分析化学实验思考题部分答案

...wd......wd......wd...实验内容实验一、分析天平的使用及称量练习〔一〕根本操作：分析天平称量〔二〕思考题1加减砝码、圈码和称量物时，为什么必须关闭天平答：天平的灵敏度在很大程度上取决于三个玛瑙刀口的质量。假设刀口不锋利或缺损，将会影响称量的灵敏度，因此，在加减砝码、取放物体时，必须关闭天平，使玛瑙刀和刀承分开，以保护玛瑙刀口。2分析天平的灵敏度越高，是否称量的准确度就越高答：分析天平的灵敏度越高，并非称量的准确度就越高。因为太灵敏，则到达平衡较为困难，不便于称量。3递减称量法称量过程中能否用小勺取样，为什么答：递减称量法称量过程中不能用小勺取样，因为称量物有局部要沾在小勺上，影响称量的准确度。4在称量过程中，从投影屏上观察到标线已移至100分度的右边，此时说明左盘重还是右盘重答：在称量过程中，从投影屏上观察到标线已移至100分度的右边，此时说明左盘重。实验二、滴定分析根本操作练习〔一〕根本操作：溶液的配制、滴定操作〔二〕实验注意问题：1用HCl标准溶液标定NaOH溶液时，应选用哪种指示剂为什么滴定操作时哪种溶液置于锥形瓶中HCl标准溶液应假设何移取2用NaOH标准溶液标定HCl溶液时，应选用哪种指示剂为什么〔三〕思考题1HCl和NaOH标准溶液能否用直接配制法配制为什么答：由于NaOH固体易吸收空气中的CO2和水分，浓HCl的浓度不确定，固配制HCl和NaOH标准溶液时不能用直接法。2配制酸碱标准溶液时，为什么用量筒量取HCl，用台秤称取NaOH〔S〕、而不用吸量管和分析天平答：因吸量管用于标准量取需不同体积的量器，分析天平是用于准确称取一定量的精细衡量仪器。而HCl的浓度不定，NaOH易吸收CO2和水分，所以只需要用量筒量取，用台秤称取NaOH即可。3标准溶液装入滴定管之前，为什么要用该溶液润洗滴定管2～3次而锥形瓶是否也需用该溶液润洗或烘干，为什么答：为了防止装入后的标准溶液被稀释，所以应用该标准溶液润洗滴管2～3次。而锥形瓶中有水也不会影响被测物质量的变化，所以锥形瓶不需先用标准溶液润洗或烘干。4滴定至临近终点时参加半滴的操作是假设何进展的答：参加半滴的操作是:将酸式滴定管的旋塞稍稍转动或碱式滴定管的乳胶管稍微松动，使半滴溶液悬于管口，将锥形瓶内壁与管口接触，使液滴流出，并用洗瓶以纯水冲下。实验三、NaOH标准溶液的标定〔一〕根本操作1．碱式滴定管的使用a.包括使用前的准备：试漏、清洗b.标准溶液的装入：润洗、标准液的装入、排气泡、调节液面、记录初读数。c.滴定管的读数：2．滴定操作左的拇指在前、食指在后，其余三指夹住出口管。用拇指与食指的指尖捏挤玻璃珠周围右侧的乳胶管，溶液即可流出。半滴的滴法〔二〕实验注意问题1配制250mL0.10mol·L-1NaOH溶液，应称取NaOH多少克用台称还是用分析天平称取为什么2分别以邻苯二甲酸氢钾〔KHC8H4O4〕、二水草酸为基准物标定0.10mol·L-1NaOH溶液时，实验原理假设何选用何种指示剂为什么颜色变化假设何3分别以邻苯二甲酸氢钾〔KHC8H4O4〕、二水草酸为基准物标定0.10mol·L-1NaOH溶液时，应称取的邻苯二甲酸氢钾〔KHC8H4O4〕、二水草酸的质量假设何计算答：在滴定分析中，为了减少滴定管的读数误差，一般消耗标准溶液的体积应在20—25ml之间。答：〔1〕滴定反响为：2NaOH+H2C2O4?2H2O=Na2C2O4+4H2On(H2C2O4?2H2O):n(NaOH)=1:2故m(H2C2O4?2H2O)=1(CV)NaOH?MH2C2O4?2H2O2滴定所消耗的NaOH溶液体积应控制为20-25mL，所以：1?0.10?0.020?126.7=0.13g21当V=25mL时，m(H2C2O4?2H2O)=?0.10?0.025?126.7=0.15g2当V=20mL时，m(H2C2O4?2H2O)=称取基准物H2C2O4?2H2O的质量范围为0.13-0.15g。〔2〕KHP+NaOH=KNaP+H2O依m=(CV)NaOH·MKHPV=20-25mL所以，当V=20mL时，m=0.10×20×10-3×204.2=0.41g当V=25mL时，m=0.10×25×10-3×204.2=0.51g4假设何计算NaOH浓度5能否采用准确浓度的HCl标准溶液标定NaOH浓度应选用哪种指示剂为什么滴定操作时哪种溶液置于锥形瓶中HCl标准溶液应假设何移取〔三〕思考题1.假设何计算称取基准物邻苯二甲酸氢钾或Na2CO3的质量范围称得太多或太少对标定有何影响答：在滴定分析中，为了减少滴定管的读数误差，一般消耗标准溶液的体积应在20—25ml之间，称取基准物的大约质量可根据待标溶液的浓度计算得到。如果基准物质称得太多，所配制的标准溶液较浓，则由一滴或半滴过量所造成的误差就较大。称取基准物质的量也不能太少，因为每一份基准物质都要经过二次称量，如果每次有±0.1mg的误差，则每份就可能有±0.2mg的误差。因此，称取基准物质的量不应少于0.2000g，这样才能使称量的相对误差大于1‰。2.溶解基准物质时参加20～30ml水，是用量筒量取，还是用移液管移取为什么答：因为这时所加的水只是溶解基准物质，而不会影响基准物质的量。因此参加的水不需要非常准确。所以可以用量筒量取。3.如果基准物未烘干，将使标准溶液浓度的标定结果偏高还是偏低答：如果基准物质未烘干，将使标准溶液浓度的标定结果偏高。4.用NaOH标准溶液标定HCl溶液浓度时，以酚酞作指示剂，用NaOH滴定HCl，假设NaOH溶液因贮存不当吸收了CO2，问对测定结果有何影响答：用NaOH标准溶液标定HCl溶液浓度时，以酚酞作为指示剂，用NaOH滴定HCl，假设NaOH溶液因贮存不当吸收了CO2，而形成Na2CO3，使NaOH溶液浓度降低，在滴定过程中虽然其中的Na2CO3按一定量的关系与HCl定量反响，但终点酚酞变色时还有一局部NaHCO3末反响，所以使测定结果偏高。五、HCl标准溶液的配制与标定〔一〕根本操作1酸式滴定管的使用：a.包括使用前的准备：试漏、清洗b.标准溶液的装入：润洗、标准液的装入、排气泡、调节液面、记录初读数。c.滴定管的读数：2滴定操作用左手控制滴定管的旋塞，拇指在前，食指和中指在后，手指略微弯曲，轻轻向内扣住旋塞，转动旋塞时要注意勿使手心顶着旋塞，以防旋塞松动，造成溶液渗漏。半滴的滴法〔二〕实验注意问题1配制500mL0.10mol·L-1HCl溶液，应量取市售浓HCl多少mL用量筒还是用吸量管量取为什么2分别以硼砂、无水碳酸钠为基准物标定0.10mol·L-1HCl溶液时，实验原理假设何选用何种指示剂为什么颜色变化假设何3分别以硼砂、无水碳酸钠为基准物标定0.10mol·L-1HCl溶液时，应称取的硼砂、无水碳酸钠的质量假设何计算答：在滴定分析中，为了减少滴定管的读数误差，一般消耗标准溶液的体积应在20—25ml之间。〔1〕滴定反响为：2HCl+Na2CO3=2NaCl+H2O+CO2↑n(Na2CO3):n(HCl)=1:2故m(Na2CO3)=1(CV)HCl?MNaCO223滴定所消耗的HCl溶液体积应控制为20-25mL，所以：当V=20mL时，m(Na2CO3)=1?0.10?0.020?105.99=0.11g21?0.10?0.025?105.99=0.13g2当V=25mL时，m(Na2CO3)=④V1<V2时，组成为：HCO3-+CO32-⑤V1=V2时，组成为：CO32-〔三〕本卷须知1．当混合碱为NaOH和Na2CO3组成时，酚酞指示剂用量可适当多加几d，否则常因滴定不完全而使NaOH的测定结果偏低。2．第一计量点的颜色变化为红一微红色，不应有CO2的损失，造成CO2损失的操作是滴定速度过快，溶液中HCl局部过量，引起HCl?NaHCO3?NaCl?CO2?H2O的反响。因此滴定速度宜适中，摇动要均匀。3．第二计量点时颜色变化为黄色——橙色。滴定过程中摇动要剧烈，使CO2逸出防止形成碳酸饱和溶液，使终点提前。实验四、铵盐中氮含量的测定〔甲醛法〕〔一〕根本操作：1称量2滴定〔二〕实验注意问题1实验中称取(NH4)2SO4试样质量为0.13-0.16g，是假设何确定的答：由反响原理可知：2(NH4)2SO4??4NH4?(CH2)6N4H??3H??4OH??n(NH4)2SO4:nOH?1:2?(NH4)2SO4即(COH?1当V?20mL时：m??0.10?20?10?3?132.15?0.13g21当V?25mL时：m??0.10?25?10?3?132.15?0.16g21m?(CV)OH?M2?m)M(NH4)2SO4:(CV)OH?1:2??0.10mol?L?1,V?20?25mL(CV)NaOH?10?3?MN2含氮量的计算公式为?N??100%，是假设何推导得到mS的答：由反响原理可知：4N??4NH4?(CH2)6N4H??3H??4OH??nN:nOH?1:1??即(mN?(CV)OH?MNm)N:(CV)OH?1:1M?(CV)NaOH?10?3?MN故?N??100%mS〔三〕思考题1.铵盐中氮的测定为何不采用NaOH直接滴定法答：因NH4+的Ka=5.6×10-10，酸性太弱，其Cka<10-8，所以不能用NaOH直接滴定。2.为什么中和甲醛试剂中的甲酸以酚酞作指示剂；而中和铵盐试样中的游离酸则以甲基红作指示剂答：甲醛试剂中的甲酸以酚酞为指示剂用NaOH可完全将甲酸中和，假设以甲基红为指示剂，用NaOH滴定，指示剂变为红色时，溶液的pH值为4.4，而甲酸不能完全中和。铵盐试样中的游离酸假设以酚酞为指示剂，用NaOH溶液滴定至粉红色时，铵盐就有少局部被滴定，使测定结果偏高。3.NH4HCO3中含氮量的测定，能否用甲醛法答：NH4HCO3中含氮量的测定不能用甲醛法，因用NaOH溶液滴定时，HCO3-中的H+同时被滴定，所以不能用甲醛法测定。实验五、混合碱的分析〔双指示剂法〕〔一〕根本操作1移液管的使用：①洗涤②润洗③移取④放液2滴定操作〔二〕思考题1.用双指示剂法测定混合碱组成的方法原理是什么答：测混合碱试液，可选用酚酞和甲基橙两种指示剂。以HCl标准溶液连续滴定。滴定的方法原理可图解如下：2.采用双指示剂法测定混合碱，判断以下五种情况下，混合碱的组成〔1〕V1=0V2>0〔2〕V1>0V2=0〔3〕V1>V2〔4〕V1<V2〔5〕V1=V2①V1=0V2>0时，组成为：HCO3-②V1>0V2=0时，组成为：OH-③V1>V2时，组成为：CO32-+OH-④V1<V2时，组成为：HCO3-+CO32-⑤V1=V2时，组成为：CO32-〔三〕本卷须知1．当混合碱为NaOH和Na2CO3组成时，酚酞指示剂用量可适当多加几d，否则常因滴定不完全而使NaOH的测定结果偏低。2．第一计量点的颜色变化为红一微红色，不应有CO2的损失，造成CO2损失的操作是滴定速度过快，溶液中HCl局部过量，引起HCl?NaHCO3?NaCl?CO2?H2O的反响。因此滴定速度宜适中，摇动要均匀。3．第二计量点时颜色变化为黄色——橙色。滴定过程中摇动要剧烈，使CO2逸出防止形成碳酸饱和溶液，使终点提前。实验六EDTA标准溶液的配制与标定〔一〕根本操作1容量瓶的使用〔见P34-35〕：〔1〕容量瓶的准备：试漏、洗涤〔2〕容量瓶的使用：①用固体物质配制溶液：溶解一定量转移——洗涤——定容——摇匀。②用容量瓶稀释溶液，则用移液管吸取一定体积的溶液于容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。2滴定操作〔二〕思考题：1.络合滴定中为什么参加缓冲溶液答：各种金属离子与滴定剂生成络合物时都应有允许最低pH值，否则就不能被准确滴。而且还可能影响指示剂的变色点和自身的颜色，导致终点误差变大，甚至不能准确滴定。因此酸度对络合滴定的影响是多方面的，需要参加缓冲溶液予以控制。2.用Na2CO3为基准物。以钙指示剂为指示剂标定EDTA浓度时，应控制溶液的酸度为多大为什么假设何控制答：用Na2CO3为基准物质，以钙指示剂为指示剂标定EDTA浓度时，因为钙指示剂与Ca2+在pH=12～13之间能形成酒红色络合物，而自身呈纯蓝色，当滴定到终点时溶液的颜色由红色变纯蓝色，所以用NaOH控制溶液的pH为12～13。3.以二甲酚橙为指示剂，用Zn2+标定EDTA浓度的实验中，溶液的pH为多少解：以二甲酚橙为指示剂，用Zn2+标定EDTA浓度的实验中，溶液的pH为5-6。4.络合滴定法与酸碱滴定法相比，有那些不同点操作中应注意那些问题答：络合滴定法与酸碱滴定法相比有如下不同点：〔1〕络合滴定反响速度较慢，故滴定速度不宜太快；〔2〕络合滴定法干扰大〔在络合滴定中M有络合效应和水解效应，EDTA有酸效应和共存离子效应〕，滴定时应注意消除各种干扰；〔3〕络合滴定通常在一定的酸度下进展，故滴定时应严格控制溶液的酸度。实验七水的总硬度的测定〔一〕根本操作1移液管的使用：①洗涤②润洗③移取④放液2滴定〔二〕本卷须知：因水样中的钙、镁含量不高、滴定时，反响速度较慢，故滴定速度要慢。〔三〕思考题：1.什么叫水的总硬度假设何计算水的总硬度答：水中Ca2+、Mg2+的总量称为水的总硬度。计算水的总硬度的公式为：(cV)EDTA?MCaOL-1〕?1000〔mg·V水(cV)EDTA?MCaO?100(o)V水2.为什么滴定Ca2+、Mg2+总量时要控制pH≈10，而滴定Ca2+分量时要控制pH为12～13假设pH>13时测Ca2+对结果有何影响答：因为滴定Ca2+、Mg2+总量时要用铬黑T作指示剂，铬黑T在pH为8～11之间为蓝色，与金属离子形成的配合物为紫红色，终点时溶液为蓝色。所以溶液的pH值要控制为10。测定Ca2+时，要将溶液的pH控制至12～13，主要是让Mg2+完全生成Mg(OH)2沉淀。以保证准确测定Ca2+的含量。在pH为12～13间钙指示剂与Ca2+形成酒红色配合物，指示剂本身呈纯蓝色，当滴至终点时溶液为纯蓝色。但pH>13时，指示剂本身为酒红色，而无法确定终点。3.如果只有铬黑T指示剂，能否测定Ca2+的含量假设何测定答：如果只有铬黑T指示剂，首先用NaOH调pH>12，使Mg2+生成沉淀与Ca2+别离，别离Mg2+后的溶液用HCl调pH=10，在参加氨性缓冲溶液。以铬黑T为指示剂，用Mg—EDTA标准溶液滴定Ca2+的含量。实验八铅、铋混合液中铅、铋含量的连续测定〔一〕根本操作1移液管的使用：①洗涤②润洗③移取④放液2滴定〔二〕思考题1.按本实验操作，滴定Bi3+的起始酸度是否超过滴定Bi3+的最高酸度滴定至Bi3+的终点时，溶液中酸度为多少此时在参加10mL200g·L-1六亚四基四胺后，溶液pH约为多少答：按本实验操作，滴定Bi3+的起始酸度没有超过滴定Bi3+的最高酸度。随着滴定的进展溶液pH≈1。参加10mL200g·L-1六亚四基四胺后，溶液的pH=5～6。2.能否取等量混合试液两份，一份控制pH≈1.0滴定Bi3+，另一份控制pH为5～6滴定Bi3+、Pb2+总量为什么答：不能在pH为5～6时滴定Bi3+、Pb2+总量，因为当溶液的pH为5～6时，Bi3+水解，不能准确滴定。3.滴定Pb2+时要调节溶液pH为5～6，为什么参加六亚四基四胺而不参加醋酸钠答：在选择缓冲溶液时，不仅要考虑它的缓冲范围或缓冲容量，还要注意可能引起的副反响。再滴定Pb2+时，假设用NaAc调酸度时，Ac-能与Pb2+形成络合物，影响Pb2+的准确滴定，所以用六亚四基四胺调酸度。实验十高锰酸钾标准溶液的配制与标定〔一〕根本操作1溶液的配制2称量3滴定〔二〕注意问题：①加热温度不能太高，假设超过90℃，易引起H2C2O4分解：H2C2O4?CO2??CO??H2O②KMnO4颜色较深，读数时应以液面的上沿最高线为准；③开场时滴定速度要慢，一定要等前一滴KMnO4的红色完全褪去再滴入下一滴。假设滴定速度过快，局部KMnO4将来不及与Na2C2O4反响而在热的酸性溶液中分解：?4MnO4?4H??4MnO2?3O2??2H2O④终点判断：微红色半分钟不褪色即为终点。〔三〕思考题1.配制KMnO4标准溶液时，为什么要将KMnO4溶液煮沸一定时间并放置数天配好的KMnO4溶液为什么要过滤后才能保存过滤时是否可以用滤纸答：因KMnO4试剂中常含有少量MnO2和其它杂质，蒸馏水中常含有微量复原性物质它们能慢慢地使KMnO4复原为MnO(OH)2沉淀。另外因MnO2或MnO(OH)2又能进一步促进KMnO4溶液分解。因此，配制KMnO4标准溶液时，要将KMnO4溶液煮沸一定时间并放置数天，让复原性物质完全反响后并用微孔玻璃漏斗过滤，滤取MnO2和MnO(OH)2沉淀后保存棕色瓶中。2.配制好的KMnO4溶液为什么要盛放在棕色瓶中保护如果没有棕色瓶假设何办答：因Mn2+和MnO2的存在能使KMnO4分解，见光分解更快。所以.配制好的KMnO4溶液要盛放在棕色瓶中保存。如果没有棕色瓶，应放在避光处保存。3.在滴定时，KMnO4溶液为什么要放在酸式滴定管中答：因KMnO4溶液具有氧化性，能使碱式滴定管下端橡皮管氧化，所以滴定时，KMnO4溶液要放在酸式滴定管中。4.用Na2C2O4标定KMnO4时候，为什么必须在H2SO4介质中进展酸度过高或过低有何影响可以用HNO3或HCl调节酸度吗为什么要加热到70～80℃溶液温度过高或过低有何影响答：因假设用HCl调酸度时，Cl-具有复原性，能与KMnO4作用。假设用HNO3调酸度时，HNO3具有氧化性。所以只能在H2SO4介质中进展。滴定必须在强酸性溶液中进展，假设酸度过低KMnO4与被滴定物作用生成褐色的MnO(OH)2沉淀，反响不能按一定的计量关系进展。在室温下，KMnO4与Na2C2O4之间的反响速度慢，故须将溶液加热到70～80℃，但温度不能超过90℃，否则Na2C2O4分解。5.标定KMnO4溶液时，为什么第一滴KMnO4参加后溶液的红色褪去很慢，而以后红色褪去越来越快答：因与KMnO4Na2C2O4的反响速度较慢，第一滴KMnO4参加，由于溶液中没有Mn2+，反响速度慢，红色褪去很慢，随着滴定的进展，溶液中Mn2+的浓度不断增大，由于Mn2+的催化作用，反响速度越来越快，红色褪去也就越来越快。6.盛放KMnO4溶液的烧杯或锥形瓶等容器放置较久后，其壁上常有棕色沉淀物，是什么此棕色沉淀物用通常方法不容易洗净，应假设何洗涤才能除去此沉淀答：棕色沉淀物为MnO2和MnO(OH)2，此沉淀物可以用酸性草酸和盐酸羟胺洗涤液洗涤。实验十一高锰酸钾法测定过氧化氢的含量〔一〕根本操作1溶液的配制2移液管的使用3滴定〔二〕实验注意问题①只能用H2SO4来控制酸度，不能用HNO3或HCl控制酸度。因HNO3具有氧化?性，Cl会与MnO4反响。?②不能通过加热来加速反响。因H2O2易分解。③Mn2?对滴定反响具有催化作用。滴定开场时反响缓慢，随着Mn2?的生成而加速。〔三〕思考题1.用高锰酸钾法测定H2O2时，能否用HNO3或HCl来控制酸度答：用高锰酸钾法测定H2O2时，不能用HCl或HNO3来控制酸度，因Cl会与?MnO4反响，HNO3具有氧化性。?2.用高锰酸钾法测定H2O2时，为何不能通过加热来加速反响答：因H2O2在加热时易分解，所以用高锰酸钾法测定H2O2时，不能通过加热来加速反响。实验十二软锰矿中MnO2含量的测定〔一〕根本操作1称量2滴定〔二〕实验注意问题1如果不知软锰矿中MnO2的大概含量，应首先作初步测定；2Na2C2O4的参加量应适当多过量一些，以加速矿样的溶解并保证溶解完全；3在室温下，MnO2与Na2C2O4之间的反响速度缓慢，故需将溶液加热。但温度不能太高，假设超过90℃，易引起H2C2O4分解。(三)思考题1.为什么MnO2不能用KMnO4标准溶液直接滴定答：因MnO2是一种较强的氧化剂，所以不能用KMnO4标准溶液直接滴定。2.用高锰酸钾法测定软锰矿中的MnO2的含量时，应注意控制哪些实验条件如控制不好，将会引起什么后果答：应以H2SO4控制溶液酸度，酸度不能过低，否则KMnO4生成MnO(OH)2沉淀。溶液的温度应控制在70～80℃，假设超过90℃易引起Na2C2O4分解。实验十四SnCl2?TiCl3?K2Cr2O7法测定铁矿石中铁的含量〔无汞法〕〔一〕根本操作1称量2溶液的配制3滴定〔二〕实验注意问题1用SnCl2复原Fe3+时，溶液温度不能太低，否则反响速度慢，黄色褪去不易观察，易使SnCl2过量。2用TiCl3复原Fe3+时，溶液温度也不能太低，否则反响速度慢，易使TiCl3过量。3由于指示剂二苯胺磺酸钠也要消耗一定量的K2Cr2O7，故不能多加。〔三〕思考题1.在预处理时为什么SnCl2溶液要趁热逐滴参加答：用SnCl2复原Fe3+时，溶液的温度不能太低，否则反响速度慢，黄色褪去不易观察，易使SnCl2过量。2.在预复原Fe(Ⅲ)至Fe(Ⅱ)时，为什么要用SnCl2和TiCl3两种复原剂只使用其中一种有什么缺点答：定量复原Fe(Ⅲ)时，不能单独用SnCl2。因SnCl2不能复原W(Ⅵ)至W(Ⅴ)，无法指示预复原终点，因此无法准确控制其用量，而过量的SnCl2又没有适当的无汞法消除，但也不能单独用TiCl3复原Fe(Ⅲ)，因在溶液中如果引入较多的钛盐，当用水稀释时，大量Ti(Ⅳ)易水解生成沉淀，影响测定。故只能采用SnCl2-TiCl3联合预复原法。3.在滴定前参加H3PO4的作用是什么参加H3PO4后为什么立即滴定答：因随着滴定的进展，Fe(Ⅲ)的浓度越来越大，FeCl-4的黄色不利于终点的观察，参加H3PO3可使Fe3+生成无色的Fe(HPO4)-2络离子而消除。同时由于Fe(HPO4)-2的生成，降低了Fe3+/Fe2+电对的电位，使化学计量点附近的电位突跃增大，指示剂二苯胺磺酸钠的变色点落入突跃范围之内，提高了滴定的准确度。在H3PO4溶液中铁电对的电极电位降低，Fe2+更易被氧化，故不应放置而应立即滴定。实验十五I和Na2S2O3标准溶液的配制及标定〔二〕实验注意问题2?〔1〕Cr2O7与I的反响速度较慢，为了加快反响速度，可控制溶液酸度为?0.2~0.4mol?l化〕；?1，同时参加过量KI后在暗处放置5min〔避光，防止I被空气中的氧氧?〔2〕滴定前将溶液稀释以降低酸度，①以防止Na2S2O3在滴定过程中遇强酸而分解，S2O3+2H+=S↓+H2SO3；②降低[Cr3+]，有利于终点观察；2-③淀粉指示剂应在临近终点时参加，而不能参加得过早。否则将有较多的I2与淀粉指示剂结合，而这局部I2在终点时解离较慢，造成终点拖后；④滴定完毕后溶液放置后会变蓝，假设5-10min内变蓝，是由于空气氧化所致。假设很快变蓝，说明K2Cr2O7与KI作用不完全，溶液稀释过早。此时，说明实验失败，应重做！〔三〕思考题：1.假设何配制和保存I2溶液配制I2溶液时为什么要滴加KI答：因I2微溶于水而易溶于KI溶液中，在稀的KI溶液中溶解也很慢，故配制时先将I2溶解在较浓KI的溶液中，最后稀释到所需浓度。保存于棕色瓶中。2.假设何配制和保存Na2S2O3溶液?答：水中的CO2、细菌和光照都能使其分解，水中的氧也能将其氧化。故配制Na2S2O3溶液时，先将蒸馏水煮沸，以除去水中的CO2和O2，并杀死细菌；冷却后参加少量Na2CO3使溶液呈弱碱性以抑制Na2S2O3的分解和细菌的生长。保存于棕色瓶中。3.用K2Cr2O7作基准物质标定Na2S2O3溶液时，为什么要参加过量的KI和HCl溶液为什么要放置一定时间后才能加水稀释为什么在滴定前还要加水稀释答：为了确保K2Cr2O7反响完全，必须控制溶液的酸度为0.2-0.4moL·l-1HCl溶液，并参加过量KI。K2Cr2O7与KI的反响需一定的时间才能进展得对比完全，故需放置5min后在加水稀释，降低酸度，以防止Na2S2O3在滴定过程中遇强酸而分解。4.标定I2溶液时，既可以用Na2S2O3滴定I2溶液，也可以用I2滴定Na2S2O3溶液，且都采用淀粉指示剂。但在两种情况下参加淀粉指示剂的时间是否一样为什么答：如果用Na2S2O3滴定I2溶液，因淀粉吸附I2，所以应滴定至溶液呈前黄色时再参加淀粉指示剂。如果用I2滴定Na2S2O3溶液时，应提前参加淀粉，否则易滴过量。实验十六间接碘量法测定铜盐中的铜〔一〕根本操作1称量2滴定〔二〕实验注意问题：〔1〕酸度控制为pH3~4。酸度过低：会降低反响速度，同时Cu①I易被空气中的氧氧化为I2〔CuS2O3+2H+=S↓+H2SO32-2?局部水解〔pH8.0时开场水解〕。酸度过高：2-?2?有催化作用〕，使结果偏高；②S2O3发生分解，不含铁时：用H2SO4或HAC调节酸度。不能用HCl调节酸度，因HCl易与Cu2+形2?成CuCl4络离子，不利于滴定反响；含有铁时：用NH4HF2控制溶液的酸度为pH3~4，同时可使共存的Fe转化为2?3?的干扰。FeF6，以消除铁对Cu3?〔2〕应在临近终点时参加淀粉指示剂，不能过早参加。否则将有较多的I2与淀粉指示剂结合，而这局部I2在终点时解离较慢，造成终点拖后。〔3〕防止CuI吸附I2。临近终点前参加NH4SCN使沉淀外表形成一层CuSCN，并将吸附的I2释放出来，以免测定结果偏低。〔CuSCN不吸附I2〕。但NH4SCN不宜过早参加，否则，NH4SCN会复原I2，使结果偏低。〔三〕思考题1.本实验参加KI的作用是什么答：本实验中的反响式为：2Cu2??5I??2CuI??I3?2S2O32??I3??S4O62??3I?从上述反响可以看出，I-不仅是Cu2+的复原剂，还是Cu+的沉淀剂和I-的