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文档简介

下载后可任意编辑绪论近年来随着农药和医药科学的进展,烟酸系列化学品越来越受到广泛地关注和应用。其中2-氯烟酸作为农用和医用中间体被用于制备新型高效除草剂烟嘧磺隆(Nicosulfuron)、非甾体抗炎症药物高效消炎镇痛药尼氟灭酸(Niflumicacid)、普拉洛芬(Pranoprofen)和HIV逆转录酶抑制剂奈韦拉平(Nevirapine)等,这些产品在国内外供不应求。因此,对2-氯烟酸制备的讨论具有重要的意义。第二章2-氯烟酸简介中文名2-氯烟酸;2-氯-3-吡啶羧酸;2-氯尼酸;2-氯-3-吡啶甲酸;2-氯吡啶-3-甲酸英文名2-chloro-3-pyridinecarboxylicacid;2-chloronicotinicacid;2-Chloronicotinicacid;2-Chloropyridine-3-carboxylicacid分子式(Formula):C6H4ClNO2分子量(MolecularWeight):157.56CASNo.:2942-59-8理化性质熔点176-180°C。白色干净粉末、不溶于冷水、稍溶于热水。储运(Storeage)密闭保存,储存于阴凉通风处。远离火源、氧化剂、酸类、碱类。用途(Useage)医药中间体。农药中间体。它可应用于高效低毒农药烟嘧磺隆(Nicosulfuron)和吡氟草胺(Diflufenican)的制备,其衍生物2-氯烟酸甲酯、2-氯-N,N-二甲基烟酰胺和2-巯基烟酸是重要的医药和农药中间体。由它们出发,可合成许多医用抗菌素、治疗心血管病的药物以及农用杀菌剂、杀虫剂和除草剂等。第三章2-氯烟酸合成工艺讨论2.12-氯烟酸合成方法以2-氯-3-甲基吡啶为原料,通过高锰酸钾的氧化来制备2-氯烟酸,对影响产率的高锰酸钾和水用量,反应时间,相转移催化剂等作了探讨。通过轮换变量法调优实验,找到了最佳工艺条件,使产率由文献报道的50%提高到65%。〔关键词〕2-氯-3-甲基吡啶;氯烟酸;2-高锰酸钾..2-氯烟酸又名2-氯尼古丁酸,化学名称为2-氯-3-吡啶甲酸,分子式为C6H4ClNO2,白色针状结晶,熔点为190-191℃〔1〕。2-氯烟酸是一种重要的医药中间体,可以用来合成2-烷氧基吡啶等,也可以用来合成一些抗生素。因其广泛的生物化学作用,已经引起人们的广泛兴趣。方法其主要合成路线有4种:1以烟酸为原料经烟(酸-N-氧化物合成,当吡啶-N-氧化物的3-位有一个吸电子基团时,其与POCl3反应能够较高选择性的生成2-位氯代物。例如,烟酸-N-氧化物在C2H5)NHCl存在下被POCl3(3·氯化,然后蒸出未反应的POCl3,反应混合物水溶后(不溶物用pH=8-9氨水溶解),用盐酸调pH=5.2-5.4将所得副产物过滤除去,继续用盐酸调pH=1-2过滤得2-氯烟酸。该方法的产率可达80%,而且产品的纯度较高.2以2-氯-3-氰基吡啶为原料合成.5.5g2-氯-3-氰基吡啶,gBa(OH)2,30mL水,回流反应4h,冷却,然后用盐酸酸析,可得到产率为〔12〕60%的2-氯烟酸。3以2-氯-3-甲基吡啶为原料合成。由于吡啶环难以氧化,当有侧链烷基时,侧链烷基氧化得到相应的羧酸,所以用氧化剂氧化2-氯-3-甲基吡啶能够得到较纯的2-氯烟酸。42-氯新烟碱,2-羟基烟酸为原料合成2-氯烟酸的方法。2.2工业生产2-氯烟酸方法的选择通过文献比较,其他几种路线或成本较高,或对设备要求较高,或工艺复杂而不利于小型化工厂间歇式生产,唯有高锰酸钾氧化法可以降低成本、简化工艺路线。故选择了此路线来作为讨论对象,通过轮换变量法调优实验,对合成中高锰酸钾和水的用量,反应时间进行了探究,找到了最佳工艺条件。并且就相转移催化剂对该反应的影响作了初步探讨。实验部分2.2.1原理将2-氯-3-甲基吡啶用高锰酸钾氧化,吡啶环侧链的烷基化被氧化成羧酸钾,用浓盐酸酸化到等电点,pH=1-2,调有白色2-氯烟酸析出。试剂与仪器2-氯-3-甲基吡啶工业级,(含量98.5%),高锰酸钾工业级)浓盐酸工业级)2-氯烟酸的含量用日本岛津LC-10A型高效液相色谱仪测定,熔点用双浴式熔点测定装置测定。实验操作向带有温度计、机械搅拌器的四口圆底烧瓶中,一次性加入25.2g(0.198mol)2-氯-3-甲基吡啶,g(0.519mol)高锰酸钾和800mL水,于搅拌下用电加热套加热到80℃,撤去电加热套,反应物自动经飞温过程到达99℃左右,出现明显回流,等回流减慢,温度开始下降时,继续加热保持稳定回流反应5.5h,然后向反应混合物中加入少许用水调成。搅拌下蒸出未反应的2-氯-3-甲基吡啶和约100mL水后,将反应液冷却到70-75℃,抽滤,除去MnO2和活性炭。滤液冷却至20-25℃,用约45mL质量分数为30%的盐酸调pH=1-2,抽滤,烘干,得很纯的白色针状2-氯烟酸。实验结果和讨论反应条件选择影响本实验结果的主要因素是高锰酸钾和水的用量及反应时间,通过轮换变量法调优实验找到最佳配比。先将影响产率的主要因素如本实验中的高锰(酸钾和水的用量)中的某一变量X固定如水量先固(定)调换另一变量Y(如高锰酸钾量)找到最优反应,,点时Y的量。然后以此点为基础固定Y的量,调换X的量,又可以找到另外一个最优点,再次以此点为基础,固定X的量而调换Y的量找最优点,如此循环直到找到对于两个变量都适用的最佳配比。调换水量水的用量对产率有一定影响,水量太大则高锰酸钾浓度太小,不利于氧化进行,产率太低,而水量小高锰酸钾浓度大则可能引起深度氧化出现较多副产品使产率下降,实验时以25.2g2-氯-3-甲基吡啶作为基准,固定高锰酸钾投料量为74.4g,改变水量,得以下几种结果。见表一表一调换水量对产率的影响加水量/m6507007508008502-氯烟酸产率/%51.458.459.552.149.1调换高锰酸钾的量调换高锰酸钾量通过以上调换,可以看出以25.2g2-氯-3-甲基吡啶为基准,固定高锰酸钾量74.4g,水量为800mL时产率最高。现固定水量800mL还是以25.2g2-氯-3-甲基吡啶为基准,换高锰酸钾的量,果见表调结2。表二高锰酸钾对产率的影响高锰酸钾用量g74.482.286.990.02-氯烟酸产率/%59.469.264.463.6从实验结果来看,随着高锰酸钾用量增加,产率增加,用量太多产率反而下降,考虑可能引起了深化氧化,从成本角度这是不允许的所以选着了高猛酸钾82.2克。对水再次调换通过以上分析为了选择工业化生产的最佳方式我们选择固定高锰酸钾82,2克。并再次调换水量。结果见表三表三调换水量对产率影响水的用量/ml70080090010002-氯烟酸产率/%5964.469.363实验显示,水量对高锰酸钾浓度的影响造成2-氯烟酸产率的不同,当水量为高锰酸钾量的10.9倍时产率最高。然后固定水量900mL,再分别调试几个高锰酸钾量,对结果影响不大,另外当水量为高锰酸钾量的10.75倍时产率最高。故以25.2g2-氯-3-甲基吡啶为基准,高锰酸钾和水量分别为82.2g和900mL,即高锰酸钾∶水=1∶10.9(质量比)产率最高。反应时间的影响;高锰酸钾与2-氯-3-甲基吡啶反应是在有机相与无机相之间进行的,两相间分子接触的几率决定反应是否完全,适当延长反应时间是可以提高产率的,改变反应时间,结果见表4。反应时间对产率影响反应时间/h3455.562-氯烟酸产率/%61.062.164.264.564.4注:反应中吡啶25.2g,高锰酸钾82g,水800mL。可以看出随时间反应增长,产率增加。最佳时间为5.5h相转移催化剂对反应的影响高锰酸钾与2-氯-3-甲基吡啶在水中的反应是有机相和无机相之间的反应,我们在反应液中加入了少量四丁基溴化铵0.1%)保持80℃反应3h,(,得产率为51%的2-氯烟酸,且纯度仅为93%,故相转移催化剂效果不明显。结论综上所述,2-氯-3-甲基吡啶氧化制备2-氯以烟酸,最佳投料比为2-氯-3-甲基吡啶∶高锰酸钾∶水=1∶2.6∶252(摩尔比),反应时间为5.5h。第三章2-氯烟酸的合成工艺改进摘要:以1,1-二乙氧基乙烷为起始原料,与Vilsmeier试剂反应制得3一二甲胺基丙烯醛(3);3与氰基乙酸乙酯缩合制得1.氰基4.二甲氨基.1一乙氧酰基-1,3-丁二烯(4);4经一锅法环合及水解两步反应合成了2-氯烟酸,总收率62%。其结构经HNMR表征。关键词:2-氯烟酸;1,I-二乙氧基乙烷;Vilsmeier试剂;合成;工艺改进。2一氯烟酸(1)是重要的药物中间体,其合成路线主要有两种:(1)直接在吡啶环上氯化或引入相关官能团。该方法的缺点是产品纯度欠佳⋯,中间体吡啶过氧化物易爆炸有安全隐患。(2)以合适的活性直链化合物通过接枝和闭环反应合成。该方法是今后1的主要合成讨论方向。在直链环化合成中,以l一氰基4一二甲氨基一1一乙氧酰基.1,3.丁二烯(4)直链环化制备2一氯烟酸乙酯,然后水解合成1是一条非常理想的路径,操作简单、废水少、收率较高J。对于4的合成,目前文献方法均以丙炔醇为原料,经氧化得丙炔醛;丙炔醛与Ⅳ,Ⅳ-二甲胺的反应得3一二甲胺基丙烯醛(3);3再与氰基乙酸乙酯缩合合成4。该方法原料丙炔醇毒性大、易爆炸、价格昂贵、工艺操作难度较高。本文在文献方法的基础上,设计以1,1.二乙氧基乙烷(2)与新型的Vilsmeier试剂反应制得3;3与氰基乙酸乙酯缩合得到4;4经环合及水解得1(SchemeI)的合成路线。改进工艺具有操作简便、原料价廉易得、反应总收率(62%)较高、生成安全等特点,更有利于工业化生产。1实验部分I.1仪器与试剂Varian-400MHz型核磁共振仪(CDC1为溶剂,TMS为内标)。所用试剂均为市售分析纯,用前未经纯化处理。1.2合成(1)3的合成在三颈烧瓶中依次加入双(三氯甲基)碳酸酯(BTC)20.8g(70mmo1),1,2一二氯乙烷4OmL,搅拌下于0oC滴加DMF15.4g(210mmo1),滴毕,于室温反应30min得Vilsmeier试剂。于0cC一5℃滴加211.8g(100mmo1)的1,2一二氯乙烷(20mL)溶液,滴毕,于7O℃反应2h。冷却至0℃,加入饱和碳酸钾溶液80mL,搅拌4h后静置分层,有机层用无水硫酸钠干燥,减压蒸馏,收集132o(:/2.7kPa馏分得淡黄色液体38.3g,产率83%。(2)4的合成在三颈瓶中依次加入37.9g(80mmo1),氰基乙酸乙酯9.0g(80mmo1),哌啶0.34g(4mmo1)冰乙酸0.96g(16mmo1)及甲苯40mL,搅拌下回流分水1.5h。冷却至室温,析出黄色固体,抽滤,滤饼用少量甲苯冲洗,干燥得黄色晶体413.8g,产率89%。(3)1的合成在三颈瓶中加入413.6g(70rnmo1)的A[(二氯甲烷):V(乙醇)=1:1]溶液(50mE),搅拌下于3O℃通HC1气体至饱和;保温(30℃)反应10h。减压蒸馏回收溶剂至干得黄色油状物,加人2mol·L—NaOH20mL,回流水解2h。冷却至室温,用浓盐酸调至pH2—3,析出白色固体。抽滤,滤饼烘干得白色固体19.3g,产率84%。2结果与讨论BTC参加的反应条件温柔,收率较高,既安全又方便,因而作为光气、草酰氯、三氯氧磷等的理想替代品在医药化工中间体的合成中有极为广泛的应用。本文以BTC与DMF制成新型的Vils—meier试剂与2制备关键中间体3,反应条件温柔,收率高,且环境友好。重点考察了Y[n(Vilsmeier试剂):/7,(2)]对反应的影响,结果见表1。由表1可见,当Y=2.3时,3的产率最高。在4的环合反应中用混合溶剂A替代文献【6中的二氯甲烷或乙醇的单一溶剂时,反应收率明显提高,无需纯化即可直接进行水解反应,实现了一锅法合成1。表1y对3收率的影响Y1.72.02.32.63.0收率/‰6280857965第四章2-氯烟酸的用途3.1农药方面在众多的农药品中,杂环特别是稠杂环新农药居多,世界农药中90%是杂环化合物。吡啶取代的杂环新农药除草剂,不仅增强其在植物中的吸收和传导作用,处草活性也比相应的苯环取代的除草剂有显著的提高,而且毒性大大降低。因而成为化学农药最活跃的讨论领域之一。2-氯烟酸主要用于合成高效除草剂吡氟草胺和烟嘧磺隆(一种除草剂)医药方面合成奈书拉平,是一种能有效抑制人体免疫陷得抗艾滋病药物,与其它抗艾滋病药物相比,奈书拉平抗病毒性强,半衰期长,生物利用度高,耐用性好,不良反应少,费用低。从我国国情看,奈书拉平常实际最有效和费用较少的抗艾滋病药物。其合成步骤:氯乙酰胺和乙酰乙酸乙酯缩合、环化、氯化、霍夫曼降解、氢解脱氯、选择性氯化制得2-氯-3-氨基-4-甲基吡啶,再与2-氯烟酸氯反应进行酰胺化反应、环丙烷亲核取代反应,得到闭环成奈书拉平,总产率39%。合成米氮平,米氮平化学名称为1,2,3,4,10,14b-六氢-2-甲基吡嗪基[2,1-a]吡啶并[2,3-c]氮卓,是由荷兰欧加农公司开发的新一代抗抑郁药,是目前市场上唯一去甲肾上腺素和5-羟色胺双重抑制的抗抑郁药,在临床上有良好的治疗效果。合成尼氟灭酸,尼氟灭酸化学名称为2-[(3-三氟甲基)苯基]氨基-3-吡啶羧酸,为非甾体消炎镇痛药,具有抗炎、镇痛和消肿作用,治疗效果良好、毒性小、耐药性好、不会引起钠潴留,可用于老年患者,国内外市场宽阔,目前,国内二氯烟酸年产量约700t,大部分出口。合成普拉洛芬和二苯基哌嗪-烟酸酯,前者是良好的消炎镇痛药,后者可以用于治疗中枢神经系统疾病。另外表明,2-氯烟酸还是一种用途非常广泛的精细化工中间体,它的衍生物如2-氯烟酸甲酯、2-氯-N,N-二甲基烟酸胺和2-巯基烟酸等是重要的农药和医药中间体。目前国内已有2-氯烟酸的生产厂家,主要采纳烟酸路线,也有的采纳丙烯醛环和路线。回顾和展望纵观目前国内外2-氯烟酸讨论开发状况,其合成路线主要有两大类:1)基于已有的吡啶母体,直接在吡啶环上氯化或引入相关能团来合成目的产物;2)选择合适的活性直链化合物,通过接枝和闭环来合成目的产物。它们各有有缺点:第一类路线工艺简单、成本低、但产品纯度欠佳;第二类产品纯度高,符合医药原料要求,但工艺复杂,成本也高。总之,对2-氯烟酸及其相关产品链的讨论开发存在很大空间,同时具有潜在的市场前景。当今,寻找易于实现工业化生产、优化反应条件、高收率和降低成本的合成工艺路线具有重要意义。下面是古文鉴赏,不需要的朋友可以下载后编辑删除!!谢谢!!九歌·湘君

屈原

朗诵:路英

君不行兮夷犹,蹇谁留兮中洲。

美要眇兮宜修,沛吾乘兮桂舟。

令沅湘兮无波,使江水兮安流。

望夫君兮未来,吹参差兮谁思。

驾飞龙兮北征,邅吾道兮洞庭。

薜荔柏兮蕙绸,荪桡兮兰旌。

望涔阳兮极浦,横大江兮扬灵。

扬灵兮未极,女婵媛兮为余太息。

横流涕兮潺湲,隐思君兮陫侧。

桂棹兮兰枻,斫冰兮积雪。

采薜荔兮水中,搴芙蓉兮木末。

心不同兮媒劳,恩不甚兮轻绝。

石濑兮浅浅,飞龙兮翩翩。

交不忠兮怨长,期不信兮告余以不闲。

朝骋骛兮江皋,夕弭节兮北渚。她含着笑,切着冰屑悉索的萝卜,

她含着笑,用手掏着猪吃的麦糟,

她含着笑,扇着炖肉的炉子的火,

她含着笑,背了团箕到广场上去

晒好那些大豆和小麦,

大堰河,为了生活,

在她流尽了她的乳液之后,

她就用抱过我的两臂,劳动了。

大堰河,深爱着她的乳儿;

在年节里,为了他,忙着切那冬米的糖,

为了他,常悄悄地走到村边的她的家里去,

为了他,走到她的身边叫一声“妈”,

大堰河,把他画的大红大绿的关云长

贴在灶边的墙上,

大堰河,会对她的邻居夸口赞美她的乳儿;

大堰河曾做了一个不能对人说的梦:

在梦里,她吃着她的乳儿的婚酒,

坐在辉煌的结彩的堂上,

而她的娇美的媳妇亲切的叫她“婆婆”

…………

大堰河,深爱她的乳儿!

大堰河,在她的梦没有做醒的时候已死了。

她死时,乳儿不在她的旁侧,

她死时,平常打骂她的丈夫也为她流泪,

五个儿子,个个哭得很悲,

她死时,轻轻地呼着她的乳儿的名字,

大堰河,已死了,

她死时,乳儿不在她的旁侧。

大堰河,含泪的去了!

同着四十几年的人世生活的凌侮,

同着数不尽的奴隶的凄苦,

同着四块钱的棺材和几束稻草,

同着几尺长方的埋棺材的土地,

同着一手把的纸钱的灰,

大堰河,她含泪的去了。

这是大堰河所不知道的:

她的醉酒的丈夫已死去,

大儿做了土匪,

第二个死在炮火的烟里,

第三,第四,第五

而我,我是在写着给予这不公道的世界的咒语。

当我经了长长的飘泊回到故土时,

在山腰里,田野上,

兄弟们碰见时,是比六七年

鸟次兮屋上,水周兮堂下。

捐余玦兮江中,遗余佩兮澧浦。

采芳洲兮杜若,将以遗兮下女。

时不可兮再得,聊逍遥兮容与。

注释

①湘君:湘水之神,男性。一说即巡视南方时死于苍梧的舜。

②君:指湘君。夷犹:迟疑不决。

③蹇(jian3简):发语词。洲:水中陆地。

④要眇(miao3秒):美好的样子。宜修:恰到好处的修饰。

⑤沛:水大而急。桂舟:桂木制成的船。

⑥沅湘:沅水和湘水,都在湖南。无波:不起波浪。

⑦夫:语助词。

⑧参差:高低错落不齐,此指排箫,相传为舜所造。

⑨飞龙:雕有龙形的船只。北征:北行。

⑩邅(zhan1沾):转变。洞庭:洞庭湖。

⑾薜荔:蔓生香草。柏(bo2伯):通“箔”,帘子。蕙:香草名。绸:帷帐。

⑿荪:香草,即石菖蒲。桡(rao2饶):短桨。兰:兰草:旌:旗杆顶上的饰物。

⒀涔(cen2岑)阳:在涔水北岸,洞庭湖西北。极浦:遥远的水边。

⒁横:横渡。扬灵:显扬精诚。一说即扬舲,扬帆前进。

⒂极:至,到达。

⒂女:侍女。婵媛:眷念多情的样子。

⒃横:横溢。潺湲(yuan2援):缓慢流动的样子。

⒅陫(pei2培)侧:即“悱恻”,内心悲痛的样子。

(19)櫂(zhao4棹):同“棹”,长桨。枻(yi4弈):短桨。

(20)斲(zhuo2琢):砍。

(21)搴(qian1千):拔取。芙蓉:荷花。木末:树梢。

(22)媒:媒人。劳:徒劳。

(23)甚:深厚。轻绝:轻易断绝。

(24)石濑:石上急流。浅(jian1间)浅:水流湍急的样子。

(25)翩翩:轻快快疾的样子。

(26)交:交往。

(27)期:相约。不闲:没有空闲。

(28)鼂(zhao1招):同“朝”,早晨。骋骛(wu4务):急行。皋:水旁高地。

(29)弭(mi3米):停止。节:策,马鞭。渚:水边。

(30)次:止息。(31)周:周流。

(32)捐:抛弃。玦(jue1决):环形玉佩。

(33)遗(yi2仪):留下。佩:佩饰。醴(li3里):澧水,在湖南,流入洞庭湖。

(34)芳洲:水中的芳草地。杜若:香草名。

(35)遗(wei4味):赠予。下女:指身边侍女。

(36)聊:暂且。容与:舒缓放松的样子。

译文

君不行兮夷犹,

神君迟疑犹豫徘徊不肯向前,

蹇谁留兮中洲?

你为谁滞留在水中的岛上呢?

美要眇兮宜修,

我容颜妙丽装饰也恰倒好处,

沛吾乘兮桂舟。

急速地乘坐上我那桂木小舟。

令沅、湘兮无波,

叫沅湘之水柔媚得波澜不生,

使江水兮安流。

让长江之水平静地缓缓前行。

望夫君兮未来,

希望着你啊你为何还不到来,

吹参差兮谁思!

吹起洞箫寄予我的思念之情!

驾飞龙兮北征,

用飞龙驾舟急速地向北行驶,

邅吾道兮洞庭。

改变我的道路引舟直达洞庭。

薜荔柏兮蕙绸,

用薜荔做门帘用蕙草做床帐,

荪桡兮兰旌。

以香荪装饰船桨以兰草为旗。

望涔阳兮极浦,

遥望涔阳啊在那辽远的水边,

横大江兮扬灵。

大江横陈面前彰显你的威灵。

扬灵兮未极,

难道你的威灵彰显还没终止?

女婵媛兮为余太息!

我心中为你发出长长的叹息。

横流涕兮潺湲,

眼中的清泪似小溪潺潺流下,

隐思君兮陫侧。

暗地里思念你心中充满悲伤。

桂棹兮兰枻,

想用桂木作成桨兰木作成舵,

斫冰兮积雪。

劈开你坚冰积雪也似的情怀。

采薜荔兮水中,

却似在水中采集陆生的薜荔,

搴芙蓉兮木末。

更似爬树梢采摘水生的芙蓉。

心不同兮媒劳,

两心不相通让媒妁徒劳无功,

恩不甚兮轻绝。

恩爱不深切就会轻易的断绝。

石濑兮浅浅,

留连着沙石滩上浅浅的流水,

飞龙兮翩翩。

等待着你驾着飞龙翩然降临。

交不忠兮怨长,

你交情不忠徒增我多少幽怨,

期不信兮告余以不间。

既相约又失信却说没有时间。

朝骋骛兮江皋,

早晨我驾车在江边急急奔驰,

夕弭节兮北渚。

晚间我停鞭在北岸滩头休息。

鸟次兮屋上,

众鸟栖息在这空闲的屋顶上,

水周兮堂下。

空屋的四周有流水迂缓围绕。

捐余玦兮江中,

将你赠的玉制扳指置于江中,

遗余佩兮澧浦。

将你赠的玉佩放在澧水岸边。

采芳洲兮杜若,

采来香草装饰这芬芳的洲渎,

将以遗兮下女。

这一切都是你留给我的信物。

时不可兮再得,

难道那往昔的时间不可再得,

聊逍遥兮容与。

暂且慢步洲头排除心中苦恼。

赏析

在屈原根据楚地民间祭神曲创作的《九歌》中,《湘君》和《湘夫人》是两首最富生活情趣和浪漫色彩的作品。人们在欣赏和赞叹它们独特的南国风情和动人的艺术魅力时,却对湘君和湘夫人的实际身份迷惑不解,进行了长时间的探讨、争论。

从有关的先秦古籍来看,尽管《楚辞》的《远游》篇中提到“二女”和“湘灵”,《山海经·中山经》中说“洞庭之山……帝之二女居之,是常游于江渊”,但都没有像后来的注释把湘君指为南巡道死的舜、把湘夫人说成追赶他而溺死湘水的二妃娥皇和女英的迹象。最初把两者结合在一起的是《史记·秦始皇本纪》。书中记载秦始皇巡游至湘山(即今洞庭湖君山)时,“上问博士曰:‘湘君何神?’博士对曰:‘闻之,尧女,舜之妻,而葬此。’”后来刘向的《列女传》也说舜“二妃死于江、湘之间,俗谓之湘君”。这就明确指出湘君就是舜的两个妃子,但未涉及湘夫人。到了东汉王逸为《楚辞》作注时,鉴于二妃是女性,只适合于湘夫人,于是便把湘君另指为“湘水之神”。对于这种解释。唐代韩愈并不满意,他在《黄陵庙碑》中认为湘君是娥皇,因为是正妃故得称“君”;女英是次妃,因称“夫人”。以后宋代洪兴祖《楚辞补注》、朱熹《楚辞集注》皆从其说。这一说法的优点在于把湘君和湘夫人分属两人,虽避开了以湘夫人兼指二妃的麻烦,但仍没有解决两人的性别差异,从而为诠释作品中显而易见的男女相恋之情留下了困难。有鉴于此,明末清初的王夫之在《楚辞通释》中实行了比较通脱的说法,即把湘君说成是湘水之神,把湘夫人说成是他的配偶,而不再拘泥于按舜与二妃的传说一一指实。应该说这样的理解,比较符合作品的实际,因而也比较可取。

虽然舜和二妃的传说给探求湘君和湘夫人的本事带来了不少难以自圆的穿凿附会,但是假如把这一传说在屈原创作《九歌》时已广为流传、传说与创作的地域完全吻合、《湘夫人》中又有“帝子”的字样很容易使人联想到尧之二女等等因素考虑在内,则传说的某些因子如舜与二妃飘泊山川、会合无由等,为作品所借鉴和吸取也并不是没有可能的。因此既注意到传说对作品可能产生的影响,又不拘泥于传说的具体人事,应该成为我们理解和欣赏这两篇作品的基点。

由此出发,不难看出作为祭神歌曲,《湘君》和《湘夫人》是一个前后相连的整体,甚至可以看作同一乐章的两个部分。这不仅是因为两篇作品都以“北渚”相同的地点暗中衔接,而且还由于它们的末段,内容和语意几乎完全相同,以至被认为是祭祀时歌咏者的合唱(见姜亮夫《屈原赋校注》)。

这首《湘君》由女神的扮演者演唱,表达了因男神未能如约前来而产生的失望、怀疑、哀伤、埋怨的复杂感情。第一段写漂亮的湘夫人在作了一番精心的装扮后,乘着小船兴致勃勃地来到与湘君约会的地点,可是却不见湘君前来,于是在失望中抑郁地吹起了哀怨的排箫。首二句以问句出之,一上来就用心中的怀疑揭出爱而不见的事实,为整首歌的抒情作了明确的铺垫。以下二句说为了这次约会,她曾进行了仔细的准备,把本已姣好的姿容修饰得恰到好处,然后才驾舟而来。这说明她十分看重这个见面的机会,内心对湘君充满了爱恋。正是在这种心理的支配下,她甚至虔诚地祈祷沅湘的江水风平浪静,能使湘君顺利赴约。然而久望之下,仍不见他到来,便只能吹起声声幽咽的排箫,来倾吐对湘君的无限思念。这一段的描述,让人看到了一幅望断秋水的佳人图。

第二段接写湘君久等不至,湘夫人便驾着轻舟向北往洞庭湖去寻找,忙碌地奔波在湖中江岸,结果依旧不见湘君的踪影。作品在这里把对湘夫人四出寻找的行程和她的内心感受紧密地结合在一起。你看她先是驾着龙舟北出湘浦,转道洞庭,这时她显然对找到湘君满怀希望;可是除了眼前浩渺的湖水和装饰精致的小船外,一无所见;她失望之余仍不甘心,于是放眼远眺涔阳,企盼能捕捉到湘君的行踪;然而这一切都毫无结果,她的心灵活再次横越大江,遍寻沅湘一带的宽阔水域,最终还是没有找到。如此深情的企盼和如此执着的追求,使得身边的侍女也为她叹息起来。正是旁人的这种叹息,深深地触动和刺激了湘夫人,把翻滚在她内心的感情波澜一下子推向了汹涌澎湃的高潮,使她止不住泪水纵横,一想起湘君的失约就心中阵阵作痛。

第三段主要是失望至极的怨恨之情的直接宣泄。首二句写湘夫人经多方努力不见湘君之后,仍漫无目的地泛舟水中,那如划开冰雪的船桨虽然还在摆动,但给人的感觉只是她行动的迟缓沉重和机械重复。接着用在水中摘采薜荔和树上收取芙蓉的比方,既总结以上追求不过是一种徒劳而已,同时也为后面对湘君“心不同”、“恩不甚”、“交不忠”、“期不信”的一连串斥责和埋怨起兴。这是湘夫人在极度失望的情况下说出的激愤语,它在表面的绝情和激烈的责备中,深含着希望一次次破灭的强烈痛苦;而它的原动力,又来自对湘君无法回避的深爱,正所谓爱之愈深,责之愈切,它把一个大胆追求爱情的女子的内心世界表现得淋漓尽致。

第四段可分二层。前四句为第一层,补叙出湘夫人浮湖横江从早到晚的时间,并再次强调当她兜了一大圈仍回到约会地“北渚”时,还是没有见到湘君。从“捐余玦”至末为第二层,也是整首乐曲的卒章。把玉环抛入江中。把佩饰留在岸边,是湘夫人在过激情绪支配下做出的过激行动。以常理推测,这玉环和佩饰当是湘君给她的定情之物。现在他既然不念前情,一再失约,那么这些代表倾慕和忠贞的信物又留着何用,不如把它们抛弃算了。这一举动,也是上述四个“不”字的必定结果。读到这里,人们同情惋惜之余,还不免多有遗憾。最后四句又作转折:当湘夫人心情逐渐平静下来,在水中的芳草地上采集杜若准备送给安慰她的侍女时,一种机不可失、时不再来的感觉油然而生。于是她决定“风物长宜放眼量”,从长计议,松弛一下绷紧的心弦,慢慢等待。这样的结尾使整个故事和全首歌曲都余音袅袅,并与篇首的疑问遥相呼应,同样给人留下了想像的悬念

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丰乐亭游春三

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