5 约2.2 四敏好-NHr S 5〜7 约6.5 单峰自旋系统A2x5(CH5-CH2) A,(NH,).邻苯二甲酸氢钾作为基准物质，既可标定NaOH标准溶液的浓度,又可标定高氯酸标准溶液的浓度’为什么？写出各标定反应和浓度计算关系式•并说明各标定反应使用什么指示剂及终点颜色变化？【答案】(1)(". 既有酸性基团一COOH,又有碱性基团一COOK,所以它既可用于标定酸’亦可用于标定碱。标定NaOH时，发生反应答：N«OH—八C(X)H.n・ch—O-COONa.uoN«OH—*COOK+N*0HU-COOKH,()到达滴定终点时，酚酰由无色变为微红色。NaOH的浓度表达式为答:Cn・oh= 讯~VN,OH,1000标定HC1O4时，发生的反应为5溫+Hg-B爛坤终点时，结晶紫由紫红变为纯蓝，HCIQ,浓度表达式为：g ——.如何用一种试剂把下列每组物质区分开？(1)As2S3.HgS<2)CuS.HgSSbiS<•AsiSjPbSO4.BaSO4Pb(OH)2-Cu(OH)2SnS:.PbSSnS.SnS2ZnS,CuSAg2S.MnS【答案】(1)加<NH4)2CO3,AS2S3溶解而HgS不溶。(2)加稀HNO„CuS溶解而HgS不溶。加浓HC1,Sb2S】溶解而住&不溶。加NH4Ac,PbSO,溶解而BaSCh.不溶。(5)加氨水，Cu(OH)2溶解而Pb(OH)?不溶。(6)加Na?S,SnS?：溶解而PbS不溶。(7)加Na：S,Sn；溶解而SnS不溶。(8)加稀HCLZnS溶解而CuS不溶。(9)加稀HCI,MnS溶解而Ag’S不溶。.写出气相色谱速度理论方程式(即范•弟姆特方程式)，并简述各项的物理意义。【答案】方程式为：H=A+—+Cuu其中，各项的物理意义为:H-理论塔板高度，A-涡流扩散项u-载气线速度CM专质阻力，丄:U分*散项。.气相色谱分析法中，影响分离度R大小的因素是什么？R值为多少时可认为分离效果好?p—蜘)Jn(—1\/A\【答案】工甘无=1■(寸八帀丿’其中侦幻一益⑴、令、&决定于固定相的热力学性质，y『y；则反映了色谱过程的动力学因素。影响。⑵一益⑴、知、，等固定相的热力学性质的因素有柱温、固定相性质、容量比和载气及流速等；影响Y®等色谱过程动力学的因素主要是柱效、柱长、载气及流速等。R值为1.5时可认为分离完全。五、计算题.将陵酸分解为(一0、C—O、O-H等基本振动。若不考虑它们之间的相互影响，试求C一O,C—0的基本伸缩振动波数。(Kcf=12.lN/cm,Kc_o=5.80N/cm)【答案】E=13O2^^(cm-i)i»c—o=1730(cm-1)»>c-o=1197(cm1).计算以甲基橙为指示剂时，0.10mol/LNaOH滴定等浓度HC1的终点误差。【答案】△pH=4.07.0=—3.0。当<7ffcl=0.050mol/L,1。一3.0— _3.。)§=渦而腸顽诙方°°%_°.2%.测定铅锡合金中铅锡的含量，称取试样0.1115g,用王水溶解后'加入0.05161mol/LEDTA20.00mL,调节pH5.使铅锡定量络合，用浓度为0.02023mol/L的Pb(Ac)：溶液回滴过量EDTA,消耗13.75mL,加入l.5gNH,F，置换EDTA,仍用相同的Pb(Ac滴定，又消耗了25.64mL,计算合金中铅和锡的百分含量。已知Ar(Pb)=207.2,Ar(Sn)=I)8.7.【答案】此实验首先是用返滴定法测定铅锡总量，然后用氟化物络合置换法，使络合物SnY中的EDTA释放出来。用标准铅盐滴定释放的EDTA,测得锡的含量。这样，可以求得合金中锡的百分含量为：

H<Sn)==5512%0.02023x25.64x118.7H<Sn)==5512%0.1115x1000求得合金中铅的百分含量为：[0.05161x20.00-0.02023x(13.75+25.64)]x207.2“”府HirD)= =43.73%0.1115x1000.根据偶然误差的标准正态分布曲线，某測定值出现在口二士1。之间的概率为68.3%，.则此测定值出现在u>1.0之外的概率为多少？【答案】根据某测定值岀现在旷士1.0之间的概率为68.3%,得到测定值出现在u>1.0的概率为:1-0.6831-0.6832=15.8%.某同学拟用如下实验步骤标定0.02moLLNaSO,，请指出其三种错误(或不妥)之处’并予改正。称取0.2315g分析纯hCr©，加适量水溶解后’加入IgKL然后立即加入淀粉指示削’用N^SQ、滴定至蓝色褪去•记下消耗NazS。的体积，计算NaSO、浓度。^k,c,o,=294.2)【答案】(1)K。©试剂含吸附水，要在120。(2烘约3加(2)”电任。5兀Naz&Oa=1：60.23gK2Cr2O7耗Na2S2O3体积为:0.23X6294.2X0.0.23X6294.2X0.02e235(mL)显然体积太大，应称约0.25gKCrQ?配在250mL容量瓶中，移取25mL滴定。(3)此反应需加酸，含氧酸盐化合物在酸性溶液中氧化能力强。(4)反应需加盖在暗处放置5min,因置换反应速度慢。(5)淀粉终点才加入，否则终点要迟后。.—定量的纯(NH4)2Fe(SO4)2-6H;O样品可析岀BaSO,沉淀1.04烟若同样重量的样品用KMnO,标准溶液滴定，则需消耗KMnO4标准溶液多少毫升？已知每ImL高镒酸钾标准溶液相当于0.006305gH2CA-2H3O„ .n>o-126.1 =233.40)[答案】可下出如下化学反应：2Mn()+5C：()j+16H'=2Mnr，+10CO?+8HJ)得到关系式：2Mn<>.〜KOJ所以，可得：T -5xr1KMnO,-.-HjO~2A ]060血，饵4示准溶液的浓度为：Ckmmf,二；xo.006305X1000/126.1-0.02000(mol/L)又由氧化反应方程如下所示：MnO.十5F/・一8H'-Mn1+5Fe‘‘+4H：O

lMnOr-5Ee5*-lOBaS().得到：0.。2。。。邓5吁X*烏j这样,就可以求得消耗KMnO,标准溶液体积为：VKMf„,=22.30(niL)43.有人分析纯明矶中的铝含量.得到以下九个数据(％)：10.74,10.77,10.77,10.77,10.81.10.82,10.73,10.86,10.81。试加以统计处理并报出结果。(已知：理论值为10.77%,P=0.95)【答案】已知n=9,f=9-l=8所以"半=10.79,, 吳R.Lo.042取概率95%,即q=0.05；查表得也心=2.31.因此95%的置信区间为P=x±ro.«.8-F=10.79±2.31^^=10.79土0.04(%)Vn v9即有95%的把握断定区间10.75%-10.83%将纯明矶中含铝量的真值包含在内。而这一区间的确将明矶含铝量的理论值10.77%包含在内，表明这个判断和实际相符，即分析结果是可靠的，测定值F和理论值之间的差值是由随机误差引起的。44.晶体膜氤电极对CrO2的电位选择性系数为2X103.H2CrO<K]K1U-1.8X10*.七・3.2乂10,当该电极用于测定pH为6的O.Oimol•Ll§酸钾溶液中的5xl0-mol•L「氧离子时，不考虑离子强度的影响，试估计方法的相对误差。【答案】由A-1.8X10-得K1A-H3.5由K^-3.2x107得:^=_io^=556xIO_u*2Kal1.810-'结果表明K"》每2,所以第一步水解为主。平衡0.01-x10"可以得到下面的关系式: =K.i=3.125xIO"(O.Ol-x)xlO-6"解得l3.I25xI016即=001m八「这样，可以得到方法的相对误差为：2x|Q-x0.01|/2

5'xl0"xlOO%=40%2017年中南民族大学化学与材料科学学院837分析化学考研题库（三）说明：①本资料为VIP包过学员内部使用资料。涵盖了历年考研常考题型和重点题型。一、选择题I•极谱催化电流的形成过程如下MoOg+2H卜+2e―>MoC^-+田0（电极反应）

Mo（）f+H2O2—*Mo（聲+H2O（化学反应）其产生的机理是（ IMoO?催化了HQ的还原HQ催化了MoOT的还原MoC*催化了HQ的还原MoOf催化了MoC^-的还原【答案】C【解析】Mo（R在电极反应中消耗，又在化学反应中得到*M尝’起催化剂的作用’而实际消耗的是氧化剂在1900-3600区域测量某一分子的吸收光谱，使用光源的最佳选择是（ ）。铝灯氛灯汞灯空心阴极灯【答案】D［解析】（1）原子吸收光谱法（是一种根据特定物质基态原子蒸气对特征辐射的吸收来对元素进行定量分析的方法，它的光源主要有:空心阴极灯（HCL）和无极放电灯（EDL）;（2）紫外-可见分光光度法:是根据物质分子对波长为200〜760nm这一范围的电磁波的吸收特性所建立起来的一种定性、定爵口结构分析方法。它的光源主要有:①可见光光源，最常用的可见光官员为铝丝灯：②紫外光源，多为气体放电光源，如氢、気、航放电灯及汞灯。（3）红外光谱法，红外光谱法又称“红外分光光度分析法二简称“IR”，分子吸收光谱的一种。利用物质对红外光区（400〜4000cml）的电磁辐射的选择性吸收来进行结构分析及对各种吸收红外光的化合物的定性和定量分析的一法。它的光源主要有硅碳棒或能斯特灯。紫外-可见分光光度计在近紫外区测定的光源为（ ）。铝灯和碘铝灯Nemsl灯氢灯和荒灯空心阴极灯【答案】C［解析］氢灯和気灯发出185〜400nm的紫夕洸。而钧灯和碘钧灯发出可见光，Nemst灯和空心阴极灯则分别用作红外光谱仪和原子吸收光谱仪的光源。.称取含吸湿水0.55%的磷矿样0.5000g,经处理得到0.3050g的Mg2P2O7已知M(P)=30.97g/niol：M^P2O5)-I4l.94g/niol：M(Mg2P2O7)=222.55g/nK)l则扣除吸湿水后试样中ROs的质量分数为( )。78.26%9.57%7.01%39.13%【答案】D.有机显色剤中的某些基团虽然无色，但它的存在可使显色剂的颜色加深或使最大吸收波长红移’常称之为助色团。下列基团不是助色团的是( )。-NH2-0H-Br-CHa【答案】D【解析】助色团是一些含有杂原子的饱和基团，只有D不符合。6.( )是形成原子吸收光谱背景的主要因素。分子吸收和光散射吸收线的重叠光谱通带内存在的非吸收线D原子化器内直流发射干扰【答案】A7.在重量分析中，我们希望得到沉淀是( )。无定形沉淀凝赫沉淀晶形沉淀D后沉淀【答案】C有色配合物的摩尔吸光系数与下列因素无关的是( )。入射光的波长配合物的配位比 有色配合物的浓度D酒己合物的组成【答案】C某分析工作者按置信度为95%对某组结果计算后，写出了如下4种报告・请你分析一下’其中( )为合理。(25.48+0.1)%(25.48+0.13)%(25.48+0.135)%(25.48+0.1348)%【答案】B.下列有关随机误差的正确论述的是( )。A.用空白实验可以消除随机误差B样本标准偏差大小由测定次数所决定测定平均值对随机误差的分布曲线有很大影响准确度可以衡量随机误差的大小的好坏【答案】C二、填空题.HC1标准溶液应采用 法配制’以 作为标准试削标定。【答案】间接；®CO或硼砂.红外光谱法主要研充振动中有变化的化合物’因此除了 和 等外，几乎所有的化合物在红外光区均有吸收。【答案】单原子(如腿He＞同核分子(如6、H).用草酸盐沉淀分离和Mg?时，CaCQ,沉淀不能陈化，原因是 。【答案】M广在CaC0沉淀表面后沉淀.无定形沉淀的主要沉淀条件是 o【答案】浓、热溶液，加入适量电解质，不必陈化15.核磁共振波谱法中’化学位移是由 产生的’当在60MHz的核磁共振谱仪上测得H的共振峰与基准物峰之间的频率差为126Hz,其化学位移 ［答案】核外电子云的屏蔽作用；2.1 .检验分析结果的平均值与标准值之间是否存在显著性差异，应当用—法来判断：同一试样的两组测量结果的平均值之间是否存在显著性差异可先用 法来判断两级数据的精密度是否有显著性差异’再进一步用 法来判断平均值之问是否存在显著性差异。［答案］t检验法；F检验法；t检验法.气相色谱仪的主要组成部件是载气系统、进样系统、 和记录系统。 【答案】色谱柱；检测系统.在配位滴定法中，使用铭黑T作指示剂，应用 调节溶液的pH值。［答案］氨-氯化铉三、判断题TOC\o"1-5"\h\z.一般来说，背景吸收是使吸光度増加而产生正误差。（ ）【答案】X.误差是以真实值为标准，偏差是以平均值为标准。实际工作中真值无法准确知道’所得的只是相对正确的平均值，故获得的所谓“误差”实质上仍是偏差。（ ）【答案】V.lgaY（H）-pH所形成的曲线就是EDTA的酸效应曲线。（ ）【答案】V.具有兀—，跃迁共貌的化合物易产生更强的荧光；具有nfr跃迁共辆的化合物易产生更强的磷光。（ ）【答案】4【解析】因为跃迁的摩尔吸收系数（约10,〜虾）大汙n-E跃迁摩尔吸收系数（约100）,而lit*跃迁的寿命（约10-7〜10-飞）小于n-E跃迁的寿命（约】0-s〜10-JK因此具有1丸*跃迁的化合物易产生更强的荧光。虽然具有跃迁的化合物也可产生弱的荧光，但n一砂跃迁的寿命长，化合物有足够的时间产生体系间跨越，跃迁到激发三重态，另外，含n轨道的杂原子在跃迁过程中易产生顺磁性，使跃迁过程可能伴随电子自旋的改变，到达三重态，所以具有nF*跃迁共辆的化合物易产生更强的磷光。.与AAS相比，GFAAS法的基体干扰较严重,测量的精度较差’但其绝对检出限低。（ ）【答案】X［解析】石墨炉原子吸收法不存在基体干扰，因为灰化时已除去试样基体。.用氢氟酸分解试样时・试样中可与F形成络合物的元素有Si、B;Fe.AIRSo（ ）【答案】x.上述HC1标准溶液倒人滴定管之前’没有用HC1溶液淋洗滴定管・将使HC1浓度变低。（）【答案】J［解析】HC1因为被滴定管中残留水稀释而使浓度变低.紫外分光光度法和荧光分光光度法都属于分子光谱法范畴所以两种方法具有相同的灵敏度。（）【答案】X［解析】荧光分析法中与浓度相关的参数是荧光强度，测量荧光强度的方式是在入射光的直角方向即在黑暗背景下检测所发射光的强度信号，因此可采用增加入射光强度或增大检测信号的放大倍数来提高灵敏度。在分光光度法中与浓度相关的参数是吸光度，而吸光度A=lglJI，如果増大入射光强度，当吸收光强度一定时，相应也增大了透射光强度，所以其比值不会变化，如果增大检测器的放大倍数，检测到的入射光强度和透射光强度也同时增大’同样不能提高其比值，也就不能达到提高灵敏度的目的。所以荧光分析法的灵敏度比紫外分光光度法高，一般要高2〜3个数量级。.由于氧化还原反应速度较慢,故用KMnO」法测定H?O2W,一般在75~85°C水浴上进行，以提高反应速度。（ ）【答案】X［解析】土。2加热会发生分解。.指示剂的变色范围越宽越好。（ ）【答案】x［解析］指示剂的变色范围越窄越好。因为变色范围越窄，颜色变化越灵敏。四、简答题.用络合滴定法测定在PH5-6时Z『和Al"昆合溶液中各组分含曼用简单流程表明主要步骤、滴定削、指示剂及质量分数的计算公式。【答案】（1）主要步骤、滴定剂、指示剂如下所示：ZnY'AIY。用Z，产标准溶液滴定V（剩余），消耗¥（2）/（剩余）_I（1） +EDTA（过量）A广ZnY用z广标准溶液滴丁F(置)，耗旳-JLr(W)J伽」(2)设消耗Z广的体积为岭mL,样品质量为〃*，Z/标样浓度为CWO//L,则4片质量分数的计算公式为：噸牛〃剛)."户)eV2M(AI)

msx1000则z»2+质量分数的计算公式为：2+、_〃(勿产)W(z,产)_(%*-W-cV)M(D)

' ——叫X1000—- msxl000.滴定分析与重量分析比较’哪一种方法对化学反应完全程度的要求更高，其原因是什么？［答案】滴定分析对化学反应的完全程度要求更高，因为滴定反应是按化学计量关系进行的，而重要分析可以加入过量的沉淀剂，利用同离子效应以保证沉淀完全。.系统误差与随机误差的区别与联系。【答案】系统误差是在分析过程中某些确定的、经常性的因素引起的，因此对测定值的影响比较恒定’可以消除；随机误差是由一些随机因素弓I起的，又称为偶然误差或不可测误差，不可被校正，增加平行测定的次数予以减少。二者都影响分析结果的准确性。.对某样品中CL含量进行分析’当置信度为90%时，卩=(47.60±0.13)%卩代表什么？说明卩的置信区间’对置信度和置信区间做岀解释。【答案】卩为置信区间，其范围为47.47%~47.73%。置信度是测定值在置信区间内出现的概率。置信区间是指在一定置信水平，以测定平均值亍为中心的包容总体平均值卩在内的可能范围。33.重量分析的一般误差来源是什么？怎样减少这些误差？【答案】(1)重量分析一般误差来源是共沉海口后沉淀现象。(2)减小误差的措施：①选择适当的分析步驟；②选择合适的沉澎!J；③改变杂质的存在形式；④改善沉淀条件；⑤再沉淀等。.测定金属钻中微量镒时在酸性液中用K")将铉氧化为高镒酸根离子后进行吸光度的测定。若用高緒酸钾配制标准系列，在测定标准系列及试液的吸光度时应选什么作参比溶液？【答案】应选(、。八溶液作参比。.在1H-NMR中，为什么常选用四甲基硅烷(TMS)为标准物来计算样品的化学位移?【答案】(I)TMS分子4个甲基中的12个氢核为磁等价，NMR图谱上呈现单峰且强度较大。（2）TMS分子4个甲基上12个磁等价氢核的局部抗磁屏蔽效应很强，故其进动频率小，以此分子为标准。可确保一般样品中氢核的化学位移大于0。.数据处理对分析化学的重要意义是什么？［答案】分析工作者不仅要对试样进行测定，还需根据实际要求，对分析结果的可靠性和精确程度作出合理的评价和正确的表示。并根据其规律性，采取措施来提高分析测定的准确程度。五、计算题37.一种市售抗胃酸药由CaCO］、BaCO^RMgO和适当的填充剂组成.现取10片该药共6.614&溶解后稀释至500mL.取出25.00mL,调节pH值后,以错黑T做指示剂，用0.1041molL'EDTA溶液滴定，用去25.41mLo试计算（1）试样中碱土金属（以MgO计）的百分含量：（2）平均每片药片可中和多少毫克的酸？（以HCI计）（已知河版＞=40.304・」”戚产36.45）【答案】（1）消耗EDTA物质的量0.1041X25.41=2.645mmol相当于MgO的质量2.645X10lX40.304-0.1066g试样中碱土金属（以Mg计）的百分含量W、s= 100%&64噂=32.23%（2）因〃=2：1,故每片药片可中和HC1的量为纺也。41X25堂36.45=38&6mg/片】0Xg棗38.在PH=5.0的缓冲溶液中，以2X1（）2molLEDTA滴定相同浓度的Cu‘溶液，欲使终点误差在士0.1%以内。试通过计算说明，能否选用PAN为指示剂。已知:pH=5.0时PAN的pCu（ep）=8.8,a^^lO66）,lgA*（CuY）=18.8o【答案】此反应的条件反应常数为：lgr（CuY）=18.8-6.6=12.2化学计量点时，求得以下数据:pC财亏(12.2+20)=7.1pCUep^pCutugNApCu=8.8-7.1=1.7根据滴苗吴差公式可计算得:TE=0.04%所以，可选用此指示剂。.试计算证明用沉淀掩蔽法在pH=12时用EDTA能准确滴定(京、Mg，混合溶液中的Ca2而不Mg2TWto(已知Ca?、Mg21EDTA浓度均为0.020moI/L,Mg(OH)2的pKa=10.7,CaY的lgK=10.7,MgY的IgK=8.7,pH=12时可不考虑酸效应)[答案]代入公式求得CaY的条件稳定常数为：IgKs-lg[oy,h)4TJ=10.7-2.0=8.7由配位滴定的允许误差得：KqY=6.7>6所以，可以准确的滴定Ca'，.今有化合物SPQ,,其分子结构式如下所示。该分子可作为选择性的细胞内C】荧光探针，因为(I可碰撞猝灭SPQ荧光。已知没有猝灭剂存在下SPQ的寿命为23.6ns。H>COwICH2CH2CH2SCK现有实验数据测定如表：表[CI]/(mmol/L)051550发光强度F1.00.60.340.15(1)根据Stem-VQlmer方程，利用表中的数据确定CI的粹灭常数。(2)假设血清中细胞内的CI平均浓度为103mmol/L,则该血清中SPQ的荧光寿命和荧光相对强度各是多少？(3)如果(T浓度降低到75mmol/L,SPQ的荧光寿命和荧光相对强度又是多少？【答案】(1)利用表中的数据计算&/FStem-Volmer方程为y=14-K,r0[Q]=l+K”[Q]由Fo/F对[cr]进行线性回归，得Stem-Volmer方程早=】+K/o[Q]=】+KMQ>】+O.】122[Q]猝灭常数K#,=0.1122(L/mmol)=112(L/mol)(2)猝灭剂存在下荧光分子的平均寿命t和没有猝灭剂存在下荧光分子的平均寿命r。不同，V如所以经过推导，Stem-Volmer方程又可表示为+ 当猝灭剤|[C|-]=103mmol/L,SPQ在血清中的寿命r=l+K^CO]"1+0.112^X1031-88(ns>由上推导可以得出T=T荧光相对離F=§XF°=肄X1=0.080(3)如果［C「］=75mmol/L却 236SPQ在血清中的寿命「=帀忒0=1+0.应，又有=2.51(ns)荧光相对强度「=£X五。=霰*1=。・1。641.欲测定浓度为0.02molL"的C『‘溶液，选用().02000molL的EDTA标准溶液’并控制pH值为5.0.若要使滴定终点误差达到±0.1%,请用计算证明，可用PAN作指示剂。(已知：pH=5.0时.也"z—6.6,PAN的pCj=8.8)【答案】查表："(•“、•=}&80岫給“丫=邮国、Tgam=18.80—6.6=12.2= +pCs*,-!(12.2+2)=7.1Wu=pCi%—pCu*=8,8—7.11.7TE=羿=安兰X100%20.()4%/1O,ZZX1OT因TEV4—0.1%,说明可用PAN作指示剂。42.电分析法测定某患者血糖的浓度mmol・L*),10次结果为7.5,7.4,7.7,7.6,7.5,7.6,7.6,7.5,7.6,7.6。求相对标准差及置信度95%的置信区间，已知正常人血糖的质量分数平均值为6.7mmol・L'，请间此人血糖是否异常？f 8910^o.o5 2.312.262.23【答案】由所给数据计算平均值和方差得：1=7.6mmol,L~15=0.084mmol-L1计算相对标准偏差为：C、V=(5)X100%=1.1%由n=io,置信度为95%,得到平均值的置信区间为：“=.r士zs/vGJ=7.6+2.26X0.084//10=(7.6±0.06)(mmol,I-*)实际测到t值为：l=G_NEJ10)=(7.6-61)/(0.084//10)=33.88査表得到to.95,9=2.2603.88,这样有95%翊巴握说此人血糖含量不正常。43.已知W*=M标准电极电位E°w和雅溶化合物\1AK"如何求得电对MA/M的标准电极电位E°ma«【答案】根据"+ne=M.得到：0.059

对于MA,有MA=A-+Mn溶度积常数为：匕=剛】・[AW>W[A勺.代入能啪方程得：Em二E°m+ log孔 log[A勺n n0.059=E°ma- Iog[ATn所以标准电极电位E°ma为：0.059E°ma=E°m+ logK,n44.溶液中含有27mgAl"和65.4mgZ广，用0.020mol/LEDTA滴定，能否选择滴定z"?若加入IgNHjF,调节溶液的pH为5.5,以二甲酚橙作指示削，用O.OlOmol/LEDTA滴定为产.能否准确滴定？终点误差为多少(假定终点总体积为lOOmL)?【答案】⑴也(K么YC加)-lg(KAIYC•>=<16.5-2.0)-(16.3-2.0)=0.2«：5所以不能选择滴定Zn"、(2)加入掩蔽剂后A1，•发生络合效应：W=I+角虞]+段[FJ2+…+角[F?=1+IO5"46+10臥83+1Q13.03+祯成13+)()16.03十]。戚89=]()16.30从上式可知AIF：为主要存在形式。Y的共离子效应：。Y《Al>=1+KAIY螞/QaWF)=1・°】21，lg°Y(Al)^50，‘所以丫共离子效应可以忽略。Y的酸效应：IgKznY=IgKznY—lgaY（HIgKznY=IgKznY—lgaY（H）=11-O»[Zn2+]sp=10s-50mol/LpZnsp=6.50已知二甲酚橙在PH=5.5时，IgKinin=5.7.ApZn=lgKzmn-pZnRp=5.7—6.50=—0.8E,=-0.02%2017年中南民族大学化学与材料科学学院837分析化学考研题库（四）说明：①本资料为VIP包过学员内部使用资料。涵盖了历年考研常考题型和重点题型。一、选择题•三种振动VJO，Vc-N及4-C的频率大小次序为（ ）°（电负性:C2.6.N3.0.03.5）>vo—N>VC—€B.Vo~c>VO—N>VC—Oc. >Vc-c>Vo-oD.vc_N>v0_c>vo_c【答案】A［解析】原子的电负性越大，化学键力常数增大，故其伸缩振动频率増加。.有一组平行测定所得的分析数据，要判断其中是否有异常值，应该用（ ）。F检验法加t检验法F检验法t检验法Q检验去【答案】D在质控技术中，具有他控特性的技术为（ ）。平行样空白实验加标回收密码样【答案】D（多选施用离子选择电极测定待测离子时分析结果的相对误差与下列哪些因素有关 ）待测离子浓度待测离扑数电动势测量误差D都无关【答案】BC【解析】普％=3900心E.与缓冲溶液缓冲容量大小有关的因素是（ ）。缓冲溶液的pH范围缓冲溶液的总浓度外加的碱量外加的酸量【答案】B络合滴定曲线滴定突跃中’在条件稳定常数一定的条件下,以下选项正确的是（ ）。金属离子浓度越大，突鼬大金属离子浓度越小，突跃越大金属离子浓度与突跃没有直接关系无正确答案【答案】A（多选）为提高分光光度法测定的灵敏度’可采用（ ）;为提高分光光度法的准确度’可采用（ ）：为提高分光光度法测定的精密度,可采用（ ）；为提高分光光度法测定的选择性’可采用（ ）。显色反应产物£大的显色剂爲M乍测定波长选择适当的参比液控制比色皿厚度及有色溶液浓度【答案】AB;CD;B;C【解析】（1）化合物的吸收光谱反映化合物的特性。在以波长为横坐标、吸光度为纵坐标的吸收光谱上，任意一点都对应化合物的同一浓度。同样浓度下测定，吸光度A越大，灵敏度越高,因此使用显色反应产物s大的显色剂和以爲s作测定波长均可提高测定的灵敏度。（2） 选择正确的参比液可以扣除干扰物质对待测组分的影响，消除系统误差。控制比色皿厚度及溶液浓度可以使测定吸光度值在。.2〜0.7之间,因此CD两项均为提高分光光度法准确度的方法。（3） 同一浓度下’测定的吸光度值越大，由仪器读数的微小变化引起吸光度的相对误差变化越小，即方法的精密度越好。（4） 选择适当的参比溶液，避开参比溶液中干扰成分对测定的影响，即提高了分析方法的选择性。在络合滴定中，下列有关帔应的叙述，正确的是（）。酸效应系数越大，络合物的稳定性越强酸效应系数越小，络合物的稳定性越强pH值越大，酸效应系数越大酸效应系数越大，络合滴定曲线的pM突跃范围越大。【答案】B 所谓荧光即指某些物质经入射光照射后吸收了入射光的能最从而辐射出比入射光（ ）波长长的光线波长短的光线能*A的光线频率高的光线【答案】A［解析】由于荧光发射是要经过振动弛豫、内转换损失了部分能量：荧光能量小于激发光能量，故荧光波长总比激发光波长要长。石灰石的主要成分为CMO*另有少量MgCO,及情性杂质’如用酸碱滴定法、返滴定方式进行分析’应采用的方法是（ ）。A.用基准物标定酸标准溶液，再用酸标准溶液滴定碱标准溶液，求出碱标准溶液的浓度B用基准物标定酸标准溶液，再用碱标准溶液滴定酸标准溶液，求出碱标准溶液的浓度用基准物标定碱，用酸滴碱，求酸的浓度用基准物标定碱，用碱滴酸，求酸的浓度用基准物标定酸，再用基准物标定碱【答案】D二、填空题.在磁场中’若=1/2,其核有 种空间取向。【答案】2.虽然自然界有磁矩的同位素有100多种，但迄今为止’只研究了其中几种核的共振行为。目前研究最多、应用最广的是 谱，其次是 谱、 谱、 谱和 谱。【答案】H“C：”F：“P和卞13.紫外-可见吸收光谱主要研究分子的 能级间的跃迁’当然还包括分子的 能级间的跃迁和 能级间的跃迁。【答案】电子；振动：转动【解析】有机分子中，电子能级的能级差与紫外、可见光的能量相当。所以紫夕卜可见光作用于分子时能弓I起电子能级的跃迁，紫外-可见光谱是由电子能级跃迁产生的。电子跃迁的同时还伴随有振动能级和转动能级的跃迁。14.库仑滴定分析要解决的主要问题是在 的条件下具有100%电流效率以及终点指示方法。【答案］工作电极上只发生单纯的电极反应 .极谱分析中常使用三电极系统，三电极是指 . 【答案】工作电极（或玻碳电极，钳电极>参比电极（或银/氯化银电极・SCE）;辅助电极（或对电极，钳电极）.当用O.Olmol/LEDTA滴定浓度均为0.01mol/I.的金属离子M和N时若采用控制酸度的方法，则准确滴定M离子即网'=°・2,TEW0.3%〉应满足。【答案】5.硫酸奎宁的激发光谱有320nm和350nm两个峰，分别用这两个不同的波长作为激发光源，得到的发射光谱是 （填相同或不同）的。【答案】相同.某溶液含有M和N两种金属离子，已知KMY>KN、lgK；.,、先随着溶液pH的增加而增大，这是由于 ；而后当pH增加时IK仃保持在某一定值（N在此条件下不水解），这是因为 【答案】。丫质减小（或酸效应系数减小>此时FN）>。泌）.而K3的大小由ag）决定，ay（N）基本上与pH无关三、判断题TOC\o"1-5"\h\z.PK.=5.。的一元弱酸HA用NaOH溶液滴定至一半时’溶液pH值约为2.50（ ）【答案】x【解析】一元弱酸HA用NaOH溶液滴定至一半时，其pH=pKa=5.0。.无定形沉淀条件是：稀、热、慢、搅、陈。（ ）【答案】X.分析测试人员合格证长期有效，国家应对其进行定期培训复查。（ ）【答案】x.质量管理体系审核是指由有资格的第三方对组织质量管理体系的符合性、有效性、充分性进行的系统的检查活动。（ ）【答案】x.欲配制lL0.02000mol/L的暗80：溶液（摩尔质量294.2g/mol）,所用分析天平的准确度为±0.lmgo若要求相对误差±。.2%,则称取KQ0时应准确至0.001go（ ）【答案】724.不进行陈化也会发生后沉淀现象。（【答案】X【解析】后沉淀是指在沉淀析出后，溶液中本来不能析岀沉淀的组分也在沉淀表面逐渐沉积出来的现象。沉淀在溶液中放置时间愈长，后沉淀现象愈严重。减少或消除后沉淀的方法是缩短沉淀和母液共置的时间。TOC\o"1-5"\h\z.原子吸收光谱的产生是基于原子对待测元素特征谱线的吸收。（ ）【答案】』.标定KMnO,溶液浓度以前,应用滤纸过滤除去析出的MnO（OH）2沉淀。（ ）【答案】X［解析】用垂熔玻璃漏斗过滤,不能使用滤纸。因为KMnO4的氧化能力很强。可与纤维等有机化祯裝应。.在萃取体系中，增加萃取液体积可以提高萃取率’增加萃取次数尤其有效。（ ）【答案】X.若反应电对的条件电位之差大于0.2V,则该氧化还原反应能进行完全。（ ）【答案】X［解析］条件电位之差大于0.3-0.4V,贝I」该氧化还原反应能进行完全。四、简答题.直接电势法是根据什么原理进行测定的？如何减小或；肖除液接电势？【答案】根据E-K±?-修地也a，在加入TISAB后，E—K'土乙澄冲Igc.,6与lgC,成正比，这是直接电势法进行测定的基本原理。可以用与标准溶液对比的方法来减小或消除液接电势。.解释在非水介质中进行的酸碱滴定与在水溶液中进行的酸碱滴定相I：嫩，主要解决了什么问题？并指岀有机碱的盐酸盐药物一般可用什么滴定法进行定量・写出滴定剂、溶剂、指示剂以及所需加的其它特殊试削。【答案】（1）在水溶液中进行的酸碱滴定条件是CK习（尸，物质才能被准确滴定，因此，在水溶液中不能被准确滴定的情况有：Ka或Kb小的弱酸、弱碱在水中不能被滴定；②某些有机弱酸（碱）在水中的溶解度小，亦无法被滴定。对于非水滴定的情况有：可利用溶剂的酸碱性’有效提高弱酸（碱）的表观酸（碱）强度’使其在有机溶剂中能被滴定；可选择适当的溶剂，増大溶解度’使之能被滴定。除以上主要两点外，还可利用区分效应测混合物中各组分含量’均化效应测总量。(2)有机碱的盐酸盐药物TS可用非水滴定法测定滴定削海剤指示剤特殊试博HCIO.的冰HA「液HAc(HAc4-AcjO)堵蟲紫韻酸反冰價酸溶液.画岀原子发射光谱(摄谱法)，原子吸收光谱,原子焚光光潛方框图’并从原理和应用两方面加以比较。【答案】方框图略。原子发射光谱是利用激发态的原子辐射的特征谱线,根据谱线波长来对试样进行定性分析、根据谱线强度来对试样进行定量分析的；原子吸收光谱法是利用基态原子对特征辐射线的吸收来对试样进行定量分析的；而原子荧光光谱法是通过测量待测元素的原子蒸气在辐射能激发下所产生荧光的发射强度’来测定待测元素含量的一种发射光谱分析方法’因此它们的应用范围也各不相同’原子发射光谱主要用于金属元素的定性分析；原子吸收光谱主要用于大部分金属元素的定量分析；而原子荧光光谱主要用于吸收线波长小于300nm的金属元素的定量分析。.t分布与正态分布的区别与联系。【答案】正态分布是无限次测量数据的分布规律，但在实际工作中，只能对随机抽得的样本进行有限次的测量。当测量数据不多时，总体标准偏差是不知道的，只好用样本标准偏差剩古计测量数据的分散情况。用样本标准偏差代替总体标准偏差，必然引起正态分布的偏离’这时可用t分布来处理。.软镜矿的主要成分是以下是某软镜矿中的测定MnO?方法，根据此方法请说明：(I)此实验的原理：(2)離中加入的每种试剂的作用：(3)实验的关键步骤：(4)根据实验数据写岀二氧化猛含量的计算公式。附方法:准确称取矿试样m克(0.15-0.2克)，置于锥形瓶中，准确加入50.00mL浓度为C|(mol/L)的区。2。」标准溶液和lOmL&SO,(E)溶液，加入40mL水，于水浴Sf/t左右加热，不断摇动锥形瓶，当深色试样颗粒完全溶解，且气体全部逸岀后，稍冷却，用水冲洗锥形瓶内壁，用浓度为G(mol/L)的KMnO」标准溶液：商定，当溶液由无色至微红色即为终点，记录KMnO』标准溶液消耗的体积(V)mL。［答案］根据定量分析的流程可知，定量分析一般包括取样、称样、分解试样、测定与计算等步骤。加入草酸和硫酸为了分解样品’加热后试样分解’草酸作为还原剂可使四价毓还原为二价镐离子。用已知浓度的KMn(h准溶液滴定过量的草酸，根据加入的草酸的量和消耗的KMn(h标准溶液计算样品中二氧化織的含量。方法为氧化还原返滴定法。涉及的主要反应有：MnO,+C,O；+41T=Mnw+2CO,+2H,02MnO4+5C,Of+16H*=2MnH+10CO}*8H,0

由此推导分析结果的计算公式。34.试讨论莫尔法的局限性。【答案】莫尔法要求的酸度范围为pH=6.5~10.5°当试液中有技盐存在时，要求溶液的酸度范围pH为6.5~7.2。在此条件下凡是能够与Ag，生成微溶性化合物或配合物的阴离子(如P()：・As()J，S()|,COI.G0'•夺)都干扰测定。一些高价金属离子(如Fe-七Al?\Sn4\Bi*)在中性或弱碱性溶液中发生水解，故也不应存在。当一些有色金属离子浓度稍大时也影响终点的观察。能和指示剂生成有色物质的离子(Pb2\Ba2)不能存在。本法只能用来测定卤素。而不能用NaCl标准溶液直接测定Ag35.影响沉淀溶解度的因素有哪些?它们是怎么发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素？【答案】(I)影响沉淀溶解度的因素很多，主要有共同离子效应、盐效应、酸效应及配位效应等。此夕卜温度、溶剂、沉淀颗粒的大小和结构对溶解度也有影响。①共同离子效应可以降低沉淀的溶解度，盐效应、酸效应及配位效应均使沉淀的溶解度增大，甚至不产生沉淀。②温度的影响，溶解一般是吸热过程，绝大多数沉淀的溶解度随温度的升高而增大。③溶剂的影响，大部分无机物沉淀是离子型晶体，在有机溶剂中的溶解度比在纯水中要小。④沉淀颗粒大4嚇结构的影响，同一种沉淀，在质量相同时，颗粒越小，其总表面积越大，溶解度越大。⑤在沉淀形成后，陈化还可使沉淀结构发生转变，由初生成时的结构转变为另一种更稳定的结构，溶解度将大为减小。根据共同离子效应、盐效应、酸效应及配位效应对沉淀溶解度的影响情况和程度，在逬行沉淀反应时’对无配位反应的强酸盐沉淀，应主要考虑共同离子效应和盐效应；对弱酸盐或难溶酸盐,多数情况应主要考虑酸效应；在有配位反应，尤其在能形成较稳定的配合物’而沉淀的溶解度又不太小时，则应主要考虑配位效应。36.试指出下列化合物各属哪一种自旋体系？H(1) (2)H36.试指出下列化合物各属哪一种自旋体系？H(1) (2)H2C—CFC1CH2FCI(4)H2C—CHBr(5)【答案】(1)AB；(2)AA'BB，：(3)ABX：(4)AX,；(5)ABC：五、计算题37.含Pb»、Ca-的溶液浓度均为2X10-mol/Lc今以同浓度的EDTA分步滴定Pb，、，问：(1)有无可能分步滴定？(2)滴定的适宜酸度范围？(3)选二甲酚橙作指示剂，溶液的最佳酸度是多少？卩gKz=18.0；lgKQ¥=10.71Pb(OH),的七=10*七pH=4.2,pPb,=5.5,pH=4.3.pPb,=5.7]表PH2.03.03.54.04.55.0IgaY(H)13.010.89.508.07.506.45【答案】(1)△lgK'C=&gK—也烏=18.0—10.7=7.3>6(倒能分步滴定)(2)IgKky=IgKpbY—Igay«y—«y(h)4-oy(c.)—1当IgffY(H)dg«Y<C.>时.IgKpbY为定值且最大因此最高酸度对应的QY血为®Y(H)=“3==1+[CaZ+]KcaY=10~2X1O10-7=108-7查表lga(H〉=8.7时，pH24.。最低酸度=10-日(mol/L),pH=7.0适宜酸度范围PH4.0〜7.0(3)当pPb,=pPb,。时为最佳酸度lgKm>Y=IgKpbY—Igay=18.0—8.7=9.3pPt4-y[pCpb(^+lgKkY]-yX(24-9.3)-5.7依题中给出的数据，最佳pH为4.3。38.有一线色散率为1.25mnVnm的光栅单色仪被用来分辨钠双线:589.0nn】和589.6nm,理论上,应需要多大的狭缝宽度?（提示:光谱敬带竟可以认为是两条谱线波长差的一半）［答案］因为光谱有效带宽是两条谱线波长差的一半，完全分辨钠双线的有效光谱带宽为:贝=滁§：589.。=0.3响线色散率为:£-»】.25mm/nm倒