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专题09反应机理【三年高考真题追踪】1.(2020·全国Ⅱ卷)据文献报道:催化某反应的一种反应机理如图所示。下列叙述错误的是()A.参与了该催化循环 B.该反应可产生清洁燃料C.该反应可消耗温室气体 D.该催化循环中Fe的成键数目发生变化【答案】C【解析】结合图示可看出参与反应的物质有CO和,生成物有和,而且反应过程中Fe的成键数目在不断发生变化。结合反应机理图示可知参与了该催化循环反应,A项正确;从图示可看出有生成,且没有再参与反应,即该反应可产生清洁燃料,B项正确;根据图示可看出CO参与了反应,并最终转化为放出,即该反应能消耗CO,生成,C项错误;该循环过程中Fe的成键数目可能是4、5或6,即该催化循环过程中Fe的成键数目发生变化,D项正确。2.(2020·全国Ⅰ卷)铑的配合物离子可催化甲醇羰基化,反应过程如图所示。下列叙述错误的是()A.是反应中间体 B.甲醇羰基化反应为C.反应过程中Rh的成键数目保持不变 D.存在反应【答案】C【解析】由反应过程图可知,是反应的中间产物,A项正确;把各步反应累加,得到,B项正确;和中Rh的成键数为6,中Rh的成键数为5,中Rh的成键数为4,反应过程中Rh的成键数不相同,C项错误;由题图可知,甲醇的第一步反应为,D项正确。3.(2021·浙江)相关有机物分别与氢气发生加成反应生成1mol环己烷()的能量变化如图所示:

下列推理不正确的是()A.,说明碳碳双键加氢放出的热量与分子内碳碳双键数目成正比B.,说明单双键交替的两个碳碳双键间存在相互作用,有利于物质稳定C.,说明苯分子中不存在三个完全独立的碳碳双键D.,说明苯分子具有特殊稳定性【答案】A【解析】对比、、,可知A错误。4.(2021·浙江)某课题组设计一种固定的方法。下列说法不正确的是()

A.反应原料中的原子100%转化为产物 B.该过程在化合物X和催化下完成C.该过程仅涉及加成反应 D.若原料用,则产物为【答案】C【解析】通过观察图像可知,该反应不仅仅设计加成反应5.(2020·北京)硫酸盐(含)气溶胶是的成分之一。近期科研人员提出了雾霾微颗粒中硫酸盐生成的转化机理,其主要过程示意图如下:下列说法不正确的是()A.该过程有参与 B.是生成硫酸盐的氧化剂C.硫酸盐气溶胶呈酸性 D.该过程没有生成硫氧键【答案】D【解析】D项,根据图示转化过程中,由亚硫酸根离子转化为,根据图示对照,有硫氢键生成,故D项错误。6.(2020·北京)最近,中国科学院大连化物所催化转化为CO的研究获得新成果。下图是使用不同催化剂(NiPc和CoPc)时转化过程中的能量变化,下列说法不合理的是()A.转化过程中有极性键形成B.•经氧化反应得到•COOHC.吸附在NiPc或CoPc表面带有相同基团的物种,其能量不同D.该研究成果将有利于缓解温室效应并解决能源转化问题【答案】B【解析】由图中信息可知,的过程中有O—H极性键的形成,A项正确;为加氢过程,属于还原反应,B项错误;由图象信息可知,带有相同基团的物种吸附在NiPc表面上的能量较高,C项正确;该研究成果可使温室气体转化为CO,有利于缓解温室效应并解决能源转化问题,D项正确。7.(2019·海南)根据下图中的能量关系,可求得的键能为()A. B. C. D.【答案】A【解析】根据图知,C(s)键能为717kJ/mol、氢气键能为864/2kJ/mol=432kJ/mol,C(s)+2H2(g)=CH4(g)△H=−75kJ/mol,该反应△H=反应物总键能−生成物总键能=−75kJ/mol,则C−H的键能=(717+864+75)/4kJ/mol=414kJ/mol,故选:A。8.(2019·全国Ⅰ卷)固体界面上强酸的吸附和离解是多相化学在环境、催化、材料科学等领域研究的重要课题。下图为少量HCl气体分子在253K冰表面吸附和溶解过程的示意图。下列叙述错误的是()A.冰表面第一层中,HCl以分子形式存在B.冰表面第二层中,浓度为(设冰的密度为)C.冰表面第三层中,冰的氢键网格结构保持不变D.冰表面各层之间,均存在可逆反应【答案】D【解析】A项、由图可知,冰的表面第一层主要为氯化氢的吸附,氯化氢以分子形式存在,故A正确;B项、由题给数据可知,冰的表面第二层中氯离子和水的个数比为104:1,第二层中溶解的氯化氢分子应少于第一层吸附的氯化氢分子数,与水的质量相比,可忽略其中溶解的氯化氢的质量。设水的物质的量为1mol,则所得溶液质量为18g/mol×1mol=18g,则溶液的体积为×103L/ml=2.0×102L,由第二层氯离子和水个数比可知,溶液中氢离子物质的量等于氯离子物质的量,为104mol,则氢离子浓度为=5×103mol/L,故B正确;C项、由图可知,第三层主要是冰,与氯化氢的吸附和溶解无关,冰的氢键网络结构保持不变,故C正确;D项、由图可知,只有第二层存在氯化氢的电离平衡HClH++Cl,而第一层和第三层均不存在,故D错误。故选D。9.(2021·湖南)铁的配合物离子(用表示)催化某反应的一种反应机理和相对能量的变化情况如图所示:下列说法错误的是()A.该过程的总反应为B.浓度过大或者过小,均导致反应速率降低C.该催化循环中Fe元素的化合价发生了变化D.该过程的总反应速率由Ⅱ→Ⅲ步骤决定【答案】CD【解析】分析题图可知该过程的总反应,A正确;因为甲酸是弱酸,浓度过大,其电离平衡逆向移动,导致浓度降低,反应速率减慢,浓度过小,Ⅲ到Ⅳ步骤速率降低,B正确;对比Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ的结构可知,Fe元素价态未发生变化,C错误;Ⅱ→过渡态1需要吸收能量77.1,Ⅳ→过渡态2需要吸收能量86.1,活化能越大,反应速率越慢,故该过程的总反应速率由Ⅳ→Ⅰ步骤决定,D错误。【习题练习】1.(2022·山东寿光现代中学10月检测)三效催化剂是最为常见的汽车尾气催化剂,催化剂表面物质转化的关系如图所示,下列说法错误的是()A.“还原”过程中碳元素均被氧化B.“储存”和“还原”过程中氮元素均被还原C.“储存”过程中每消耗1mol转移4molD.三效催化剂能有效实现汽车尾气中CO、、三种成分的净化【答案】B【解析】A.根据图示可知,“还原过程中CO和均转化为,碳元素的化合价升高,被氧化,故A正确;B.根据图示可知,“储存过程中NO,被氧气氧化成;“还原过程中被CO、还原为,故B错误;C.“储存过程中氧元素的化合价从0价变为2价,消耗1mol,转移电子的物质的量为4mol,故C正确;D.整个过程中,CO、、转化成、、,说明三效催化剂能有效实现汽车尾气中CO、、NO三种成分的净化,故D正确;故答案为B。2.(2022·山东寿光圣都中学第一次质量检测)捕获二氧化碳生成甲酸的过程如图所示。下列说法正确的是()A.标准状况下,22.4L中所含的电子数目为16B.10.1g中所含非极性共价键数目为1.8C.2molAu与2mol中所含的分子数目均为2D.100g46%的甲酸水溶液中所含的氧原子数目为5【答案】D【解析】A.标准状况下,22.4L的物质的量为1mol,1个分子中含有22个电子,则1mol所含的电子数目为22;B.10.1g的物质的量为,1个分子中含有3个CC非极性键,则0.1mol含的非极性共价键数目为0.3;C.Au为金属单质,由金属阳离子和自由电子构成,不含有分子;D.100g46%的甲酸溶液中甲酸的质量为46g,物质的量为1mol,故含2个氧原子;而水的物质的量为54g,物质的量为3mol,故含3个氧原子,故溶液中共含5个氧原子,D项正确;答案选D。3.(2022·河南9月调研)是高效绿色的水处理剂,其原理如图所示。下列说法正确的是()A.步骤a中,细菌中的蛋白质发生了盐析B.胶体带正电荷,能与带负电荷的杂质聚沉C.整个过程中,只有步骤a发生了氧化还原反应D.明矾的净水原理与的相同【答案】C【解析】A.根据图示,由于高铁酸钾具有强氧化性,使活细菌变为灭活细菌,故细菌中的蛋白质发生了变性,A错误;B.胶体呈电中性,胶体粒子带正电荷能与带负电荷的杂质聚沉,B错误;C.a过程是高铁酸钾被还原成,发生了氧化还原反应,b过程是水解成氢氧化铁胶体未发生氧化原反应,c过程是胶体吸附聚沉的过程为物理变化,故整个过程中,只有步骤a发生了氧化还原反应,C正确;D.明矾仅仅是由于水解成氢氧化铝胶体具有强吸附性,故只能净水,不能消毒杀菌,而高铁酸钾先发生氧化还原反应,使蛋白质变性,且还原产物水解成氢氧化铁胶体具有强吸附性,二者原理不同,故答案为:C4.(2022·河南9月调研)叔丁基溴在乙醇中反应的能量变化如图所示。反应1:

反应2:

下列说法正确的是()A.过渡态能量:①>③>②B.转化为的反应速率比转化为的反应速率快C.是反应1和反应2共同的催化剂D.反应1和反应2都是放热反应【答案】D【解析】本题主要考查能量与反应历程的关系,侧重考查学生综合运用化学知识的能力。过渡态能量:①>②>③,A项错误;转化为的活化能更大,B项错误;是反应中间产物,C项错误。5.(2022·T8联考湖北版)甲烷化也是实现“碳达峰”的重要途径,反应机理如下图。下列说法错误的是()A.该反应使用的催化剂既加快了甲烷化速率,又提高的平衡转化率B.吸附在催化剂Pd表面而发生反应C.和MgOCOOH均为该反应过程的中间产物D.上述甲烷化过程总反应可表示为【答案】A【解析】6.(2022·T8联考)和在钯的配合物离子的作用下合成,反应历程如图,下列说法不正确的是()

A.在此过程中作为催化剂B.该过程的总反应为C.生成1的过程中转移电子总数为4molD.历程中发生了【答案】C【解析】7.(2021·甘肃民勤第四中学高三第三次阶段性监测)硝酸厂的烟气中含有大量的氮氧化物(),将烟气与的混合气体通入与[Ce中文名“铈”]的混合溶液中实现无害化处理,其转化过程如图所示。下列说法正确的是()A.该转化过程的实质为被还原B.x=l时,过程II中氧化剂与还原剂的物质的量之比为2:1C.处理过程中,混合溶液中和总数减少D.过程I发生反应的离子方程式:【答案】A【解析】A.总反应:,的化合价降低被还原,该转化过程的实质为被还原,故A正确;B.总反应:,x=1时,过程中氧化剂与还原剂的物质的量之比为1:1,故B错误;C.与是反应的催化剂,参与反应但是量不变;故C错误;D.过程发生反应的离子方程式:,故D错误;故选:A。8.(2022·甘肃民乐县第一中学10月诊断)将和空气的混合气体通入和的混合溶液中回收S,其转化如图所示(CuS不溶于水)。下列说法错误的是()A.过程①发生复分解反应,由弱酸反应得到强酸B.过程②中,发生反应的离子方程式为:C.过程③中,标准状况下11.2L参加反应转移2mol电子D.在②中作氧化剂,在③中是氧化产物【答案】B【解析】A.过程①发生的反应是复分解反应,由硫化氢生成氯化氢,由弱酸生成强酸,故A正确;B过程②中,发生反应的离子方程式为:,Cu难溶于水不能拆为离子形式,故B错误;C过程③中,标准状况下的物质的量为05mol,氧元素化合价由零价降低为负二价,则1mol参加反应转移4mol电子,则0.5mol参加反应转移2mo电子,故C正确;D在②中铁元素化合价降低发生还原反应,故作氧化剂,在③中铁元素化合价升高发生氧化反应,故是氧化产物,故D正确;9.(2021·广东佛山市高明区纪念中学第二次阶段性考试)我国科技工作者运用DFT计算研究HCOOH在不同催化剂(Pd和Rh)表面分解产生H2的部分反应历程如图所示,其中吸附在催化剂表面的物种用*表示。下列说法错误的是()A.HCOOH吸附在催化剂表面是一个放热过程B.Pd、Rh作催化剂时HCOOH分解产生H2的反应热不同C.该反应过程中有CH键的断裂,还有C=O键的生成D.是该历程的决速步骤【答案】B【解析】A.由图示可知,HCOOH吸附在催化剂表面形成HCOOH*的过程能量降低,则该过程是一个放热反应,故A正确;B催化剂可以改变的路径,不能改变反应的焓变,则用Pd、Rh作催化剂时HCOOH分解产生的反应热相同,故B错误;C变为HCOO*和H*的过程有CH键的断裂中生成有C=O的形成,故C正确;D由图示可知,的步骤活化能最高,反应速率最慢,故为整个反应历程的决速步骤,故D正确;10.(2022·广东9月阶段性监测)NSR技术能有效降低柴油发动机在空气过量条件下的(氮氧化物)的排放,其工作原理:的储存和还原在不同时段交替进行,如图所示。下列说法错误的是()A.储存过程中化合价发生改变的元素有两种B.还原过程中,转化为C.在储存过程中,参加反应的和的物质的量之比为D.还原过程中,若还原性气体为,则参加反应的与生成的的物质的量之比是【答案】C【解析】在储存过程中,只有氮、氧元素的化合价发生变化,A正确;还原过程中,与还原性气体反应生成氧化钡、氮气和二氧化碳,B正确;储存过程中,与、反应生成,完全反应化合价升高了,完全反应得到电子,根据电子守恒可知,参加反应的和的物质的量之比为,故C错误;还原过程中,若还原性气体为,氢气完全反应失去电子,中+5价转化成得到电子,根据电子守恒可知,参加反应的与生成的的物质的量之比为,故D正确。11.(2022·广东甘肃9月一轮复习调研考试)固氮是将游离态的氮转变为氮的化合物,一种新型人工固氮的原理如图:下列叙述正确的是()A.反应①②③均为氧化还原反应B.转化过程中所涉及的元素均呈现了两种价态C.假设每一步均完全转化,每生成,同时生成D.参与反应的物质中含有的化学键有离子键、共价键和氢键【答案】C【解析】反应②为,属于非氧化还原反应,A项错误;转化过程中H始终呈价,B项错误;氢键不属于化学键,D项错误。12.(2022·浙江五校第一次联考)中科院化学研究所最新报道了化合物1催化的氢化机理。其中化合物1(催化剂,固态)→化合物2(中间产物,固态)的过程和其相对能量曲线如图所示。下列有关该过程的说法正确的是()A.过程中共经历三个过渡态B.该过程的总反应速率主要由过程②决定C.升高温度,有利于提高的平衡转化率D.过程①的热化学方程式为【答案】B【解析】A.是中间产物,由图可知,过程中共经历两个过渡态,故A错误;B过程①的活化能为:,②的活化能为,过程0的活化能小于过程②的活化能,过程⑩的反应速率大于过程②的反应速率,故该过程的总反应速率主要由过程②决定,故B正确;C过程②为放热反应,升高温度,反应逆向进行,不利于提高的平衡转化率,故C错误;D过程①的热化学方程式为:,故D错误;故选:B13.(2022·浙江金华十校11月摸底考试)在超临界水中进行加

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