表面活性剂表面活性剂表面活性剂

Chapter3表面(biǎomiàn)活性剂

表面活性剂这一专用名词的历史并不长，但它的使用却可追溯到古代。我国人民(rénmín)在古代已用皂角、古埃及人用皂草提取皂液来洗衣物。这实际上是一种生物天然表面活性剂。这种物质虽然具有洗涤功能，但一旦进入人体，就会对人体产生一定的毒性。

中世纪人们又发现了肥皂的洗涤功能，此后，直到19世纪，肥皂一直是唯一的人工合成表面活性剂，从结构上看，肥皂是长碳链脂肪酸的碱金属盐。共八十三页

其后，表面活性剂的发展经历了数次变革。30年代，德国化学家广泛进行表面活性剂的研制，开创了近代表面活性剂时期，并形成合成表面活性剂与肥皂相竞争的局面。40一50年代支链烷基苯磺酸钠(TPS)因优良的洗涤性和耐硬水性占据洗涤剂的主导地位；随后由于TPS难以生物降解造成河流污染。在1964年被性能优异的直链烷基苯磺酸钠取代，同时，50年代后石油化工(shíyóuhuàɡōnɡ)的发展，促进了醇系表面活性剂的大力发展，其中醇醚非离子表面活性剂因其优异的低温洗涤性、低泡性、可生物降解性等，加之脂肪醇和环氧乙烷原料的充足供应获得迅猛发展。至今已有超过阴离子表面活性剂之势。

本世纪初，肥皂对水质硬度和酸度的敏感性引起人们的重视。这种缺点首先在纺织工业中产生强烈的反应。1917年，德国化学家刚什尔成功地合成了烷基奈磺酸盐，它具有很高的发泡性和润湿性。虽然这种物质(wùzhì)还没有达到肥皂的洗涤功能，但为以后表面活件剂的开发奠定了基础。共八十三页90年代，表面活性剂向无毒、无公害、高效、全天然发展，烷基(wánjī)多苷(APG)成为第四代最具潜力的表面活性剂。该产品性能优异，无毒无刺激，可完全生物降解，广泛地应用于家用洗涤剂、餐具洗涤剂、清洁剂、香波、浴液、化妆品等诸多产品的生产领域，共八十三页3.1概述

3.1.1表面(biǎomiàn)活性剂与表面(biǎomiàn)张力表面(biǎomiàn)与界面由于表面分子和内部分子所处状况不同，出现很多特殊现象，称为表面现象。像：荷叶上的露珠，水中的油滴等。产生表面张力的微观机制表面张力共八十三页溶质(róngzhì)对溶液表面张力的影响存在三种情况：1、随浓度增加(zēngjiā)，表面张力上升（如无机酸、碱、盐多属这种情况）。2、随浓度增加，表面张力下降（有机酸、醇、醛多属这种情况）。3、随浓度增加，开始表面张力急剧下降，但到一定程度便不再下降（肥皂、长链烷基苯磺酸钠等属于这种情况）。定义：表面活性剂是指在加入少量时就能显著降低溶液表面张力并改变体系界面状态的物质。共八十三页3.1.2表面活性剂分子(fēnzǐ)在表面上的定向排列临界胶束浓度：表面活性剂离子或分子(fēnzǐ)在溶液中开始形成胶束的最低浓度。CMC共八十三页当表面活性剂在水溶液中的浓度较小时，胶束主要呈球状结构，如图b所示。当水溶液中表面活性剂的浓度大于临界胶束浓度10倍以上时，胶束会呈棒状结构，如图中c所示。当溶液中表面活性剂的浓度更大时，棒状结构的胶束会生长(shēngzhǎng)成为一束很长的柱状结构胶束，这些长的柱状胶束会相互聚集成更大的六方柱状胶束，如图d所示。浓度更大时，则会形成层状胶束，如图e所示。胶束的形状(xíngzhuàn)共八十三页3.1.3表面(biǎomiàn)活性剂分类共八十三页两性离子型表面(biǎomiàn)活性剂羧酸(suōsuān)盐型：R-COONa磺酸酯盐型：R-OSO3Na磺酸盐型：R-SO3Na磷酸酯盐型：R-OPO3Na伯胺盐型：R-NH2HCI仲胺盐型：R-NH(CH3)HCI叔胺盐型：R-N(CH3)2HCI季胺盐型：R-N(CH3)3CI氨基酸型：R-NH2CHCHCOOH甜菜碱型：RN＋（CH3)2CH2COO-乙二醇型：R-O(CH2CH2O)nH多元醇型：R-COOCH2C(CH2OH)3阴离子型表面活性剂阳离子型表面活性剂非离子表面活性剂共八十三页3.1.4表面活性剂的物化(wùhuà)性质

表面活性剂都是两亲分子，由于亲水和亲油基团的不同，很难用相同的单位(dānwèi)来衡量，所以Griffin提出了用一个相对的值即HLB值来表示表面活性物质的亲水性。对非离子型的表面活性剂，HLB的计算公式为：HLB值=亲水基质量亲水基质量+憎水基质量×100/5例如：石蜡无亲水基，所以HLB=0 聚乙二醇，全部是亲水基，HLB=20。其余非离子型表面活性剂的HLB值介于0～20之间。1.HLB(亲水亲油平衡值）共八十三页根据(gēnjù)需要，可根据(gēnjù)HLB值选择合适的表面活性剂。例如：HLB值在2～6之间，可作油包水型的乳化剂；8～10之间作润湿剂；12～18之间作为水包油型乳化剂。HLB值02468101214161820 ||———||——||——||——||

石蜡(shílà)

W/O乳化剂润湿剂洗涤剂增溶剂| |————|聚乙二醇

O/W乳化剂共八十三页

表面活性剂形成胶束的大小可用胶束量来描述，胶束量就是构成一个(yīɡè)胶束的分子量。胶束量＝表面活性剂分子量×缔合度

在低温时，表面活性剂一般都很难溶解。增加浓度，达到饱和态，表面活性剂便会从水中析。但是，如果加热水溶液，达到某一温度时，其溶解度会突然增大。这个使表面活性剂的溶解度突然增大的温度点，我们称为克拉夫特点，也称为临界溶解温度。非离子表面活性剂的这个熔点很低，一般温度下看不见。而大多数离子型表面活性剂都有自己的克拉夫特点，故它是离子型表面活件剂的特性常数。2.胶束量

3.表面(biǎomiàn)活性剂溶解性与温度的关系

克拉夫特点共八十三页

聚乙二醇型非离子表面活性剂与离子型表面活性剂相反，将其溶液加热，达到某一温度时，透明溶液会突然变混浊(hùnzhuó)、这一温度点称为浊点。这一过程是可逆的，温度达浊点时乳浊液形成，降温时，透明溶液又重新出现。聚乙二醇型表面活性剂之所以存在浊点，是因为其亲水基依靠聚乙二醇链上醚键与水形成氢键而亲水。氢键结合较松散．当温度上升时、分子热运动加剧，达到一定程度，氢键便断裂，溶解的表面活性剂析出、溶液变为乳浊液；而当温度降低至浊点之下时，氢键恢复，溶液便又变透明。对于(duìyú)应用而言，克拉夫特点是下限，而浊点是上限。浊点共八十三页3.1.5表明活性剂的主要(zhǔyào)作用表面活性剂的用途极广，主要(zhǔyào)有五个方面：1.润湿作用

表面活性剂可以降低液体表面张力，改变接触角的大小，从而达到所需的目的。

例如，要农药润湿带蜡的植物表面，要在农药中加表面活性剂；

如果要制造防水材料，就要在表面涂憎水的表面活性剂，使接触角大于90°。共八十三页2.起泡(qǐpào)作用

“泡”就是由液体薄膜包围着气体(qìtǐ)。有的表面活性剂和水可以形成一定强度的薄膜，包围着空气而形成泡沫，用于浮游选矿、泡沫灭火和洗涤去污等，这种活性剂称为起泡剂。

也有时要使用消泡剂，在制糖、制中药过程中泡沫太多，要加入适当的表面活性剂降低薄膜强度，消除气泡，防止事故。共八十三页共八十三页3.增溶作用

A、被增溶物进入胶束内部B、与表明活性剂分子并列分布C、吸附在增溶胶束表面(biǎomiàn)D、包裹在亲水长链内共八十三页4.乳化(rǔhuà)作用

一种或几种液体以大于10-7m直径的液珠分散在另一不相混溶的液体之中形成(xíngchéng)的粗分散体系称为乳状液。

有时为了破坏乳状液需加入另一种表面活性剂，称为破乳剂，将乳状液中的分散相和分散介质分开。例如原油中需要加入破乳剂将油与水分开。

要使它稳定存在必须加乳化剂。根据乳化剂结构的不同可以形成以水为连续相的水包油乳状液(O/W)，或以油为连续相的油包水乳状液(W/O)。共八十三页

从表面张力的角度来分析洗涤过程，那么洗涤作用与表面活性剂能降低表面张力密切相关。表面活性剂可大大降低水的表面张力，如果水的表面张力降到比油污和织物的润湿临界表面张力还小时，水溶液就可以在油污和织物表面铺展，这时油污和织物被水润湿。表面活性剂会在水与油污之间的界面上吸附(xīfù)，同时也在水与织物之间的固体表面上吸附(xīfù)。5.洗涤(xǐdí)作用

共八十三页阴离子表面(biǎomiàn)活性剂RCOONa

羧酸盐R-OSO3Na

硫酸(liúsuān)酯盐R-SO3Na

磺酸盐R-OPO3Na2

磷酸酯盐3.2阴离子表面活性剂共八十三页3.2.1羧酸(suōsuān)盐型羧酸盐阴离子表面活性剂俗称皂类，是使用(shǐyòng)最多的表面活性剂之一。一、单羧酸盐(肥皂)天然油酯与氢氧化钠进行皂化反应即形成肥皂和甘油共八十三页使用肥皂(féizào)时应注意：酸性介质和水中的钙、镁等容易使肥皂(féizào)失效。

通常所用的碱多为氢氧化钠，所以一般(yībān)的肥皂即钠皂，但制化妆用皂时也用氢氧化钾，此时不经过盐析，这种含有甘油的钾皂可在比较柔和的状态下使用。

作为原料油脂可以使用的有许多种，如牛油脂、椰子油、棕榈油、米糠油、大豆油、花生油、硬化油等，其中牛脂用量最多。因为原料油脂的种类不同，所含的脂肪酸的种类和比例也不同，所以生产出的肥皂性能各异。共八十三页二、多羧酸(suōsuān)皂

多羧酸皂使用(shǐyòng)不多，较典型的是作润滑油添加剂、防锈用的烷基琥珀酸系列产品。共八十三页三、N－酰基氨基酸盐

以氨基酸或多肽(duōtài)混合物等含羧基的化合物与油酰氯缩合制得羧酸盐表面活性剂。

前者代表品种为梅迪兰(Mediahn)即N－酰基肌氨酸钠，是配制高品质低刺激个人卫生用品的理想原料，目前在国外已得到广泛应用，外商正以高于原料价数倍的价格向我国推销此品，国内已有厂家选用中亚石化公司代理的美国Hamposyl产品，用于牙膏和其它个人卫生用品中。国内现在研究开发该品的单位有十余家，目前虽已在实验室建立了中间体及终产品的分析方法，但由于设备等问题，合成(héchéng)工艺尚待完善。共八十三页其合成(héchéng)原理如下:酰基氨基酸氨基酸共八十三页

由多肽混合物与油酰氯缩合可得重要的纺织染整助剂LameponA(雷米邦A)，这种表面活性剂在碱性和中性溶液(róngyè)中稳定，对皮肤无刺激，适于配制化妆品及洗发护发香波，也适于洗涤蛋白质类纤维如丝毛织品，洗后柔软有光泽并富有弹性。多肽混合物“一般由皮屑、禽毛、豆饼等经加压碱性水解制得。”60℃碱性(jiǎnxìnɡ)共八十三页四、聚醚羧酸(suōsuān)盐由醇醚与氯乙酸或羟乙酸缩合(suōhé)后经NaOH中和制醇醚羧酸盐（AEC)由于AEC分子中含有一定数量的醚键及羧基，因而它兼具有非离子与阴离子表面活性剂双重性质。除具有较强的发泡性、去污性和渗透性，还具有优良的抗硬水性。目前该产品在法国、日本及我国均有工业化生产，并已在日用化工、防止印染、皮革化纤等领域有所应用，主要缺点是合成成本较高。共八十三页3.2.2硫酸(liúsuān)酯盐型

高级醇及其他含－OH的化合物均可硫酸化生成硫酸酯。含双键的烯烃也可硫酸化生成硫酸酯，经中和后即得到(dédào)各种硫酸酯盐型表面活性剂．共八十三页

高级醇硫酸酯盐也称为伯烷基硫酸酯盐(AS)。它具有良好的洗净力、乳化力，泡沫丰富，易于生物降解、其水溶性和去污力均比肥皂好，又由于溶液呈中性，不损织物，且在硬水中不像肥皂产生沉淀，固而广泛应用于家庭及工业洗涤剂，还用于香波、化妆品等。其缺点是亲水基和亲油基由酯键相连接。与磺酸盐型表面活性剂比较，热稳定性较差，在强酸或强碱介质中易于水解。高级醇硫酸酯盐作洗涤剂时会受硬水影响而降低(jiàngdī)效能，需添加相当量的螯合剂才行。共八十三页1．原料(yuánliào)制备（高级醇）（2）动植物蜡中提取(tíqǔ)高级醇（3）利用脂肪酸工业副产的二级不皂化物提取高级醇。（4）齐格勒法制备高级醇（1）脂肪酸、脂肪酸酯还原生产高级醇共八十三页（5）羰基合成(héchéng)法制高级醇

（6）液蜡氧化(yǎnghuà)制仲醇共八十三页2、高级(gāojí)醇硫酸化

高级醇硫酸化所用硫酸化剂主要有：浓硫酸、发烟硫酸、三氧化硫、氯磺酸和氨基磺酸等。

共八十三页共八十三页3.2.3磺酸盐型阴离子表面(biǎomiàn)活性剂

同硫酸酯盐型阴离子表面活性剂相比，磺酸盐型阴离子表面活性剂由C-S键相连(xiānɡlián)，因而对酸、热等更稳定。哪个是硫酸酯盐，哪个是磺酸盐？共八十三页一、烷基苯磺酸盐二、烷基磺酸盐型1、烷基苯磺酸钠的制取工艺(gōngyì)路线

共八十三页2、烷基苯制取

（1）氯化法（2）脱氢(tuōqīnɡ)法共八十三页3、烷基苯磺化

+共八十三页共八十三页3.2.4磷酸酯盐型阴离子表面(biǎomiàn)活性剂一、高级(gāojí)醇磷酸酯盐二、聚氧乙烯醚磷酸酯盐共八十三页3.3阳离子表面(biǎomiàn)活性剂

1928年，阳离子表面活性剂开始应用，当时用作杀菌剂。20世纪60年代有了较大的增长，应用范围也日益(rìyì)扩大。例如，可用作天然或合成纤维的柔软剂、抗静电剂和纺织助染剂。

使用阳离子表面活性剂时应注意，它不能与肥皂或其他阴离子表面活性剂共用，否则会引起阳离子活性物沉淀失效。共八十三页

阳离子表面活性剂品种很多，工业上常用的都是含氮化合物。主要包括两类：胺盐和季铵盐。胺盐包括伯、仲、叔胺盐。

胺盐类和季铵盐类阳离子表面活性剂在制法和性质上差别很大。胺盐可由相应伯、仲、叔胺用酸简单中和即可。而季铵盐一般(yībān)需要由叔胺与烷基化剂反应才能制备，反应较难进行。

R-NH2·HCl

伯胺盐

CH3|R-N-HCl

仲胺盐|H

CH3|R-N+-CH3Cl-

季铵盐|CH3

CH3|R-N-HCl

叔胺盐|

CH3其它(qítā)含氮等的有机衍生物胺盐型一、阳离子表面活性剂的分类共八十三页R-NH2·HCl

伯胺盐

CH3|R-N-HCl

仲胺盐|H

CH3|R-N-HCl

叔胺盐|

CH3胺盐型该类产物是弱酸的盐，在酸性条件下具有表面活性，在碱性条件下，胺游离(yóulí)出来而失去表面活性，因面使它的使用受到限制。无杀菌(shājūn)能力纤维柔软剂匀染剂浮选剂共八十三页

季铵盐型

R1|R2-N+-CH3X-

季铵盐|

R3季铵盐与胺盐不同，它在碱性和酸性介质中都能溶解，且离解为带正电荷的表面活性离子(lízǐ)。季铵盐洗涤能力差但杀菌能力强，在阳离子表面活性剂中的地位最为重要，产量也最大。共八十三页二、阳离子表面(biǎomiàn)活性剂的合成主要(zhǔyào)是N-烷基化反应1、烷基季铵盐合成X.N+CH3CH3CH3C16H33季铵化反应共八十三页2.烷基(wánjī)链的影响

1.卤离子(lízǐ)的影响

>R-Clδ-δ+（1）高级卤代烷与低级叔胺的反应R-BrR-I>烷基链越长卤代烷的活性越弱3.叔胺的碱性越强，亲核活性越大，越容易反应。大的取代基的空间位阻效应阻碍反应。共八十三页高级(gāojí)卤代烷与低级叔胺水介质60-80oC醇介质回流十二(shíèr)烷基三甲基溴化铵表活剂1231-Br十六烷基三甲基溴化铵表活剂

1631-BrBr-溴共八十三页（2）高级(gāojí)烷基叔胺与低级卤代烷的反应加热(jiārè)加压十二烷基三甲基氯化铵DT乳胶防粘剂十六烷基三甲基氯化铵CTAC纤维柔软剂Cl-氯X-石油醚溶剂加压80oC1hX-共八十三页（3）甲醛(jiǎquán)-甲酸法莫尼镍催化加氢共八十三页甲醇溶剂加热高级烷基胺与低级(dījí)卤代烷的反应石油醚溶剂加压80oC1hX-表活剂

1631共八十三页2、含杂原子(yuánzǐ)的季铵盐合成（1）含氧原子含酰氨基(ānjī)的含醚基的（2）含氮原子（3）含硫原子特点：是亲水的季铵阳离子与烷基疏水基是通过酰胺键、酯键、醚键或硫醚等基团相连接[C17H33C-NHCH2CH2N+CH3].CH3SO4-所以又叫做间接连接型阳离子表面活性剂。共八十三页3、含苯环(běnhuán)的季铵盐合成氯化苄80-90oC3h十二(shíèr)烷基二甲基苄基氯化铵1227

/洁尔灭/TAN1227是一种非氧化性杀菌剂，具有广谱、高效的杀菌灭藻能力，并具有一定的分散、渗透作用和一定的缓蚀作用，因此广泛应用于石油、化工、电力、纺织等行业的循环冷却水系统中用以控制循环冷却水系统菌藻滋生。高级烷基叔胺与低级卤代烷（1）

洁尔灭共八十三页新洁尔灭低级(dījí)叔胺与高级卤代烷性能更为(ɡènɡwéi)优异的杀菌剂阳离子活性剂1227易溶于水，稳定性良好，能耐热、耐光、耐压、无挥发性十二烷基二甲基苄基溴化铵但所带离子性与阴离子表面活性剂恰好相反所以二者不能与阴离子表面活性混在一起使用，若混合，则产生沉淀并失去效能。共八十三页3.4两性离子表面(biǎomiàn)活性剂

两性表面(biǎomiàn)活性剂是指在同一分子结构中有可能同时存在被桥链（碳氢链，碳氟链等）连接的一个或多个正、负电荷中心（或偶极中心）的表面(biǎomiàn)活性剂。

正电荷中心可以是N、P、S，最常见的是N。负电荷中心可以是羧酸基（—COO-），磺酸基(—SO3-)，硫酸基（—OSO3-），亚硫酸（OSO2-）基，磷酸基（—OPO3H-）等，甚至可以负载在氧原子上（O-）。共八十三页

两性离子表面(biǎomiàn)活性剂，即不同于阳离子表面(biǎomiàn)活性剂，也不同于阴离子表面(biǎomiàn)活性剂，具有很多优异的性能。

去污力好、起泡和乳化能力强，耐硬水好，对酸碱和各种金属离子都稳定，毒性(dúxìnɡ)和皮肤刺激性小，生物降解性好，并具有抗静电和杀菌等特殊性质。

其应用范围正在不断扩大，特别是在抗静电、纤维柔软、特种洗涤剂和香波化妆品等领域发挥愈来愈重要的作用。共八十三页一、两性离子表面(biǎomiàn)活性剂分类R-N+HCH2-CH2COO-H氨基酸型

CH3|R-N+-CH2COO-H

甜菜碱型|CH3

季铵型，含强碱性N原子(yuánzǐ)，因此，两性特征在很宽的范围内与pH无关。在等电点处不会出现溶解度下降的现象。

含弱碱性N原子，两性特征依赖于体系的pH值。在等电点附近，出现最低溶解度。只在等电点区才是真正意义上的两性离子共八十三页1、氨基酸型合成(héchéng)二、两性离子表面(biǎomiàn)活性剂合成共八十三页2、甜菜碱型合成(héchéng)长链烷基(wánjī)取代甲基：1869年发现并从甜菜汁中分离出来一种天然产物（如右式），将它俗称为甜菜碱共八十三页十二(shíèr)烷基二甲基甜菜碱合成共八十三页3.5非离子(lízǐ)表面活性剂

非离子表面活性剂在分子中不含离子键，它的亲水性:——多个(duōɡè)聚氧乙烯链基－(CH2CH2O)nH;——单羟基或多个羟基;——酰胺基等基团的作用。共八十三页

①优异的润湿和洗涤(xǐdí)功能；②可与阴离子和阳离子表面活性剂兼容；③不受硬水中钙、镁离子的影响。

优点(yōudiǎn)：缺点：①通常都是低熔点的蜡状物或液体，所以很难把它们复配成粉状；

②温度增高或增加电解质浓度时，聚氧乙烯醚链的溶剂化效应会下降，有时会产生沉淀。共八十三页R-(C6H4)-O(C2H4O)nH

烷基酚聚氧乙烯醚非离子(lízǐ)表面活性剂R2N-(C2H4O)nH

聚氧乙烯(yǐxī)烷基胺R-CONH(C2H4O)nH

聚氧乙烯烷基酰胺R-COOCH2(CHOH)3H

多元醇型R-O-(CH2CH2O)nH

脂肪醇聚氧乙烯醚一、非表面活性剂分类共八十三页1、聚乙二醇（聚氧乙烯醚）型环氧乙烷生产(shēngchǎn)方法：氯醇法直接(zhíjiē)氧化法二、非表面活性剂合成共八十三页（1）脂肪醇聚氧乙烯醚（AEO)——脂肪醇聚氧乙烯醚是近代非离子型表面活性剂中最重要的一类产品。在最近十年内，AEO产量的增长速度非常快。——AEO的应用性能在很大程度上取决于聚氧乙烯醚的聚合度n，所以如何使得到的产品中n的分布曲线最窄，是AEO生产中提高产品质量的关键。——在国外AEO的主要用途是作合成洗涤剂。国内的商品牌号为平平加系列产品，除部分用于复配液状洗涤剂外，主要在印染行业中作匀染剂、脱色剂，在毛纺工业中作原毛(yuánmáo)净洗剂，而在化纤工业中作纺丝油剂。根据国外的预测，今后一段时间内，AEO还会继续增长，并有可能成为家用洗涤剂中的主导品种。共八十三页催化剂：强碱(qiánɡjiǎn)NaOH、KOH脂肪醇聚氧乙烯醚的制备(zhìbèi)方法：(1)溴代烷与聚乙二醇单钠盐醚化(2)烷基对甲苯磺酸酯与聚乙二醇醚化(3)脂肪醇与环氧乙烷醚化共八十三页烷基酚聚氧乙烯醚类——烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)中，如商品名字(míngzi)为TX-10、

OP-10等；——壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)最多，占8O％以上；——辛基酚聚氧乙烯醚(OPEO)，占l5％以上；——十二烷基酚聚氧乙烯醚(DPEO)——二壬基酚聚氧乙烯醚(DNPEO)各占1％左右。APEO具有良好的润湿、渗透、乳化(rǔhuà)、分散、增溶和洗涤作用，广泛应用于洗涤剂、个人护理的日用化工、纺织、造纸、石油、冶金、农药、制药、印刷、合成橡胶、合成树脂、塑料等行业。其中，主要用作洗涤剂，其次是纺织助剂。共八十三页合成(héchéng)反应：

烷基酚聚氧乙烯醚是非离子的，虽然经生化处理后，聚氧乙烯链能逐步降解，但烷基酚却能够重新形成，随着废水经处理排出后，对自然环境造成(zàochénɡ)污染，使寄居在河流沉积物中的有机体中毒。欧盟对烷基酚聚氧乙烯醚有严格的使用限制。目前我国国家环境保护总局已采取了有关烷基酚聚氧乙烯醚（APEO）材料在毛皮生产中的使用和处理的限制。共八十三页（2）脂肪酸聚氧乙烯(yǐxī)酯优点：

——脂肪酸来源比较容易，成本低；

——工艺简单；

——有低泡；

——生物降解好。缺点：

——脂肪酸聚氧乙烯酯中的酯键比醚键不稳定，在热水中水解，在强酸(qiánɡsuān)或强碱中稳定性差；

——溶解度也比醚类要小；

——应用较广。共八十三页合成(héchéng)方法：常用(chánɡyònɡ)的脂肪酸有：硬脂酸、油酸、松香酸、合成脂肪酸共八十三页（3）脂肪(zhīfáng)胺、脂肪(zhīfáng)酰胺与环氧乙烷加成物脂肪(zhīfáng)胺与环氧乙烷反应分两步：第一步（无催化剂）：

100℃第二步（强碱催化）:

醇钠、KOH150℃共八十三页（4)聚环氧丙烷与环氧乙烷加成物共八十三页二、多元醇型非离子(lízǐ)表面活性剂

多元醇型非离子表面活性剂由含有多个羟基的多元醇、烷基醇胺或糖类与高级脂肪酸生成的酯类或酰胺类化合物，其中凡亲油基和亲(héqīn)水基是由酯键相连接的，容易发生水解反应；如将酯键代以酰胺，则不易水解，较稳定。

使用的多元醇主要有：共八十三页名称化学式脂肪酸酯或酰胺的水溶性

多元醇类甘油–OH数=3不溶，有自乳化性季戊四醇

–OH数=4不溶，有自乳化性山梨醇

–OH数=6不溶-难溶，有自乳化性失水山梨醇–OH数=4不溶，有自乳化性醇胺类一乙醇胺不溶二乙醇胺1：2mol型可溶；1：1mol型难溶糖类蔗糖–OH数=8可溶-难溶其它单糖聚合物葡萄糖苷等可溶共八十三页合成(héchéng)方法：直接酯化——如1mol甘油或季戊四醇，加入1mol月桂酸或棕榈酸之类的脂肪酸，加入NaOH0.5～1%，在不断搅拌(jiǎobàn)下于约200℃反应3-4h，即可完成反应生成非离子表面活性剂。

月桂酸棕榈酸共八十三页工业上常用醇解法，特点(tèdiǎn)工艺简单，成本低廉。如：

——脂肪酸的甘油单酯或双酯，亲油性(yóuxìng)强，比较难溶于水，主要用于W/O型乳化剂，用于食品、化妆品的乳化剂及纤维柔软剂。——脂肪酸的季戊四醇酯同样难溶于水，主要用于W/O型乳化剂。共八十三页山梨醇和失水(shīshuǐ)山梨醇脂肪酸酯失水(shīshuǐ)山梨醇常为以下两种化合物的混合体：共八十三页在工业生产中脂肪酸失水山梨醇酯是用山梨醇直接在225～250℃下用酸催化使脂肪酸与反应(fǎnyìng)中生成的失水山梨醇酯化而成。产品是单、双、三酯的混合物。商品名称为司盘（Span）系列。失水山梨醇单硬脂酸酯（Span-60）、失水山梨醇单油酸酯（Span-80）。这些产品不溶于水而溶于有机溶剂，无毒无味，HLB值8.6~4.3，可制备油包水的乳化体。是用途广泛的乳化剂、分散剂、增稠剂、防锈剂。在工业洗涤剂中用作助剂。

共八十三页在司盘系列产品中，分别缩合约20个环氧乙烷，就成为(chéngwéi)相应的吐温系列。如失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚（Tween-60）、失水山梨醇单油酸酯聚氧乙烯醚