化学奥林匹克竞赛培训试题及答案

湖南师范大学中学生化学奥林匹克竞赛培训试题（时间：3小时满分：130分）题号1234567891011共满分181210141119616987130得分11完成下表：（12分）[ICl2Br2][Re2Cl8]2画出分子空间结构指出中心离子杂化方式sp3d2dsp2指出离子中的对称元素3C22VhiC44C24VhiS412依次增大。NO2+中有两组34，NO2、NO2中只有一组34；NO2中N造成其对电子对的吸引作用减弱。13往HgCl2的溶液中滴加SnCl2的盐酸溶液至过量，指出反应现象并写出反应方程式。（4分）先析出白色沉淀Hg2Cl2；后白色沉淀变成黑色Hg。H2[SnCl4]+2HgCl2=H2[SnCl6]+2Hg2Cl2；H2[SnCl4]+Hg2Cl2=H2[SnCl6]+2Hg2、21指出颜色变化的原因，并写出方程式。（3分）[Co(H2O)6]2+(粉红色)+6NH3=[Co(NH3)6]2+(黄色)+6H2O4[Co(NH3)6]2++O2+2H2O=4[Co(NH3)6]3+(橙黄色)+4OH22正极：4e+O2+2H2O=4OH负极：[Co(NH3)6]2+e=[Co(NH3)6]3+原电池符号：()Pt[Co(NH3)6]2+(c1),[Co(NH3)6]3+(c2)OH(c3)O2(P1),Pt(+)23ө(+)=ө(O2/OH)=0.401Vө()=ө([Co(NH3)6]3+/[Co(NH3)6]2+)=ө(Co3+/Co2+)+8.3145298.152.302585(96485.4)lg1.28105(1.601035)=0.059VEө=0.342VKө=1.331023。24橙黄色溶液中的物质的量n(NH3)=5.00mmoln(NH4Cl)=5.00mmoln(Co(NH3)6]3+)=5.00mmol[OH]=1.80105，[Co(NH3)6]3+]=0.0714,[O2]=1.00，则：[Co(NH3)6]2+]=2.131012，[Co2+]=8.951012。[Co3+]=3.361030。3、31N：SP杂化两个π34（1’）N：SP2杂化π33（1）32因为=（－）/T对于NO－=90.2586.57>0>0,温度升高T项会增大,有可能<0则N2+O2=2NO反应自发因此当内燃机燃料的燃烧时，只有NO可能直接生成（2’）33.催化分解：2NO2催化剂N2+2O2催化还原:6NO2+8NH3催化剂7N2+12H2O（以CH4为还原剂也可以）碱液吸收:NO2+NO+2NaOH（Na2CO3）=2NaNO2+H2O（CO2）液相配合：FeSO4+NO2=[Fe(NO)]SO4（任意两种均可）（2’）34.（1）O2－+NO+H＋=HOONOHOONO=NO2+OH（各1’）（2）NO＋铁（各1’）4．（1）（2）Ⅰ→Ⅱ反应的历程：5．答案：最终产物没有羰基。6、61.C、D、E、F、G、H、I、J的结构（每个1分，本问共8分）：62.（本问5分）机理（2分）：（A）与（B）反应速率减小（计1分）原因（2分）：在这个反应中，炔基碳负离子的形成决定反应速率大小（计1分）；因为对位的甲氧基具有给电子的共轭效应，使炔氢的酸性减弱，更不易形成炔基碳负离子，导致反应速率减小（计1分）63.（本问4分）催化剂（计1分）；最少1当量（计1分）；解释：因为产生的F是酮，酮羰基能与AlCl3配位（计1分），需要消耗1当量的AlCl3（计1分）64.16种（本问2分）7、有一立方晶系的离子晶体，其结构如右图所示，试回答：71晶体所属的点阵形式；立方P72已知rCs+＝169pm，rCl＝181pm，试问此两种离于联合组成了何种型式的密堆积；立方面心73Cu2+处在何种空隙里？八面体74指出各离子的配位情况？Cu6;Cs12;Cl68、冰晶石（Na3AlF6）用作电解法炼铝的助熔剂。冰晶石晶胞是以大阴离子（即AlF63－）构成的面心立方晶格，Na＋可看作是填充在晶格的空隙中，已知冰晶石的密度为2.95g/cm3，Al—F键长181pm，相对原子质量：Na23.0；Al27.0；F19.0。81AlF63－配离子中心离子的杂化轨道类型是什么？sp3d2配离子的空间构型是什么？八面体配离子所属分子点群是什么？Oh。82指出Na3AlF6的点阵形式；立方F阴离子作何种形式的堆积，ccp阳离子占据何种空隙四面体，八面体及占有率；100%写出它们的分数坐标。AlF63－：（0，0，0）（1/2，1/2，0）（1/2，0，1/2）（0，1/2，1/2）（1分）；Na+:（1/4，1/4，1/4）（1/4，1/4，3/4）（1/4，3/4，1/4）（1/4，3/4，3/4）（3/4，1/4，1/4）（3/4，1/4，3/4）（3/4，3/4，1/4）（3/4，3/4，3/4）（1/2，1/2，1/2）（0，0，1/2）（0，1/2，0）（1/2，0，0）.83冰晶石晶体的晶胞参数是多少？780pm9、91钼的原子序数是42，写出它的核外电子排布式：[Kr]4d55s1，指出它在元素周期表中的位置第五周期ⅥB族。92钼金属的晶格类型为体心立方晶格，原子半径为136pm，相对原子质量为95.94。该晶体钼的密度为10.3g/cm3；空间利用率为68.02%93钼有一种含氧酸根[MoxOy]z－（如右图所示），式中x、y、z都是正整数；Mo的氧化态为＋6，O呈－2。[MoxOy]z－的化学式为[Mo7O24]694如图所示为八钼酸的离子结构图，请写出它的化学式：

[Mo8O26]495钼能形成六核簇合物，如一种含卤离子[Mo6Cl8]4＋，6个Mo原子形成八面体骨架结构，氯原子以三桥基与与Mo原子相连。则该离子中8个Cl离子的空间构型为立方体10、（8分）天然水体中存在碳酸平衡，可用碱度等指标表示。碱度=[HCO3]+2[CO32]+[OH][H+]。在实际处理中，当pH在59范围内、碱度≥103mol·L1或pH在68范围内、碱度≥104mol·L1时，[OH]，[H+]项可忽略不计。现有一天然水体的pH为7.0，碱度为1.4mmol·L1，101求需加多少酸才能把水体的pH为7.0降低到6.0。(H2CO3：Ka1=4.45×107，Ka2=4.69×1011)。（4分）答案：（酸度降低值就是应加入的酸量。）0.873mmol·L1102下图为用HCl滴定Na2CO3的滴定曲线。若a点时溶液中占优势的型体为CO32，试指出以下各点占优势的型体。（4分）答案：b:[HCO3]=[CO32]c:[HCO3]d:[HCO3]=[H2CO3]e:[H2CO3]11、111计算以NaOH[Mr(NaOH)=40.00]的质量分数表示的游离碱含量。（2分