《含海藻酸水溶性肥料》

1T/CATEAXXXXX—2024《含海藻酸水溶性肥料》编制说明团体标准立项。根据中国农业技术推广协会2024年度团体标准制修订计划，于2024年6月20日批准《含海藻酸水溶性肥料》团体标准的制定（中农协函〔2024〕8号）。本团体标准的目前已知的检测水溶肥料海藻酸含量的方法有“间羟联苯分光光度法”和“咔唑硫酸分光光标准制定牵头单位是中国农用海藻肥（含海藻酸水溶肥料）的创始企业，曾经参与了“含海藻酸水溶肥料”和“水溶肥料海藻酸含量的测定”行业标准制定，并获得“马尾藻提取物”欧盟2T/CATEAXXXXX—2024例如肥料增效剂海藻酸HG/T5932、水溶肥料海藻酸含量的测定等和国水产行业标准SC/T3404-2012《岩藻多糖》中L-岩藻糖的检测方法。查阅了海藻酸含量为了准确地检测出含海藻酸水溶性肥料产品中海藻酸的含量，早在2012年北京雷力海洋生物新产业股份有限公司就开始了液相检测海藻酸方法的研究，并于2013年基本确定了海藻酸的检测方法，即将海藻酸经强酸水解后，在弱碱性环境下与PMP衍生后产生紫外吸收，然后通2023年10月—2024年9月，标准起草工作组对含海藻酸水溶性肥料中海藻酸、氮、磷、钾、钙、镁、铜、铁、锰、锌、硼、钼、水不溶物、pH值等关键评价指标的检测方法进行验证，然后对收集的48份不同批次及不同厂家的含海藻酸水溶性肥料样品，进行海藻酸、氮、磷、钾、钙、镁、铜、铁、锰、锌、硼、钼、水不溶物、pH值等各项指标检验分析，对所有3T/CATEAXXXXX—2024形成标准征求意见稿。计划于2024年12月13日，在协会公众号平台公示征求意见，标准起草小组将征求意见稿发送给相关农业技术部门生物集团股份有限公司、青岛藻源植物营养有限公司协作参加。主要表1标准起草单位和起草人任务分工姓名单位承担工作汤洁北京雷力海洋生物新产业股份有限公司负责标准关键指标确定、审核和标准初稿确定严国富北京雷力海洋生物新产业股份有限公司负责标准起草、策划、实施和与其他起草单位协同王宗义北京农学院负责标准的审核、确定、验证和实施朱波青岛藻源植物营养有限公司负责标准审核、确定和实施单俊伟青岛海大生物集团股份有限公司负责标准的检验方法验证、修订和其他起草单位协同周利杰北京雷力海洋生物新产业股份有限公司负责标准检验方法研制、验证和外部验证单位协同台文静青岛海大生物集团股份有限公司负责标准的检验方法验证、修订和其他起草单位协同青岛藻源植物营养有限公司负责标准检验方法验证、修改、实施和其他起草单位协同耿志刚青岛藻源植物营养有限公司负责标准样品搜集、提供、标准验证和实施4T/CATEAXXXXX—2024考GB/T27417-2017合格评定化学分析方法确认和验证指南。本标准格式符合G《标准化工作导则第一部分：标准化文件的结构和起草规则》和GB/T20001.10-2014《标准海藻酸、总氮、五氧化二磷、氧化钾、钙、镁、铜、铁、锰、锌、硼、钼、pH值、水分、水指南进行了相应的验证。其他指标检测方法依据现有的行业从表2和3得出，共收集48个样品，其中48个样品全表2各样品感官实际情况呈均匀的液体或固体。T/CATEAXXXXX—20246T/CATEAXXXXX—2024表3各样品感官实际情况统计表分级符合不符合数量4800综合以上数据，最终确定感官要求，见表4。表4感官要求项目要求外观呈均匀的液体或固体。T/CATEAXXXXX—2024表5各样品中海藻酸实际检测值/////////////////////8T/CATEAXXXXX—2024//////////////////////////9T/CATEAXXXXX—2024/表6各样品中海藻酸实际检测值统计表分级样品数量24合格数229合格比例91.6%75.0%83.3%表7至表10得出，共收集48个样品，其中41个样品（占85.4%）符合要表7各样品中大量元素实际检测值T/CATEAXXXXX—2024表8各样品中中量元素实际检测值T/CATEAXXXXX—2024表9各样品中微量元素实际检测值///////////////表10各样品中大量、中量、微量元素实际检测值统计表分类大量元素型中量元素型微量元素型数量24合格229合格率91.7%83.3%75%从表11和12得出，共收集48个样品，其中46个样品（占95.8表11各样品中pH值实际检测值T/CATEAXXXXX—2024T/CATEAXXXXX—2024表12各样品中pH值实际检测值统计表判定合格不合格数量46295.83%T/CATEAXXXXX—2024根据产品特性，水分含量高会造成产品结块，从表13和14得出，共收集24个样品，其中21个样品（占87.5%）符合要求表13各样品中水分实际检测值T/CATEAXXXXX—2024表14各样品中水分实际检测值统计表分级符合不符合数量21387.5%12.5%从表15和16得出，共收集48个样品，全表15各样品中水不溶物实际检测值///////////T/CATEAXXXXX—2024//////////////////////////T/CATEAXXXXX—2024///////////表16各样品中水不溶物实际检测值统计表分级合格数量48硼、钼、pH值、水分、水不溶物含量的指标作为主要评价指标，对含海藻酸水溶性肥料产品表17含海藻酸水溶肥料（大量元素型）固体产品技术指标海藻酸含量，%T/CATEAXXXXX—2024），a大量元素含量指总N、P2O5、K2a大量元素含量指总N、P2O5、K2O含量之和。产品表19含海藻酸水溶肥料（中量元素型）固体产品技术海藻酸含量，%），a中量元素含量指总Ca、Mg含量之和。产表20含海藻酸水溶肥料（微量元素型）液体产品技术指标T/CATEAXXXXX—2024水溶肥料汞、砷、镉、铅、铬的限量要求和肥料中有毒有害物质的限量要求。标准验证过程1.重点进行海藻酸水解方面的研究，配制10mg/ml海藻酸钠溶液，取10mg/ml液2ml置水解瓶中，试验实验室现有酸性试剂对海藻酸钠的水解表21酸水解现象表2．对上述酸试剂水解的海藻酸钠溶液进行中和衍生，通过液相检测，得出高氯酸的水解效果最好，海藻酸钠水解率达到90.3%，虽然仍然偏低，但与理论值比较接近，其次硫酸水解表22酸水解结果表T/CATEAXXXXX—20243．进一步对水解效果较好的高氯酸和硫酸水解条件进行对比优化，通过改变水解温度、表23高氯酸和硫酸最优水解条件检测结果H2SO4:H2O(1:1)_2ml_82℃水浴_30mim_加水5ml继续水解30minHClO4_2ml_40℃水浴_超声_30min4．对高氯酸的室温水解海藻酸钠条件进行细化，筛选高氯酸最佳水解条件，室温水解不表24高氯酸室温水解情况表5．继续对高氯酸水解海藻酸钠的超声水解时间和温度进行细化试验，最终确定用5.0mL高氯酸，加几粒玻璃珠，然后于30℃水浴超声水解20min浴中加水50mL，然后于可调电炉上加热微沸回流2小时表25HClO4_5ml_30℃水浴超声不同时间水解情况T/CATEAXXXXX—20246．中和、衍生和萃取方法主要参考水产行业标准SC/T3404-2012《岩藻多糖》中L-岩藻糖的检测方法，对衍生剂PMP的浓度进行了调整，通过试验最佳衍生剂浓度确认，0.3mol/L-0.5mol/L的PMP均能对水解液进行彻底、充分的衍生，所以衍生剂PMP的浓度从度溶液调节不同的PH之后取样衍生，最终确定pH值在7.5-8.5之间衍生效果最好，衍生物最稳准要求。但因为原来缺少统一标准，仍有11个抽样，因为缺少统一标准造成的。大量元素总含量不符合标准的有SC-10和SC-11。中量元素见表26.表2648个样品的主项指标符合性统计表项目编号海藻酸-1大量元素含量（N+P2O5+K2O）-1a+Mg）%微量元素(Cu+Fe+Mn+Zn+B+Mo）-1pH值水分%水不溶物%/g-1总项目数/符合项目数指标要求40~4.0~21 5/525.4__5/5242.7___5/5238.8 5/5T/CATEAXXXXX—2024 5/5 5/5__41.5_5/5 40.2 5/520.1__5/520.4__5/5238.3___5/5240.8___5/5__5/5__5/5__40.3_5/5__40.3_5/521.2__5/525.6__5/5240.7___5/5230.8 5/5 5/5 5/5__40.7_5/5 41.8 5/521.4 5/525.4__5/521.3__5/5T/CATEAXXXXX—202425.2 5/523 5/524.5__5/3206.5 4/4206___4/4205.7___4/4___4/2 __4/2204.2 __4/4_5.8_5/4__5/4__5/4__5/3_7.3_5/3__5/5 32.8 4/3 40.7 4/4 41.8 4/4__39.4_4/1 33.8 4/2 43.2 4/4T/CATEAXXXXX—2024第三方检测公司，对标准中海藻酸液相色谱方法进行平行本标准的编制依据为我国现行的法律法规和肥T/CATEAXXXXX—2024NY1979《肥料和土壤调理剂标签及标明值判会者是否知悉标准草案涉及的尚未披露的必要专利，其中牵头单位获得的国在标准实施过程中，应该对标准实施情况进行T/CATEAXXXXX—2024T/CATEAXXXXX—2024附表1梯度洗脱表运行时间/（min）流动相A/（%）流动相B/（%）000800精密称取L-古罗糖醛酸和D-甘露糖醛酸4mol/L氢氧化钠溶液：准确称取16g氢氧化钠，加水溶解并定容至10.3mol/L醋酸溶液：准确量取1.7mL冰醋酸，加水溶解T/CATEAXXXXX—2024璃珠，然后于30℃水浴超声水解20min，中间振摇3～4次，取出后冰水浴中加水5然后于可调电炉上加热微沸回流2小时。冷却后用4mol/L的氢氧化钠溶液中和（约），调节pH值至7.5～8.5之间，然后全部转移至100mL容量瓶中用水定容，精密量70℃水浴中衍生60min，衍生结束后放至室温，用1mL0.3mol/L的醋酸溶液中和，然后用水50%供试品溶液：准确称取样品1g（精确到0.0001），15mL），调节pH值至7.5~8.5之间，然后全部转移至100mL容量瓶中用水定容，取1mL并添后弃去三氯甲烷层，取上层清液过0.45μm尼龙系滤膜至样品瓶中等并添加50μL混合标准工作液，于10mL容量瓶中，加0.4mol/L的PMP1mL（不用避光），再加0.3mol/L的氢氧化钠溶液1mL，混匀后于70℃水浴中衍生60min，衍生结束后放至室温，用1mL0.3mol/L的醋酸溶液中和，然后用水定容至10mL，摇匀备用（此溶液48小时内稳定T/CATEAXXXXX—2024后弃去三氯甲烷层，取上层清液过0.45μm尼龙系滤膜至样品瓶中等温，用1mL0.3mol/L的醋酸溶液中和，然后用水定容至10mL，混瓶中加4mL三氯甲烷涡旋振摇混匀，放置10min萃取多余的PMP，然后弃去三氯甲烷层，取上层清液过0.45μm尼龙系滤膜，标准曲线最终浓度为20μg/mL、40μg/mL、100μg/mL）；）；）；CX：待测品的L-古罗糖醛酸和D-甘露糖醛酸质量浓度，单位为微）；T/CATEAXXXXX—2024）；取100μg/mL浓度的L-古罗糖醛酸和D-甘露糖醛酸溶液，连续进样6次，计算6次进样峰面附表2系统适用性试验结果项目名称进样次数峰面积平均峰面积RSD(%）L-古罗糖醛酸定量检测19192.749299.910.9529451.6939343.6249271.57569273.72D-甘露糖醛酸定量检测19708.779775.820.4329815.0439750.4849768.5359790.7769821.30），对照品溶液：100μg/mL的L-古罗糖醛酸和D-甘露糖分别将溶剂空白溶液、对照品溶液和