高考化学大一轮复习讲义 1 有机化学基础（第3讲）苏教版试题

第3讲煌的含氧衍生物

［考弼要求］1.了解醇、酚、醛、竣酸、酯的典型代表物的组成和结构特点以及它们的相互联

系。2.结合生产、生活实际了解某些炫的衍生物对环境和健康可能产生的影响，关注有机化合

物的安全使用问题。

考点一醉、酚

EJ知识梳理夯实基础突破疑难

1.静、酚的概念

⑴醇是羟基与炫基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物，饱和一元醇的分子通式为CnH2n+

10H(n>l)o

⑵酚是羟基与苯环直接相连而形成的化合物，最简单的酚为茶酚(0H)。

⑶醇的分类

「脂肪醇，如:CH3cH2OH、

「按尼基CH3cH2cH20H

类别

「芳香醇，如：<CH2OH

醇类一----------

廿1廿L一元醇，如：甲醇、乙醇

按羟基匚一_*加7—始

L--卜一兀醇，如：乙一醇

效目匚三元醇，如:丙三醇

2.醉类物理性质的变化规律

⑴溶解性

低级脂肪醉易溶于水。

(2)密度

一元脂肪醇的密度一般小于lg・cm-3.

(3)沸点

①直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而逐渐升高。

②醇分子间存在氢键，所以相对分子质量相近的醇和烷烧相比，醇的沸点远远高于烷煌。

3.苯酚的物理性质

⑴纯净的苯酚是无色晶体，有特殊气味，易被空气氧化呈粉红色。

⑵苯酚常温下在水中的溶解度不大，当温度高于65_℃时，能与水混溶，苯酚易溶于酒精。

⑶苯酚有毒，对皮肤有强烈的腐蚀作用，如果不慎沾到皮肤上应立即用酒精洗涤。

4.醇和酚的化学性质

⑴由断链方式理解醇的化学性质

如果将醇分了•中的化学键进行标号如图所示，那么醇发生化学反应时化学键的断裂情况如下

表所示：

H⑨

反应断裂的价键化学方程式（以乙醇为例）

2CH3CH2OH+2Na——

与活泼金属反应①

2CH3CH2ONa+H2t

Cu

2CH3CH2OH+02―廿

催化氧化反应①③

2CH3CHO+2H2O

CH3CH2OH+HBr——

与氢卤酸反应②

CH3CH2Br+H2O

浓硫酸

2CH3CH2OH140^

分子间脱水反应①②

CH3CH2OCH2CH3+H2O

HH

„J.1,,浓硫酸一

H-C-C-Hs.

-1,or

分子内脱水反应②⑤

OH!

CH,=CH2t+H2O

口----、浓磁酸

CH»CO{)H+HDCHCH,一^—

酯化反应①2

CHCOOCH2cH,+H20

⑵由基团之间的相互影响理解酚的化学性质

由于苯环对羟基的影响，酚羟基比醇羟基活泼；由「羟基对苯环的影响，苯酚中苯环上的氢

比苯中的氢活泼。

①弱酸性

苯酚电离方程式为C6H5OHC6H5O-+H+,俗称石炭酸，但酸性很弱，不能使石蕊溶液

变红。

苯酚与NaOH反应的化学方程式:

②苯环上氢原子的取代反应

苯酚与浓滨水反应，产生白色沉淀，化学方程式为

③显色反应

苯酚跟FeCI3溶液作用显紫色，利用这一反应可检验苯酚的存在。

深度思考

「厂皈和「尸H20H

1.、/、/互为同系物吗？

答案两者不是同系物关系。同系物是指结构相似、分子组成上相差一个或若干个CH2原子

团的物质。结构相似是指它能团的种类、数目、连接方式均相同，醇和酚的它能团连接方式

不同，两者不是同系物。

2.怎样鉴别苯酚溶液与乙脖溶液？

答案方法一：用小试管分别取溶液少许，滴加浓浪水，有白色沉淀生成的原溶液是苯酚溶

液。方法二：用小试管分别取溶液少许，滴加FeCI3溶液，溶液呈紫色的原溶液是苯酚溶液。

3.以C7H80为例，分析醇与酚的同分异构关系。

答案酚类与芳香醇，当碳原子数目相同时，可存在类别异构，例如分子式为C7H80的芳香

类有机物可以有下列几种同分异构体

①、②CHs

,其中，①②③属于酚类，④属于芳香醇类，名称是苯甲醇，⑤属于醛类。

2递进题组思维建模总结升华

题组一醇、酚的辨别

将红热的铜丝插入醇中有刺激性气味产生（生

特性遇FeCI3溶液显紫色

成醛或酮）

题组二醇、酚的结构特点及性质

3.“茶倍健〃牙膏中含有茶多酚，茶多酚是茶叶中多酚类物质的总称，是目前尚不能人工合成

的纯天然、多功能、高效能的抗氧化剂和自由基净化剂。其中没食子儿茶素（GC）的结构符式如

图所示：

下列关于GC的叙述中正确的是（）

A.分子中所有的原子共面

B.1molGC与6moiNaOH恰好完全反应

C.能发生氧化反应、取代反应、消去反应，难发生加成反应

D.遇FeCI3溶液不发生显色反应

答案C

解析对于该物质考虑共面情况时要联想苯、甲烷这两个基本类型，分子中含有饱和碳原子,

因此不可能所有原子共面，A选项错误；1molGC中含有5mol酚羟基，故可与5molNaOH

恰好完全反应，B选项错误；该物质含酚羟基，故易发生氧化反应和取代反应，含有醇羟基且

与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上有氢原子，故可以发生消去反应，苯环可以发生加成反

应，但比较困难，C选项正确；由于该物质含酚羟基，具有酚的性质，故遇FeCI3溶液能发生

显色反应，D选项错误。

4.莽草酸是合成治疗禽流感和甲型H1N1流感药物一一达菲的重要原料。已知莽草酸的结构

简式如图所示。下列关于这种有机化合物的说法正确的是（）

A.莽草酸的分子式为C6H10O5

B.莽草酸能使溟的四氯化碳溶液褪色

C.莽草酸遇FeCI3溶液显紫色

D.1mol莽草酸与足最氢氧化钠反应，最多消耗氢氧化钠4moi

答案B

解析根据题给结构简式可得出莽草酸的分子式为C7H10O5,A项错；莽草酸的分子结构中含

有碳碳双健，能使澳的四氯化碳溶液褪色，B项正确；莽草酸分子结构中不含酚羟基，遇FeCI3

溶液不会显紫色，C项错；莽草酸分子结构中仅含一个按基，其余为醇羟基，故1mol莽草酸

与足量氢氧化钠反应，最多消耗氢氧化钠ImoLD项错,

5.下列四种有机物的分子式均为C4H10O,

①CH3—CH2—CH—CH3②CH3cH2cH2cH20H

CH3

I

C-Y

I

C

H3

⑴能被氧化成含相同碳原子数的醛的是O

(2)能被氧化成酮的是。

⑶能发生消去反应且生成两种产物的是O

答案⑴②③(2)®(3)①

解析能被氧化成醛的醇分子中必含有基团“一CH20H”,②和③符合题意；能被氧化成帆的醇

分子中必含有基团“CHOH〃，①符合题意；若与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上的氢原子类

型不同，则发生消去反应时，可以得到两种产物，①符合题意。

pl规律方法I---------------------------------1

醉的消去反应和催化氧化反应规律

1.醇的消去反应规律

醇分子中，连有羟基(一0H)的碳原子必须有相邻的碳原子，并且此相邻的碳原子上必须连有氢

原子时，才可发生消去反应，生成不饱和键。表示为

J,J.浓碗斌一11八口八

-丁市)7"-C=C-+用0

!HOH：

如CH30H、则不能发生消去反应。

2.醇的催化氧化反应规律

醉的催化氧化的反应情况与跟羟基(一0H)相连的碳原子上的氢原子的个数有关。

一生成露:如R—CH20H-R—CHO

氢R'O

原

子III,

个生成弱:如R-CHOH—>•R—C—R

数CHs

I

・不能被催化茉化，如H3C—c—OH

CH3

题组三醇、酚与有机综合推断

6.化合物甲、乙、丙有如下转化关系：

甲(C4H10O)生"乙(C4H8：生&日丙(C4H8Br2)

请回答下列问题：

⑴甲中官能团的名称是，甲属类物质，甲可能的结构有种，其中

可催化氧化为醛的有种。

(2)反应条件①为,条件②为o

⑶甲一乙的反应类型为，乙一丙的反应类型为o

⑷丙的结构简式不可能是(填字母)。

A.CH3CH2CHBrCH2BrB.CH3CH(CH2Br)2

C.CH3CHBrCHBrCH3D.(CH3)2CBrCH2Br

答案⑴羟基静42

⑵浓H2s04、加热浪水(或浪的CCI4溶液)

⑶消去反应加成反应(4)6

7.A和B两种物质的分子式都是C7H8O,它们都能跟金属钠反应放出氢气。A不溶于NaOH

溶液，而B能溶于NaOH溶液。B能使适量溟水褪色，并产生白色沉淀，而A不能。B茉环上

的一浪代物有两种结构。

(1)写出A和B的结构简式：A______________________________________________________

B。

⑵写出B与NaOH溶液发生反应的化学方程式：

(3)A与金属钠反应的化学方程式为__________________________________________

与足量金属钠反应生成等量H2,分别需A、B、H20三种物质的物质的量之比为。

答案⑴O-CH20HH3C-^^OH

(2)H3C—+NaOH--

ONa+H2O

(3)2^^-CH2OH+2Na--2<^^^CH2ONa+

H211：1：1

解析依据分子式C7H80知A和B均为不饱和化合物。由于A、B均与Na反应放出H2,且

分子结构中只有一个氯原子，故A、B中均有一0H,为醉和酚类。A不溶于NaOH溶液，说明

A为醇，又不能使滨水褪色，故A为。B溶于NaOH溶液，且与滨水反应生成白色沉淀.故B

OHOHOH

为酚，结合其分子式，故B为甲基苯酚，它有三种结构：CH3,其

[^CH20H、H3C-C*0H

中苯环上一溟代物有两种结构的只有'、H20与金

属钠反应生成H2的物质的量关系分别为

(20H〜H2、2H3C—COH〜H2

2\=/\=/，所以生成等量H2时分别需

三种物质的物质的量之比为1:1:1。

考点二醛、竣酸、酯

n知识梳理夯实基础突破疑难

1.醛

⑴醛：由煌基或氢原子与醛基相连而构成的化合物，可表示为RCHOc甲醛是最简单的醛。饱

和一元醛分子的通式为CnH2nO(n>l)»

(2)甲醛、乙醛

物质颜色气味状态密度水溶性

甲醛无色刺激性气味气体易溶于水

乙醛无色刺激性气味液体比水小与水互溶

⑶醛类物质既有氧化性又有还原性，其氧化、还原关系为

而立氧化秋氧化修呼

醇还原醛----一粉酸

以乙醛为例完成下列反应的化学方程式:

银镜反叫CH3CHO+2Ag(NH3)2OH~二

氧化反应CHCOONHs+ZAg'+3NH3+H2ch

与需■遇为

乙CH3CHO+2CU(OH)2+NaOH

二CH3copNa+CaOC+3-。°

酸

还原(加成)反应CHCHO+H?催化剂・CH3cH20H.

特别提醒(1)醛基只能写成一CHO或，不能写成一COH。

(2)醛与新制的Cu(0H)2悬浊液反应时碱必须过量且应加热煮沸。

⑶银镜反应口诀：银镜反应很简单，生成段酸筱，还有一水二银三个氨。

2.粉酸

⑴竣酸：由燃基或氢原子与竣基相连构成的有机化合物.官能团为一COOH。

饱和•元粉酸分子的通式为CnH2no2(n21)。

(2)甲酸和乙酸的分子组成和结构

物质分子式结构简式官能团

甲酸CH2O2HCOOH-COOH和一CHO

乙酸C2H4O2CH3C00H-COOH

⑶镂酸的化学性质

峻酸的性质取决于废基，反应时的主要断键位置如图:

①酸的通性

乙酸是一种弱酸，其酸性比碳酸强，在水溶液中的电离方程式为CH3C00HCH3C00-+H

②酯化反应

CH3COOH和CH3CH28OH发生酯化反应的化学方程式为CH3COOH+C2H58OH

CH3C0180C2H5+H20o

3.酯

(1)酯：粉酸分子按基中的一0H被一OR'取代后的产物。可简写为RCOOR',官能团为］。

⑵酯的物理性质

低——具有芳香气味的液体

级——密度一般比水小

酯|—水中避溶.有机溶剂中易溶

⑶幅的化学性质

OO

II:,无机酸II,

+氏、。

R—C—:r-O—R0,△-R-—--C--—--O-H---+--R-O--H--

O

NO

C

R-o—R+NaOH早R—c—ONa+ROH.

△-------

特别提醒酯的水解反应为取代反应；在酸性条件下为可逆反应：在碱性条件下，能口和产

生的按酸，反应能完全进行。

⑷酯在生产、生活中的应月

①口常生活中的饮料、糖果和糕点等常使用酯类香料。

②酯还是重要的化工原料。

深度思考

1.丙烯酸CH2===CHCOOH和油酸C17H33COOH是同系物吗？

答案是同系物，因为它们分子中都含有拨基和同类型的煌基，即分子结构相似，并且在组

成上相差15个CH2原子团，完全符合同系物的定义。

2.正误判断,正确的划"V",错误的划“x〃

⑴乙醛分子中的所有原子都在同一平面上(X)

⑵凡是能发生银镜反应的有机物都是醛(X)

⑶醛类既能被氧化为拨酸，乂能被还原为醇(V)

⑷完全燃烧等物质的量的乙醛和乙醇，消耗氧气的质量相等(x)

(5)在水溶液里，乙酸分子中的一CH3可以电离出H+(x)

3.为什么甲醛发生银镜反应时醛与生成的银的物质的量之比是1:4?

答案甲醛的结构式是，相当于有两个醛基，故+4Ag(NH3)2OH—2-(NH4)2CO3+4AgI+

6NH3+2H2O。

2递进题组思维建模总结升华

题组一正确理解醛、拨酸、酯的结构特点

1.下列物质不属于醛类的物质是()

A.ZS-CHOB.CH—O—C—H

3II

o

C.CH2CH-CHOD.CH3-CH2-CHO

答案B

解析本题考查的是醛的概念。根据醛的定义可以判断出不属于醛类，而是酯类。

2.由下列5种基团中的2个不同基团两两组合，形成的有机物能与NaOH反应的有()

①一0H②一CH3③一COOH④⑤一CHO

A.2种B.3种C.4和D.5种

特别注意H0—与一COOH相连时为H2C03o

③

③[⑤④-⑤

②，④

⑤

组合后看物质是否存在。

答案D

解析两两组合形成的化合物有10种，其中一OH与一C00H组合形成的H2CO3为无机物，

O

/、OH、HO—C—H

不合题意。只有（甲酸）、CH3C00H,COOH、OHC-COOH5

种有机物能与NaOH反应。

3.某中性有机物C8Hl602在稀硫酸作用下加热得到M和N两种物质，N经氧化最终可得到

M,则该中性有机物的结构可能有（）

A.1种B.2种

C.3种D.4种

审题指导中性有机物C8H16O2能水解，则该物质为酯，由信息知N能氧化为M,则N为醇,

M为酸，且碳架结构相同，N只能为伯醇。

答案B

解析中性有机物C8H16O2在稀硫酸作用下可生成两种物质，可见该中性有机物为酯类。由〃N

经氧化最终可得到M”,说明N与M中碳原子数相等，碳架结构相同，且N应为羟基在碳链

端位的醇，M则为竣酸，从而推知该中性有机物的结构只有

O

cII

oCHsCfr-C-OCH2CHCH3

IIII

CH3cH2cH2C—OCH2cH2cH2cHs和CHsCH3两种。

题组二多官能团的识别与有机物性质的预测

4.科学家研制出多种新型杀虫剂代替DDT,其中一种的结构如图。下列关于该有机物E勺说法

正确的是（）

OH

炉HO

沙a

A.该有机物既能发生氧化反应，又能发生酯化反应

B.与FeCI3溶液发生反应后溶液显紫色

C.1mol该有机物最多可以与2moicu（0H）2反应

D.1mol该有机物最多与1molH2加成

答案A

解析该有机物的醛基可发生氧化反应，醇羟基可发生酯化反应，A正确；该有机物中无苯环,

没有酚羟基，B不正确；1mol该有机物中含2moi—CHO、1mol,则最多可与4moicu(0H)2

反应，可与3molH2发生加成反应，C、D不正确。

5.迷迭香酸是从蜂花属植物中提取得到的酸性物质，其结构简式如图所示。下列叙述正确的

是(

A.迷迭香酸与浪单质只能发生取代反应

B.1mol迷迭香酸最多能和9moi氢气发生加成反应

C.迷迭香酸可以发生水解反应、取代反应和酯化反应

D.1mol迷迭香酸最多能和5molNaOH发生反应

答案C

解析该有机物结构中含有酚羟基和碳碳双键，能与溟发生取代反应和加成反应，A项错；1

分子迷迭香酸中含有2个苯环、1个碳碳双键，则1mol迷迭香酸最多能和7moi氢气发生加

成反应，B项错；1分子迷造香酸中含有4个酚翔基、1个竣基、1个酯基，则1mol迷这香酸

最多能和6molNaOH发生反应，D项错。

6.聚乙块衍生物分子M的结构简式及M在稀硫酸作用下的水解反应如图所示。下列有关说

法不正确的是(

•E<=CH±

M

A.M与A均能使酸性高铳酸钾溶液和溟水褪色

B.B中含有按基和羟基两种官能团，能发生消去反应和酯化反应

C.1molM与热的烧碱溶液反应，可消耗2rlmolNaOH

D.A、B、C各1mol分别与金属钠反应，放出气体的物质的量之比为1：2：2

答案D

解析由M的结构简式及A的分子式可知二者均含有碳碳双键，均能使酸性高锌酸钾溶液和

溟水褪色，A正确；由M的结构简式可知其水解后产物B(C3H603)的分子结构中含有较基和羟

基两种官能团，能发生消去反应和酯化反应，B正确；1molM的单体可以消耗2moiNaOH,

则1molM可消耗2nmolNaOH»C正确；M与A均属J•高分子聚合物，1molA消耗nmol

金属钠，放出气体的物质的量环mol,D错误。

题组三根据有机物的性质确定官能团或有机物的结构

7.有机物A是常用的食用油抗氧化剂，分子式为C10H12O5,可发生如下转化：

A①NaOH溶液.加热

②〈硫酸,

(C10H12O5)

同③浓硫酸r~|④一定条件高分省七合物

口加热口

⑤NaHCCh溶液

产生气泡

回一⑥Fed?溶类发生显色反应

~(显示特纪颜色)

已知B的相对分子质量为60,分子中只含一个甲基。C的结构可表示为

(其中：一X、一丫均为官能团)。

请回答卜.列问题：

⑴根据系统命名法，B的名称为。

⑵官能团一X的名称为,高聚物E的链节为

(3)A的结构简式为。

⑷反应⑤的化学方程式为0

(5)C有多种同分异构体，写出其中2种符合下列要求的同分异构体的结构简式

I.含有苯环H.能发生银镜反应川.不能发生水解反应

⑹从分子结构上看，A具有抗氧化作用的主要原因是(填字母)。

a.含有苯环b.含有猿基c.含有酚羟基

答案(1)1-丙醇

(2)段基一CH2—CH一

CH3

(3)

OONa+H2O+CO2!

(5)

(写出上述3个结构简式中的任意2个即可)

(6)c

解析E为高分子化合物，则D有可能是烯燃，B是醇，结合B的相对分子质量为60可推知B

为丙醇，分子中只有一个甲基，则B为CH3cH2cH2OH,D为CH2===CH-CH3,E为。C能与

NaHC03溶液反应产生气泡，则含有一COOH,与FeCI3发生显色反应，含有酚羟基，则C的结

HOo

O-€H2CH2CH3

L

HC)

构简式只能是，则A的结构简式为。

(1)CH3CH2CH2OH的系统命名为1-丙醇。

⑵因为C只有7个碳原子，所以Y只能是一OH,X是一COOH。

HO

COOCH2cH2cH3

⑶由反应条件可基本确定是酯的水解,A的结构简式为HO

⑷该反应是一COOH与HCO3-的反应，产物为C02和H20。

（5）不发生水解反应则不含结构C00,能发生银镜反应则含有一。

⑹酚羟基具有还原性，能被02氧化，因此A可作为抗氧化剂使用。

pH规律方法I-------------1

1.多官能团有机物性质的确定步骤

第一步，找出有机物所含的官能团，如碳碳双键、碳碳叁键、醇羟基、酚羟基、醛基等；第

二步，联想每种官能团的典型性质；第三步，结合选项分析对有机物性质描述的正误。（注意:

有些官能团性质会交叉。例如，碳碳叁键与醛基都能被滨水、酸性高锌酸钾溶液氧化，也能

与氢气发生加成反应等）。

2.官能团与反应类型

官

能

团

烧

的

衍

生

物

考点三烽的衍生物转化美系及应用

卤化ft醛rtS

R-X|R'-CHOR'-COOR

深度思考

写出以乙醇为原料制备的化学方程式（无机试剂任选）并注明反应类型。

出4,、浓H2s04..八代ILr^-'

答案(1)CH3CH2OH17sCH2===CH2t+H2O(消去反应)

(2)CH2===CH2+Br2------(加成反应)

(_|20

(3)+2NaOH—五一+2NaEr(水解反应或取代反应)

(4)2卬成组OHC-CHO+2H2。(氧化反应)

(5)OHC-CHO十02®当皿HOOC-COOH(氧化反应)

(6)+H00C-C00H，衣慌°，

+2H2O(酯化反应或取代反应)

2递进题组思维建模总结升华

题组一有机物的推断

1.由乙烯和其他无机原料合成环状酯E和高分子化合物H的示意图如下所示:

请回答下列问题：

⑴写出以下物质的结构简式：A,

F,Co

⑵写出以下反应的反应类型：X,Yo

⑶写出以下反应的化学方程式：

A—fB：___________________________________________________________________________

⑷若环状酯E与NaOH水溶液共热，则发生反应的化学方程式为

答案⑴CH2BrCH2BrCHCHOHCCHO

(2)酯化反应(或取代反应)加聚反应

(3)CH2—CH2+2NaOH竽CH2—CH2+2NaBr

||△||

BrBrOHOH

―宗条件下

<H2=CHC1-£CH2-CH+

I

Cl

o

/\

HCC=O

2CH2OH

(4)|2NaOH3|

H2CC=OCH2OH

\/

COONaO

I

COONa

解析乙烯分子中含有碳碳双键，能和澳发生加成反应，生成1,2-二澳乙烷，则A的结构简式

为CH2BrCH2Br：A在氢氧化钠醇溶液中发生消去反应生成F,则F是乙焕；乙焕和氯化氢发生

加成反应生成G,则G是CH2CHCI；G中含有碳碳双键，能发生加聚反应生成高分子化合物H,

则H是聚氯乙烯；A也能在氢氧化钠水溶液中发生水解反应生成B,则B是乙二醇；乙二醇被

氧化成C,则C足乙二醛；乙二醛继续被氧化，生成乙二酸，则D足乙二酸；乙二酸和乙二醇

发生酯化反应生成环状酯E。

2.从冬青中提取出的有机物A可用于合成抗结肠炎药物Y及其他化学品，合成路线如下图：

CCCH.OCH,)

浓H.SO,⑦

⑤⑥

△

O?一是坡银氨济液

LB一催化剂△'DA

足读NaOH

A-HQQ

①「稀H&O,〃HNO,

r*G---------

HN

2COOH

根据上述信息回答:

⑴请写出Y中含氧官能团的名称：

(2)写出反应③的反应类型

⑶写出下列反应的化学方程式:

①_______________________________________________________________________________________________

⑥_______________________________________________________________________________________________

(4)A的同分异构体I和J是直要的医学中间体，在浓硫酸的作用下I和J分别生成

和,鉴别I和J的试剂为

答案(1)竣基、酚羟基

⑵取代反应

@HCHO+4Ag(NH3)2OH———(NH4)2CO3+2H2O+6NH3+4AgI

(4)FeCI3溶液或溟水

解析(1)Y中含氧官能团的名称是酚羟基、粉基。

(2)根据已知推断H中含硝基，所以反应③的反应类型是取代反应。

⑶由反应⑦知B为甲醉，根据反应①的条件推断A中含酯基，由Y的结构简式倒推AE勺结构

COOCH3

化学方程式为［丫+2NaOH=*

'八OH

.COONa

rY+CH3OH+H2O。D为甲醛•与银氨溶

简式，所以反应①的化学方程式为°'a

液反应的化学方程式为HCHO+4Ag(NH3)2OH——-*(NH4)2CO3+2H2O+6NH3+4AgI。

⑷由I、J生成的产物的结构简式判断，I中含有酚羟基，J中含有醇羟基，所以区别二者的试

剂是FeCI3溶液或湿水。

厂I方法指导I---------------------------------------------1

解有机物综合推断类试题的常用方法

1.逆推法。

由产物推断未知反应物或中间产物的方法叫逆推法.

2.根据反应条件推断。

在有机合成中，可以根据一些特定反应的条件，推出未知有机物的结构简式。如""野鼠是

卤代烟肖去的条件，“当今”是卤代烽水解的条件，“需詈是乙醇消去的条件，“浓硫酸,

△”是段酸和醉发生酯化反应的条件。

3.根据有机物间的衍变关系。

如“A氧化,B氧化,这一氧化链一般可以与“醉一~醛一一酸"这一转化关系联系。有机物间重

要的衍变关系：（昌）场嘉（您赤）慧（R^O）氧化,（遇命H）

雅（R蹴，）.

题组二剖析合成路线，规范解答有关问题

3.液晶高分子材料应用广泛。新型液晶基元一一化合物IV的合成线路如下：

o

(

c

反应③

CH2=CH—CH

⑴化合物I的分子式为,1mol化合物I最多可与molNaOH反应。

（2）CH2===CH-CH2Br与NaOH水溶液反应的化学方程式为（注明条

件）。

⑶化合物I的同分异构体中，苯环上一溟代物只有两种且能发生银镜反应的化合物有多种,

写出其中一种同分异构体的结构简式：

⑷F列关于化合物N的说法正确的是（填字母）。

A.属于烯已

B.能与FeCI3溶液反应显紫色

C.一定条件下能发生加聚反应

D.能使溪的四氯化碳溶液褪色

⑸反应③的反应类型是.o在••定条件下，化合物也可与HI发生类似反应生成有机物

V。V的结构简式是,

答案(1)C7HGO32

H20

(2)CH2===CHCH2Br+NaOH—^^CH2===CHCH2OH4-NaBr

O

(3)HO—C—

（任写一种）

(4)CD

（5）取代反应

CH2=CH—CH：

4.甲苯是有机化工生产的基本原料之一。利用乙醇和甲苯为原料，可按下列路线合成分子式

均为C9H10O2的有机化工产品E和人

乙醇唔囚Ag（NH巨H,酸化.叵

浓盛酸

-S-

引Na。啜液.回

已知以下信息:

①通常在同一个碳原子上建有两个羟基不稳定，易脱水形成好基。

②G的核磁共振氢谱表明其只有三种不同化学环境的氢。

请回答下列问题：

(DC的分子式是。

(2)D的名称是0

⑶写出下列反应方程式：

①B+D—E：o

②G_H：。

⑷①的反应类型为；②的

反应类型为。

(5)F的结构简式为o

(6)E、J有多种同分异构体，写出符合下列条件的4种同分异构体的结构简式。

①与E、J属同类物质②苯环上有两个取代基③核磁共振氢谱表明苯环上只有两组峰

其中，核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为3：2：2：3的有种。

答案⑴C7H7CI⑵苯甲醉

CH2OHCH2OOCCH

(3)①CH3coOH+(5誓6

+H2O

CC13COONa

②(jj+4NaOH-

—△*■|入y1]+3NaCl+2HzO

⑷取代反应酯化反应(或取代反应)

CHO

CHCb

解析根据题目信息可知：A是、B是在光照条件下甲基与氯气发生

取代反应生成，然后在NaOH溶液加热条件下水解生成对应醉

者自动脱水再酸化生成，然后依次回答即可。E的结构简式为，J的结构简式为COOC2H5,符

合条件的同分异构体必须含-C00-且只能有2个位于对位的取代基，可以写出相应的同分

异构体。

厂I思维建模I

"三招"突破有机推断与合成

1.确定官能团的变化

有机合成题目一般会给出产物、反应物或某些中间产物的结构等，在解题过程中应抓住这些

信息，对比物质转化中官能团的种类变化、位置变化等，掌握其反应实质。

2.掌握两条经典合成路线

⑴一元合成路线：RCH===CH2-----------卤代烧一f一元醇一一一元醛------元段酸一一酯

⑵二元合成路线：RCH===CH2—f二卤代燃一^二元醇一^二元醛一^二元竣酸一^^酯（链酯、

环酯、聚酯乂R代表煌基或H）。

在合成某•种产物时，可能会存在多种不同的方法和途径，应当在节省原料、产率高的前提

下，选择最合理、最简单的方法和途径.

3.按要求、规范表述有关问题

即应按照题目要求的方式将分析结果表达出来，力求避免书写官能团名称时出现错别字、书

写物质结构简式时出现碳原子成键数目不为4等情况，确保答题正确。

探究高考明确考向

1.（2014・重庆理综，5）某天然拒食素具有防御非洲大群蚯蚓的作用，其结构简式如图（未表示

出原子或原子团的空间排列）。该拒食素与下列某试剂充分反应，所得有机物分子的官能团数

目增加，则该试剂是（）

CHO

为II.CHO

A.Br2的CCI4溶液B.Ag（NH3）2OH溶液

C.HBrD.H2

答案A

解析根据该拒食素的结构简式确定其性质，进而确定其与不同试剂反应后产物的结构和官

能团。有机物中的碳碳双键与Br2发生加成反应，使官能团数目由3个增加为4个，选项A

正确；有机物中的醛基被银氨溶液氧化为一COOH,官能团数R不变，选项B不正确；有机物

中的碳碳双键与HBr发生加成反应，但官能团数目不变，选项C不正确；有机物中的碳碳双

键、醛基与H2发生加成反应，官能团数目减少，选项D不正确。

2.（2013•江苏，12）药物贝诺酯可由乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚在一定条件下反应制得：

/CCXDH

（Y+CO-CA

/O-CO-CH3

乙酰水杨酸_对乙酰氨基酚

CACH3

一1人+HQ

o-co—CH3

下列有关叙述正确的是（）

A.贝诺酯分子中有三种含氧官能团

B.可用FeCI3溶液区别乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚

C.乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚均能与NaHCO3溶液反应

D.贝诺酯与足量NaOH溶液共热，最终生成乙酰水杨酸讷和对乙酰氨基酚钠

答案B

解析贝诺酯分子中只有酯基和肽键两种含氧官能团，A错误；对乙酰氨基酚中有酚羟基，而

乙酰水杨酸中没有，可用FeCI3溶液区分，前者显紫色，正确；C项，乙酰水杨酸中含有一COOH

可与NaHC03溶液反应，而对乙酰氨基酚不能与NaHC03溶液反应，错误；D项，贝诺酯与足

量NaOH溶液共热，最终共生成三种产物:，错误。

3.(2014•天津理综，8)从薄荷油中得到一种煌A(C10H16),叫。-非兰崎，与A相关反应如下:

已知:

RR

\”,KMnO；“

/C=CH—R-------△-7-------/C=O4-R—COOH

RR

(1)H的分子式为

⑵B所含官能团的名称为,

⑶含两个一COOCH3基团的C的同分异构体共有一种(不考虑手性异构)，其中核磁共振氢谱

呈现2个吸收峰的异构体结构简式为.

(4)B-*D,D-E的反应类型分别为.

(5)G为含六元环的化合物，写出其结构简式:

(6)F在一定条件下发生聚合反应可得到一种高吸水性树脂，该树脂名称为

⑺写出E-F的化学反应方程式:

(8)A的结构简式为.，A与等物质的量的Br2进行加成反应的产物共有种

(不考虑立体异构)。

答案⑴C10H20(2)谈基、浚基

⑶4

⑷加成反应(或还原反应)取代反应

HQ—O

OO

⑸J〈CH,⑹聚丙烯酸钠

C2H5OH

(7)CH3CHCOOHBr+2NaOH—在f

CH2===CHCOONa+NaBr+2H2O

(8)3

解析(1)H中含有10个碳原子，它的不饱和度是1,所以分子式为C10H20。

(2)根据H的分子式(C10H20)比A的分子式(C10H16)多4个H原子可知，在A中应有2个碳碳

双键，结合已知信息和C的结构推出A的结构简式为，从而推出B为，含有的官能团是钺基

和段基。

⑶根据C的结构简式知其分了拭为C7Hl204,它的同分异构体中含有两个一C00CH3基团的有:

H3COOCCH2CH2CH2COOCH3、

H3COOCCH(CH3)CH2COOCH3>

H3COOCC(CH3)2COOCH3.

H3COOCCH(CH2CH3)COOCH3四种。其中核磁共振氢谱呈现2个吸收峰的是

H3COOCC(CH3)2COOCH3o

⑷根据反应条件判断B-D是加成反应，D-E是取代反应。

O

II

(5)B是CH3—c—COOH，贝D是

CH3—CH—COOH,6是含有六元环的化合物，可知

I

OH

HC—o

OO

\__/

是2分子D通过酯化反应而得，所以G是

(6)由D是CH3—CH—COOH，推出E是

OH

CH—CH—COOH正发生消去反应生成F,所以F是

3I

Br

CH2=CH—COONa,F加聚后生成-ECH2—CHi,

COONa

其名称为聚丙烯酸钠，

(7)EfF的化学方程式为CH3cHeOOH+2NaOH

Br

GH50H

―<H2=CHCOONa+NaBr+2H2O,

(8)A的结构简式为,A与等物质的量的

Br?进行加成反应的产物有

4.(2014•山东理综，34)3.对甲苯丙烯酸甲酯(E)是一种用于合成抗血栓药的中间体，其合成路

线如下:

CHO

AICb.HClCH3CHQ①C_

+CO△OH-丁②H二

CH