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文档简介
【尖子生创造营】2024年高考化学总复习高频考点必刷1000题(广东专用)
必练19化学反应原理综合大题
1.(2023・广东高考真题)配合物广泛存在于自然界,且在生产和生活中都发挥着重要作用。
(1)某有机物R能与Fe2+形成橙红色的配离子[FeR312+,该配离子可被HNO3氧化成淡蓝色的配离干尸岷3产。
①基态Fe2+的3d电子轨道表示式为o
3+
②完成反应的离子方程式:NO尹2[FeR3/++3H+=+2[FeR3]+H2O
(2)某研究小组对(1)中②的反应进行了研究。
用浓度分别为2.0、2.5、3.0mol•”的HNO3溶液进行了三组实验,得至lJc([FeR3]2-)随时间(的变化曲线如图。
①c(HNO3)=3.()mol・/J时,在。〜1min内,[FcR?产的平均消耗速率
=O
②下列有关说法中,正确的有。
A.平衡后加水稀释,霜晶增大
B.[FeR3产平衡转化率:ain>an>a/
C.三组实验中,反应速率都随反应进程一直减小
D.体系由橙红色转变为淡蓝色所需时间:5[>电>1/
(3)R的衍生物L可用于分离稀土。溶液中某稀土离子(用M表示)与L存在平衡:
M+LUML&
ML+L=ML2K2
研究组配制了L起始浓度c0(L)=0.02mol•L]、M与L起始浓度比%(河)/%«)不同的系列溶液,反应平衡后测定其
核磁共振氢谱。配体L上的某个特征H在三个物种八ML、ML2中的化学位移不同,该特征H时应吸收峰的相对
峰面积S(体系中所有特征H的总峰面积计为1)如下表。
S(L)
c0(M)/c0(L)S(ML)S(ML2)
01.0000
aX<0.010.64
b<0.010.400.60
【注】核磁共振氢谱中相对峰面积S之比等于吸收峰对应H的原子数目之比;“<0.01”表示未检测到。
①Co(L)=a时,A-。
②Co(M)/co(L尸b时,平衡浓度比C/ML2):C.NML)=。
(4)研究组用吸收光谱法研究了(3)中M与L反应体系。当分«)=1.0xIO-5mol•L时,测得平衡时各物种。一环。(4)
随Co(M)/c°Q)的变化曲线如图。
Co(M)/co(L)=0.51时,计算M的平衡转化率(写出计算过程,结果保留两位有效数字)。
唱一"同N")
e『(v)
图1能量转换关系r,(M)/cXL)
(2)研究表明,合成氨反应在Fe催化剂上可能通过图2机理进行(*表示催化剂表面吸附位,N2*表示被吸附于催化剂
2.(2023•全国高考新课标理综)氨是最重要的化学品之一,我国FI前氨的生产能力位居世界首位。回答下列问题:
表面的、2)。判断上述反应机理中,速率控制步骤(即速率最慢步骤)为(填步骤前的标号),理由是。
N(g)+4H2(g)5
⑴根据图1数据计算反应!N2®+;H2(g)=NH3®的△”=kJ-mo(r'o
1/2「NH2(g)+H(g)*7
⑶合成氨催化剂前驱体(主要成分为Fes。。使用前经H?还原,生成a-Fe包裹的Fe3()4。已知a-Fe属于立方晶系,晶胞
Ng)+3H(g)(i)
N2(g)+*^N2*
参数a=287pm,密度为7.8g-cm-3,则a-FeS晶T胞中含有Fe的原子数为((i列i)出计算式,阿伏加德罗常数的值为N.J。
J犯*+*—2N*
/S---N-H-(-g-)--2-H-(-g)(in)
+H(g)+*^H*
(4)在不同压强下,以两种不同组成进料,反应达平衡时氨的摩尔分数与温度2的计算结2果如下图所示。其中一种进料
H2*+*U2H*
N*+H*—NH*+*
NHJ—NH3(g)+*
I图2反应机理
组成为XH2=0.75、XN,=0.25,另一-种为XH2=0.675、xN,=0.225»xAr=0.10o(物质i的摩尔分数:Xj
①图中压强由小到大的顺序为,判断的依据是
②进料组成中含有惰性气体Ar的图是
③图3中,当[)2=20MPa、XNH「0.20时,氮气的转化率a=。该温度时,反应;用植)+/恁)=N%(g)的平衡
常数Kp=(MPa)"(化为最简式)。
3.(2022・广东高考真题)铭及其化合物在催化、金属防腐等方面具有重要应用。
⑴催化剂CnO3可由(NH4)2CM)7加热分解制备,反应同时生成无污杂气体。
①完成化学方程式:(NHSCnO=O2O3++0
②CqO,催化丙烷脱氢过程中,部分反应历程如图,X(g)fY(g)过程的均变为(列式表示)。
反应进程
③ChO、可用于NH.的催化氧化。设计从NH、出发经过3步反应制备HNO,的路线(用“一”表示含氮物质间的
转化);其中一个有颜色变化的反应的化学方程式为
(2)K2G•Q?溶液中存在多个平衡。本题条件下仅需考虑如下平衡:
2
(i)a2O^(aq)+H2O(l)02HCrO:(aq)=3.0x1O-(25℃)
7
(ii)HCrO;(aq)OCiCf(aq)+H'(aci)A:2=3.3xlQ-(25℃)
①下列有关溶液的说法正确的有
A.加入少量硫酸,溶液的pH不变
B.加入少量水稀释,溶液中离子总数增加
C.加入少量NaOH溶液,反应(i)的平衡逆向移动
D.加入少量KzCrQ,固体,平衡时/(HCrO;)与c(5O;)的比值俣持不变
c(CrO;)
②25℃时,O.lOmolL'KCrO溶液中1g随pH的变化关系如图。当pH=900时,设Cr2。,、HCrO与
227c(5O;)4
CrO:-的平衡浓度分别为x、y、zmol-L-',则x、y、z之间的关系式为=0.10;计算溶液中HCrO;的平衡
浓度(写出计算过程,结果保留两位有效数字)。
③在稀溶液中,•种物质对光的吸收程度(A)与其所吸收光的波长(外有关;在•定波长范围内,最大A对应的波长
(儿⑪)取决于物质的结构特征;浓度越高,A越大。混合溶液在某一波长的A是各组分吸收程度之和。为研究对反
应(i)和(ii)平衡的影响,配制浓度相同、pH不同的K2O2O7稀溶液,测得其A随4的变化曲线如图,波长4、右
c(H'H(Cr。:)的值
和4中,与CrO;的最接近的是溶液pH从a变到b的过程中,c(Crqh)口血.(填“增
大”“减小”或“不变”)。
4.(2021・广东高考真题)我国力争于2030年前做到碳达峰,2060年前实现碳中和。CK与CCh重整是CO2利用的研
究热点之一。该重整反应体系主要涉及以下反应:
a)CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g)AHi
b)CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)
c)CH4(g)=C(s)+2H2(g)b七
d)2CO(g)=CO2(g)+C(s)A为
e)CO(g)+H2(g)=H2O(g)+C(s)AH5
(1)根据盖斯定律,反应a的A〃尸(写出一个代数式即可)。
(2)上述反应体系在一定条件下建立平衡后,下列说法正确的有。
A.增大CO2与CH4的浓度,反应a、b、c的正反应速率都增加
B.移去部分C(s),反应c、d、e的平衡均向右移动
C.加入反应a的催化剂,可提高CH4的平衡转化率
D.降低反应温度,反应a~e的正、逆反应速率都减小
(3)一定条件下,CH4分解形成碳的反应历程如图所示。该历程分步进行,其中,第步的正反应活化
能最大,
能量
(4)设K;为相对压力平衡常数,其表达式写法:在浓度平衡常数表达式中,用相对分压代替浓度。气体的相对分压
等于其分压(单位为kPa)除以外(p«=100kPa)o反应a、c、e的InK/*(温度的倒数)的变化如图所示。
8
0
-8
T6
0.8A1.21.6
yX103/K-'
①反应a、c、e中,属于吸热反应的有(填字母)。
②反应c的相对压力平衡常数表达式为K;=。
③在图中A点对应温度下、原料组成为〃(CO2):〃(CH4尸1:1、初始总压为lOOkPa的恒容密闭容器中进行反应,体系
达到平衡时H2的分压为40kPa。计算CH4的平衡转化率,写出计算过程。
(5)CO2用途广泛,写出基于其物理性质的一种用途:。
5.(2023•潮州二模)合成氨反应N2(g)+3H2(g)=2NH3Q)是目前最有效的工业固氮方法,解决数亿人口生存问题。
(l)lmo!N2分子中兀键数目为合成氨反应的热化学方程式为。
(2)对总反应速率影响较大的步骤的的化学方程式为o
(3)在其、压强为0.9MPa条件下,向一恒压密闭容器中通入氢氮比为3的混合气体,体系中气体的含量与时间变化
关系如图所示:
①反应20min达到平衡,试求0-20min内氨气的平均反应速率v(N%)=MPa•[而相、该反应的=—(用数
字表达式表示)。(「为以分压表示的立衡常数,分压=总压x物质的最分数)
②以下叙述能说明该条件下反应达到平衡状态的是。
a.氨气的体积分数保持不变b.容器中氢氮比保持不变
c.N2和NH3平均反应速率之比为I:2d.气体密度保持不变
③若起始条件相同,在恒容容器中发生反应,则达到平衡时H2的含量符合图中点(填“di飞”、“「或"g”)。
(4)NH3可在Pt-HY催化剂表面消除氮氧化物等大气污染物,
研究表明,在Pt-HY催化剂中,Pt表面上形成的N&以NH4+的形式被储存。随后在HY载体上,NH1与NO和O2产
生N2,该反应的离子方程式为°(已知该反应的NO和。2物质的量之比为1:1。
阴极阳极
“O:
NH,、
\H;O
Z
N2
7\
离子交换膜质子交换膜
(5)利用催化剂通过电化学反应在室温下合成氨的原理如图所示,该装置中阴极的电极反应式为o
6.(2023•大湾区二模)高纯硅用途广泛,SiHCh是制备高纯硅的主要原料,制备SiHCb主要有以下工艺。
I.热氢化法:在1200~1400℃、0.2~Q4MPa条件下,匕和SiCJ在热氢化炉内反应。
(I)请写出该反应的化学方程式o
(2)已知热氢化法制SiHCh有两种反应路径,反应进程如图所示,该过程更优的路径是(填“a”或"b”)。
7
0-路径a
E一一路径b,二\
m_./7、
/、、一'/、
涅/7
"L、_jSiHCl3
SiCL
反应进程
II.氯氢化法:反应原理为Si(s)+3HCl(g)=SiHCl3(g)+H2(g)AH<0。
(3)在恒温恒容条件下,该反应达到化学平衡状态,下列说法正确的是
A.HCKSiHC13和H2的物质的量浓度之比为3:l:l
B.向体系中充入HCL反应速率增大,平衡常数增大
C.向反应体系充入惰性气体,平衡不发牛移动
D.移除部分SiHCh,逆反应速率减小,平衡向正反应方向移动
UL冷氢化法:在一定条件下发生如下反应
i.3SiCl4(g)+Si(s)+2H2®=4SiHCl3(g)
ii.2SiHCl3(g)=SiH2Cl2(g)+SiCI4(g)AH2
iii.SiHCl3(g)+H2(g)=Si(s)+3HCl(g)AW3
(4)在催化剂作用下,反应ii中温度和SiHCb转化率关系如图所示,200min时。,353K条件下SiHCh转化率较高,
其原因可能是(写出一种)。
(5)反应i进行的同时还会发生反应iv.
iv.SiCl4(g)+Si(s)+2H2(g)=2SiH2Cl2(g)AH4
△“4=(写出代数式)
(6)已知反应i和反应iv的压强平衡常数的负对数随着温度的变化如图所示。
■IgKp
4
3
2
8009001000T/K
①反应i、iv中,属于放热反应的是(填序号)。
②某温爱下,保持压强为12Mpa的某恒压密闭容器中,起始时加入足量Si,通入8moiSiCU和6moiH2,假设只
发生反应i和反应iv,反应达到平衡后,测得SiCLj转化率为50%,n(SiHCl3):n(SiH2Cl2)=2:1,该温度下的反应i
压强平衡常数勺=(已知压强平衡常数的表达式为各气体物质的平衡分压替代物质的量浓度,气体的分压等
于其物质的最分数乘以总压强)。
(7)高纯硅的用途广泛,请写出基于其物理性质的一种用途:。
7.(2023•东莞市上学期期末教学质量脸查)探究硫及其化合物的转化,有重要的现实意义。如将H?S、SO2等污染物
吸收和转化是保护环境和资源利用的有效措施。
(1)H2s高温裂解转化为H2和硫蒸气:2H2s(g)=2H2(g)+S2(g)AH。
①=kJ/mol(用“a、b、c”表示)。
化学键S=SH-SH-H
键能/(kJ/mol)abc
②在恒温恒容密闭容器中,不能说明该反应已达平衡状态的是.(填字母)。
A.混合气体的密度不再改变B.容器中总压强不再改变
C.2PI;(H2S)=u逆(S2)D.喘常不再改变
(2)为研究烟气中SO?、NO2的变化,一定条件下向密闭容器中充入等物质的量的SO2和NO2,发生反应:SO2(g)+
NO2(g)=NO(g)+SO3(g)AH=-41.8kJ/molo不同温度和投料量下,测得平衡时压强对数lgp(S()3)和lgP(NC)2)的
关系,如图所示。
①K72(填“〉”或“〈”)。
②温度,2时,平衡常数Kp为o(Kp为以平衡分压代替平衡浓度计算的平衡常数)
③a、b两点体系总压强pa与Pb的比值为。
⑶已知⑷(+)/9(-)表示氧化还原反应的还原/氧化半反应电极电势,电势差E=©(+)-w(-)越大,反应的自发程度
越大,如反应Zn+Cu2+=Zn2++Cu的E=<p(Cu2+/Cu)-^(Zn2+/Zn)<,
①含硫微粒各电对的电极电势与产物浓度的关系如图所示,将体系中自发程度最大的反应记为i,反应i的离子方
程式为o
②写出SO2的一项用途_______°
8.(2023•佛山二模)工业利用N2、6催化合成氨实现了人类“向空气中要面包'’的梦想。
⑴原料气(含N2、H2,CO)中的CO能被催化剂吸附,需经过铜氨液处理除去,反应为:
++
[CU(NH3)2]+CO+NH3[CU(NH3)3CO]AH<Oo
①除去原料气中co的理由是0
②为提高CO吸收率,应选择的条件为o
A.高温高压B.高温低压C.低温高压D.低温低压
③[Cu(NH3)3CO]+中的配体为
(2)研究发现铁催化剂表面上合成氨的反应历程如图所示,其中吸附在铁催化剂表面上的物种用*标注。
-过渡态1
.
2
U
立
过渡态4
专
jN2(g)+1H2(g)\
但
过渡态过缗
々23
NH(g)
茬N*+荆3
NHV
_LJ_3
N*+3H*NH*+2H*NH2*+H
反应历程
①该反应历程中最大活化能对应步骤的化学方程式为O合成氨反应:
:N2(g)+gH2(g)=NH3(g)的=kJ-mo「i(用图中字母表示)。
②铁催化合成氨时N2与H?需吸附在催化剂表面活性位点进行反应,由合成氨反应的速率方程u=k•C(N2)•
cL5(H2)yT(NH3)(k为速率常数)可知,c(NH3)越大,反应速率越小。原因是o
(3)反应N2(g)+3F[2(g)2NIh(g)的标准平衡常数可表达为:K3=其中p6为标准压强(O.IMPa),pNF%、
pN2和p&分别为各组分的平衡分压(分压=总压x物质的量分数)。若N?和H?起始物质的量之比为1:3,反应在恒温、
恒压(lOMPa)下进行,平衡时N?转化率为50%,则K'=(写出计算过程,结果保留两位有效数字)。
9.(2023•广州二模)CI)和CO2重整制取合成气CO和H2,在减少温室气体排放的同时,可充分利用碳资源。该重整
工艺主要涉及以下反应:
反应a:CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g)A%>0
反应b:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)△/>0
反应c:CH4(g)=C(s)+2H2(g)A/>0
反应d:2C0(g)C(s)+CO2(g)A"4Vo
(1)重整时往反应体系中通入一定量的水蒸气,可在消除积碳的同时生成水煤气,反应为C(s)+H2OQ)=CO(g)+
H2(g),该反应的△”=(写出一个代数式)。
(2)关于CH4和CO?重整,下列说法正确的是_(填编号)。
A.CH4的物质.的量保持不变时.反应体系达到平衡状态
B.恒容时通入N2增大压强,CO2的平衡转化率减小
C.加入反应c的催化剂,该反应的平衡常数K增大
D.达到平衡后,降低反应温度,反应d的v正>口逆
(3)一定压强下,按照n(CH4):n(CO2)=2:l投料,口。和CO2重整反应达到平衡时各组分的物质的量分数随温度的变化
如图所示
①图中曲线m、n分别表示物质、的变化(选填“H2”“CO”或“CO?”)。
②700C后,C(s)的物质的量分数随温度升高而增大的原因是o
③某温度下体系中不存在积碳,Ct4和H2O的物质的量分数分别是0.50、0.04,该温度下甲烷的平衡转化率为
,反应b的平衡常数K=(列出计算式
10.(2023・广州一模)乙醇可以通过部分氧化制氢气,涉及的相关反应方程式如下:
a)C2H5OH(g)CH4(g)+CO(g)+H2(g)AHI
b)2CH4(g)+3O2(g)=2CO(g)+4H2O(g)AH2
c)CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)AH3
d)CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H式g)AH4
(1)若发生反应C2HQH(g)+;C)2(g)=可提高乙阱中氢原子的利用率,反应的△&=(用
代数式表示)。
(2)用平衡分压代替平衡浓度时,平衡常数可表示为Kp,各反应的1g、随温度的变化如图I所示。
①以上反应中,属于吸热反应的有.(填字母)。
②平衡常数大于延时可认为反应完全,则1500K时,反应完全进行的有.(填字母)。
(3)恒床条件下往反应容器中通入Z.OmcICzHsOH和少量平衡时体系中各物质(CH-%、CO.CO2.hO)的物质
的量分数随温度的变化如图2所示。
0.6
①图中表示CO的曲线为o(填"m”或"n”)o
②下列说法正确的是(填编号)。
A.当气体密度不再发生变化时,反应达到平衡状态
B.温度升高,反应的v正增大,v减减小
C.达到平衡时分离出部分HzO,反应c的平衡常数增大
D.加入稀有气体,重新达到平衡时H2的物质的量增加
③「K下达到平衡时C2H5OH和。2均反应完全,C%、%和H2O的物质的量分数分别为0.20、0.32、0.12,则平衡时H?
的物质的量为mol,反应c的平衡常数K=。
11.(2023•惠州第三次调研)运用化学反应原理研究合成氨反应有重要意义,请完成下列探究。
⑴生成氢气:将水蒸气通过红热的炭即产生水煤气。C(s)+H2O(g)H2(g)+CO(g)AH=+131.3kJmol",AS=+I33.7J
mol1K-',该反应在低温下(“能”或“不能”)自发进行。
(2)已知在400c时,N2(g)+3&(g)=2NH式g)的K,=0.5。相关化学键健能数据为
化学键N三NH-HN-H
键能E(kJ-mol-1)946436390.8
回答下列问题:①在400℃时,2NH3©=N2(g)+3%(g的K?=(填数值),AH=。
②400℃时,在1L的反应容器中进行合成氨反应,一段时间后,测得N?、%、NE的物质的量分别为4mol、2moK
4mol,则此时反应%:(N2)v逆]N2)(填“>”“<”"=”或“不能确定”)o
③若在恒温、恒压条件下向平衡体系中通入筑气,则合成氨反应的平衡(填“向左”“向右”或“不”)移动;使用
催化剂(填“增大”“减小”或“不改变”)反应的AH,
(3)氮的固定一直是科学家研究的重要课题,合成氨则是人工固氮比较成熟的技术,其原理为N式g)+3H2(g)=
2NH3Q),在不同温度、压强和相同催化剂条件卜,初始时Nz、比分别为O.lmol、0.3mol时,平衡后混合物中氨的
体枳分数((p)如图所示。
100
①其中,pi、P2和P3由大到小的顺序是
②若在250C、Pl为l()5pa的条件下,反应达到平衡,此时B点N2的分压p(N?)为Pa(分压=总压x物质的最
分数,保留一位小数)。
12.(2023•惠州市下学期一模)汽车尾气的污染不容忽视,对汽车尾气中污染气体NO和CO的转化是研究热点。
I.汽车尾气中的NO对人体健康有严直危害,•种新技术用H2还原NO的反应原理为:
2H2(g)+2NO(g)=N2(g)4-2H2O(g)AH<0。该反应的能量变化过程如图:
广2N(g)芈粤,N?(g)
akJ•mol-'
2NO(g).
①L20(g)]dkJ.mo口
4H(g)2H20(g)
2H2(g)"J渣叽-1®_
(1)△//=KJ-mori(用图中字母a、b、c、d表示)。
II.已知反应:2NO(g)+2CO(g)=、2(g)+2CO2(g)AH=-746.5kJ-moL可以有效转化汽车尾气。在密闭容器
中充入2moicO和2moiNO,平衡时NO的体积分数与温度、压强的关系如图所示:
%
、
菜
会
还
W
S
O
N
(2)充分反应达到平衡后,放出的热量Q746.5kJ(选填“大于”、“小于”、“等于")
(3)据图分析可知,T,丁2(选填“大于”、“小于”、“等于》反应平衡后,改变以下条件能使速率和两种污染
气体转化率都增大的是(填标号)。
A.压缩容器体枳B.升高温度C.恒压充入然气D.加入催化剂
(4)反应在D点达到平衡后,若此时降低温度,同时压缩容器体积,在重新达到平衡过程中,D点会向A〜G点中的
点方向移动。
(5)某研究小组探究催化剂对CO、NO绛化率的影响。将N。和C。按物质的量1:1,以一定的流速通过两种不同的催
化剂进行反应,相同时间内测量逸出气体中NO含量,从而确定尾气脱氮率(即NO的转化率),结果如图所示:
脱氮率/%
:N
g0l1;।LI1.
100200300400500温虾c
①温度低于200℃时,图中曲线I脱氮率随温度升高而变化不大的主要原因是。
②a点脱氮率小于对应温度下的平衡脱氮率,原因是。
③450℃时,平衡脱氮率为50%,压强恒为P,则Kp=(冷为以分压表示的平衡常数,用含P的代数式表
示)。
13.(2023・江门上学期联考)NO、NO2是空气中的污染物,将NO、NO2转化为N2(g)是化学工作者的重要研究课题。
回答下列问题:
-1
(1)已知:反应I.2NO(g)=N2(g)+O2(g)AHj=xkJ-mol;
反应II.C02(g)=C0(g)+102(g)AH1广ykJ•mol]
反应IH.2N0(g)+O2(g)=2NO2(g)AH1n
反应W.2NC)2(g)+4C0(g)=4CO2(g)+N2(g)AH|V=zkJ•moL。
则△必n=kJ-mo「i。(用含x、y、z的代数式表示)。
(2)研究表明反应HI的反应历程如图I所示。
①已知:a<b<c0图1中第一步反应的逆反应的活化能为kJ-moL(用含a、b、c、川的代数式表示)。
②对于基元反应xX(g)+yY(g)=zZ(g),其速率方程为v正二攵正cYX)•少(丫)、v逆=「逆。<2)©若用勺正、勺逆、修正、
七逆分别表示图1中两步反应的速率常数,则第二步的平衡常数为(用含/正、勺逆的代数式表示);第一步
反应快速达到平衡,近似认为第二步反应不影响第一步反应,则反应川的速率方程J:=[用含勺正、与逆、
公正、«NO)及。(。2)的代数式表示]。
(3)向恒压反应器中充入一定比例的NO(g)、O式g)混合气体仅发生反应III.在相同催化剂、相同时间,不同温度下的
NO(g)的转化率及该温度下的平衡转化率如图2所示。
N
O
冬
苏
??女
.
%、
①VA(填“域"=",下同)VR,AWni0。
②测得VF〈VD,原因是。
③C点转化率最高的原因是o
14.(2023・江门一模)绿水青山就是金山银山。燃烧煤的烟气含有SO?和NO、,直接排放会造成环境污染,排放前需
要进行处理。试回答下列问题:
(1)某实验小组设想利用CO还原SO2。已知S和CO的燃烧热分别是296.0kJ-mol』、283.0kJmor',试写出CO还原
SO2生成CO2和S(s)的热化学方程式o
⑵采用Na2sCh溶液吸收法处理SO?,25c时用ImolL」的Na2so3溶液吸收SO2,当溶液pH=7时,溶液中各离子
浓度的大小关系为。(已知25c时:H2sCh的电离常数Ka/=1.3xlO-2,K02=6.2X]()-8)
(3)采用NaCKh溶液作为吸收剂可同时对烟气进行脱硫、脱硝。在脱流、脱硝过程中,反应器中一直维持下列条件:
温度为298K,pHW2,NaCKh溶液浓度为5x|()-3mol.LL通入含有SO?和NO的烟气,则反应一段时间后溶液中离
子浓度的分析结果如下表。
离子SO;sol-NOjNOjCl
c/CmolL')8.35x1O-46.87x1O-61.5x10”1.2x10-53.4x10-3
在不同温度下,NaClOz溶液脱硫、脱硝的反应中,SO?和NO的平衡分压生如图所示。
①写出NaCQ溶液脱硫过程中主要反应的离子方程式。脱硫、脱硝反应的△〃0(填或
“=”)。
②已知脱硝主要反应为;4NO+3C1O2+4OH=4NO3+3C1+2H2Oo由实脸结果可知,脱硫反应速率大于脱硝反应速率,
原因是除了SO?和NO在烟气中的初始浓度不同,还可能是(写出其中一个原因)。欲提高烟气中NO的脱
硝反应速率,可以采用的措施是(写出其中一条措施)。
③脱硝主要反应的平衡表达式为:K=8H),其中Pc(NO)为平衡分压。结合题目信息,计算298K
时脱硫过程主要反应的化学平衡常数:K=(只列算式代入数据,不作运算)
⑷如果采用Ca(C102)2替代NaCICh,能得到更好的烟气脱硫效果,其原因是。
15.(2023・揭阳上学期期末)甲烷水蒸气催化重整是制备高纯氢的方法之一。甲烷水蒸气催化重整制备高纯氢只发生
反应I、反应H。反应如下:
反应I.CH4(g)+H2O(g):CO(g)+3H2(g)AH।=+206kJmol一】
反应H.CH4(g)+2H2O(g)CO2(g)+4H2(g)AH2=+I65kJmol一】
回答下列问题:
⑴反应HI.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)S<JA//3=kJmol一I;若在一定温度下容积固定的密闭容器中
进行该反应,则可以同时提高CO平衡转化率和化学反应速率的措施是o
(2)某研究小组模拟工业生产,利用甲烷水蒸气催化重整制备高纯氢,向容积为2L的恒容密闭容器中,投入物质的
量相等为甲烷和水蒸气。
①若在T=900℃条件下,反应达到平衡时CH4的转化率为70%,则平衡时容器内的压强与起始压强之比为(填
最简整数比)。
②若甲烷和水蒸气的物质的量均为1mol,反应1()min后体系到达①中的平衡状态,则0〜10min内CH4的化学反应
速率为o
③为了能够提高一定时间内甲烷的转化率,同时提高反应I的选择性,可以改变的条件是o
④其他条件相同时,在不同催化剂(A、B、C)作用下,反应相同时之间,CH4的转化率随反应温度的变化如图所示。
a点(填“是”或“不是")化学平衡状态。
(3)在恒温、恒压(总压为加)条件下,若甲烷和水蒸气的物质的量均为1mol,反应达平衡时,CHKg)的转化率为a,
CO2(g)的物质的最为bmol,则反应]的平衡常数Kp(用含a、b、p°的式子表示,Kp为分压平衡常数)。
16.(2023・茂名二模)二氧化碳催化加氢直接合成二甲醛(DME)既可以实现碳减排又可以得到重要的有机原料,对于
保证经济的高速发展和实现长期可持续发展战略均具有重要意义,其中涉及的反应有:
1
(i)CO2(g)+3H2®=CH3OH®+H2O(g)A%=akJ.moF
1
(ii)2CH3OH(g)=CH30cH3(g)+H2O(g)AH2=bkJ-moF
-1
(iii)CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)A/73=ckJ-mol
已知:生成物A的选择性$=A物.含"要冲'"A)X100%
回答卜.列问题:
(l)2CO2(g)+6H2(g)OCH30cH3(g)+3H2O®的=kJ•moL(用含a、b或c的代数式表示)。
(2)反应i、ii、iii的吉布斯自由能随温度变化如图,下列说法正确的是c
-
-
-
-
O160-
E120-
-
380-
d40-
<-
-
2984IU498698898
T/K
A.常温下,反应i、ii、适均能自发
B.410K时,反应i和反应适的反应速率相等
C.温度升高,CH30H的选择性提高,CO的选择性降低
D.提高二甲醛产率的关键是寻找对甲醇具有高选择性的催化剂
(3)在3.0MPa下,研究人员在体积固足的容器中充入4moi出和lmolCO?发生反应,CO2的平衡转化率和生成物的
选择性随温度变化如图(不考虑其他因素影响)。
①0(填"/或“<”)。
②若在220c下,平衡时1!(匕。)=,计算反应2cH30H(g):CH3OCH3(g)+出0©在220℃下的平衡
常数(写出计算过程,结果保留三位有效数字)。
③当其他条件不变,压强为4.0MPa、温度为260C时,图中点(填“A”、"B”、"C”或"D”)可表示二甲醛
的选择性。
(4)在Cu/ZnO/ZrO2基催化剂卜发生反应,机理如图:
CH30H
0
该机理表示的足反应..(填“「、”ii”或“iii”)的反应过程。写出转化③的反应方程式
17.(2023・茂名一模)乙烯是重要的基础化工原料,工业上利用乙烷脱氢制乙烯的相关反应如下:
反应I:C2H6(g)=C2H4(g)+Hz(g)AHi=+137kJ,molT
-1
反应II:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)AH2=+41kJ-mol
(1)反应C2H6(g)+CO2(g)=C2H4(g)+CO(g)+H2O®的H%=kJ.mol。
(2)以QH6和N2的混合气体为起始投料(N2不参与反应),保持混合气体总物质的量不变,在恒容的容器中对反应I
进行研究。下列说法正确的是。
A.升高温度,正、逆反应速率同时增大
B.C2H6、C2H4和H2的物质的量相等时,反应达到平衡状态
C.增加起始投料时C2H6的体积分数,单位体积的活化分子数增加
D.增加起始投料时C2H6的体积分数,C2H6平衡转化率增大
(3)科研人员研究催化剂对乙烷无氧脱氢的影响
①在一定条件下,Zn/ZSM-5催化乙烷脱氢转化为乙烯的反应历程如图所示,该历程的各步反应中,生成下列物
质速率最慢的是o
反应进程
A.C2H6*B.Zn-C2H5C.C2H;D.H2*
②用Co基催化剂研究CzIL催化脱氢,该催化剂对C-H键和C-C键的断裂均有高活性,易形成碳单质。一定温度
下,C。基催化剂在短时间内会失活,其失活的原因是。
(4)在923K和催化剂条件下,向体积固定的容器中充入l.OmolC2H6与一定量CO2发生反应(忽略反应I和反应II外的
其它反应),平衡时C2H6、C2H4和CO的物质的量分数随起始投料比鬻;的变化关系如图所示。
25
20
15
0
L52”(CO?)
①图中曲线c表示的物质为CO,表示C2H6的曲线为(填“a”或"b”),判断依据是
②当
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