GBT-镍合金化学分析方法 第10部分：痕量元素含量的测定 辉光放电质谱法编制说明

PAGE2镍合金化学分析方法第10部分：痕量元素含量的测定辉光放电质谱法编制说明（预审稿）主编单位：国标（北京）检验认证有限公司2024年10月

PAGEPAGE7目录TOC\o"1-3"\h\u14470一、工作简况 137131.1任务来源 1196051.2主要参加单位和工作组成员及其所作的工作 1305241.2.1本标准起草单位及其分工 166081.2.2本标准起草人员及其工作职责 258681.3主要工作过程 219394二、标准编制原则 5227012.1符合性 5245302.2适用性和先进性 528707三、确定标准主要内容的依据 6326703.1测定元素种类与范围的确定 6150593.2辉光放电条件的选择 629323.3统一样情况 754483.4检出限 9157043.5质谱干扰 1026733.6精密度 11208573.7重复性和再现性 1914041四、标准中涉及的专利情况 2618176五、标准预期达到的社会效益等情况 26180845.1标准编写的目的和意义 2693725.2标准预期的作用和效益 2727770六、采用国际标准和国外先进标准的情况 2717982七、与现行法律、法规、强制性国家标准及相关标准协调配套情况 2724774八、重大分歧意见的处理经过和依据 279695九、标准作为强制性或推荐性标准的建议 2813301十、贯彻标准的要求和措施建议 2824388十一、废止现行有关标准的建议 2821395十二、其他应予说明的事项 2828448附录A精密试验原始数据 2924959附录B格拉布斯检验结果 4828673附录C科克伦检验结果 58PAGEPAGE30镍合金化学分析方法第10部分：痕量元素含量的测定辉光放电质谱法编制说明一、工作简况1.1任务来源根据全国有色金属标准化技术委员会《关于转发2024年有色金属国家标准制（修）订项目计划及征集起草单位的通知》文件精神（有色标委〔2024〕5号），国家标准《镍合金化学分析方法第10部分：痕量元素含量的测定辉光放电质谱法》由全国有色金属标准化技术委员会负责归口，由国标（北京）检验认证有限公司负责起草，由深圳市中金岭南有色金属股份有限公司、紫金矿业集团股份有限公司、昆明冶金研究院有限公司、上海有色金属工业技术监督监测中心有限公司、峨嵋半导体材料研究所、国合通用（青岛）测试评价认证股份公司、金川集团股份有限公司、钢研纳克检测技术股份有限公司、广东先导稀材股份有限公司、山东恒邦冶炼股份有限公司、宁波江丰电子材料股份有限公司参与起草。该项目计划编号为20232191-T-610，项目计划完成时间为2025年。1.2主要参加单位和工作组成员及其所作的工作1.2.1本标准起草单位及其分工本文件起草单位有：国标（北京）检验认证有限公司、深圳市中金岭南有色金属股份有限公司、紫金矿业集团股份有限公司、昆明冶金研究院有限公司、上海有色金属工业技术监督监测中心有限公司、峨嵋半导体材料研究所、国合通用（青岛）测试评价认证股份公司、金川集团股份有限公司、钢研纳克检测技术股份有限公司、广东先导稀材股份有限公司、山东恒邦冶炼股份有限公司、宁波江丰电子材料股份有限公司。其中国标（北京）检验认证有限公司负责统一样品的收集和分发，分析方法的实验研究，样品测试结果的收集和处理，标准文本、试验报告和编制说明的编写。深圳市中金岭南有色金属股份有限公司、紫金矿业集团股份有限公司、昆明冶金研究院有限公司、上海有色金属工业技术监督监测中心有限公司、峨嵋半导体材料研究所、国合通用（青岛）测试评价认证股份公司为一验单位，负责对试验报告中的条件实验进行验证，提供精密度和准确度测试数据，并对标准文本提出修改意见。金川集团股份有限公司、钢研纳克检测技术股份有限公司、广东先导稀材股份有限公司、山东恒邦冶炼股份有限公司、宁波江丰电子材料股份有限公司为二验单位，负责提供精密度试验数据，并对标准文本提出修改意见。金川集团股份有限公司提供了部分统一样品。国标（北京）检验认证有限公司前身是北京有色金属研究总院分析测试技术研究所，是国家有色金属行业最知名的第三方检验机构。国标（北京）检验认证有限公司运营管理着国家有色金属及电子材料分析测试中心和国家有色金属质量监督检验中心，拥有一支基础理论扎实、实践经验丰富的研究和服务队伍，自2004年至今共承担了国家科技支撑计划、国家863计划、国家自然科学基金、军工配套等省部级科技项目40余项；曾获国家科技进步奖6项，国家发明奖3项，省部级科技进步一等奖10项，二、三等奖107项；近5年获得国家发明专利20余项；负责和参加起草制订分析方法国家标准、行业标准300余项；国家标准物质/标准样品120个，在国内外科技期刊上发表论文800余篇，撰写论著22部。1.2.2本标准起草人员及其工作职责本文件主要起草单位及主要职责见下表。表SEQ表\*ARABIC1人员分工表参与单位主要职责国标（北京）检验认证有限公司标准工作前期调研、申报、样品搜集、实验方案的确定、标准文本和编制说明的编写、数理统计计算重复性限和再现性限深圳市中金岭南有色金属股份有限公司、紫金矿业集团股份有限公司、昆明冶金研究院有限公司、上海有色金属工业技术监督监测中心有限公司、峨嵋半导体材料研究所、国合通用（青岛）测试评价认证股份公司承担一验的主要工作，包括对实验条件试验、实验步骤、试剂材料等的验证，并进行实验样品精密度试验并提供精密度数据标准文本、编制说明提出修改意见。金川集团股份有限公司、钢研纳克检测技术股份有限公司、广东先导稀材股份有限公司、山东恒邦冶炼股份有限公司、宁波江丰电子材料股份有限公司承担二验的主要工作，进行实验样品精密度试验并提供精密度数据，对标准文本、编制说明提出修改意见。金川集团股份有限公司提供部分统一样品。1.3主要工作过程国标（北京）检验认证有限公司联合各参编单位，组织骨干技术人员成立项目编制组，制定研究技术路线和实施方案，并组织开展该项目的试验研究与验证工作。主要工作过程经历如下阶段：1.3.1立项阶段2022年11月，国标（北京）检验认证有限公司向全国有色金属标准化技术委员会提交了《镍合金化学分析方法第10部分：痕量元素含量的测定辉光放电质谱法》标准制订的项目建议书、标准草案和立项报告等材料，经全体委员论证同意立项。随后由秘书处组织全体委员网络投票，投票通过后转报给国家标准化管理委员会，并挂网向社会公开征求意见。2024年1月15日，全国有色金属标准化技术委员会发布了《关于转发2024年有色金属国家标准制（修）订项目计划及征集起草单位的通知》（有色标委〔2024〕5号），正式下达该标准的制订任务，标准名称为《镍合金化学分析方法第10部分：痕量元素含量的测定辉光放电质谱法》，项目计划编号为20232191-T-610，项目周期为18个月，完成年限为2025年6月，技术归口单位为全国有色金属标准化技术委员会。1.3.2起草阶段（1）任务落实：2024年4月25日全国有色金属标准化技术委员会召开了全国有色金属标准工作会议，在有色金属分标会上对《镍合金化学分析方法第10部分：痕量元素含量的测定辉光放电质谱法》国家标准进行了任务落实。确定了由国标（北京）检验认证有限公司、深圳市中金岭南有色金属股份有限公司、紫金矿业集团股份有限公司、昆明冶金研究院有限公司、上海有色金属工业技术监督监测中心有限公司、峨嵋半导体材料研究所、国合通用（青岛）测试评价认证股份公司、金川集团股份有限公司、钢研纳克检测技术股份有限公司、广东先导稀材股份有限公司、山东恒邦冶炼股份有限公司、宁波江丰电子材料股份有限公司等12家单位参与起草。其中国标（北京）检验认证有限公司负责统一样品的收集和分发，分析方法的实验研究，样品测试结果的收集和处理，标准文本、试验报告和编制说明的编写。深圳市中金岭南有色金属股份有限公司、紫金矿业集团股份有限公司、昆明冶金研究院有限公司、上海有色金属工业技术监督监测中心有限公司、峨嵋半导体材料研究所、国合通用（青岛）测试评价认证股份公司为一验单位，负责对试验报告中的条件实验进行验证，提供精密度和准确度测试数据，并对标准文本提出修改意见。金川集团股份有限公司、钢研纳克检测技术股份有限公司、广东先导稀材股份有限公司、山东恒邦冶炼股份有限公司、宁波江丰电子材料股份有限公司为二验单位，负责提供精密度试验数据，并对标准文本提出修改意见。（2）标准制定过程：2024年4月~2024年5主编单位根据镍合金的生产和应用情况，以及现有标样的调研情况，开展统一样品的成分筛选和标样的选择，共筛选了4个具有代表性的镍合金牌号共8个样品，其中每个牌号有两个样品，一个标样，另一个为待测的统一样。2024年6月~7月主编单位开展了大量的系统性试验研究，主要包括样品前处理方法研究，仪器条件的优化，同位素的选择、分辨率的选择、有无质谱干扰等试验研究，以及检出限和精密度试验。主编单位对试验数据进行统计和分析，形成了方法研究报告及标准文本和编制说明的讨论稿。（3）讨论会2024年7月25日～26日在山西省大同市召开有色金属标准工作会议，与会专家对《镍合金化学分析方法第10部分：痕量元素含量的测定辉光放电质谱法》国家标准进行讨论。会上讨论了空白样品（高纯镍）的纯度，建议镍的纯度5N5以上；空白样品的测试条件，如放电条件、积分时间等；现有统一样品8个，其中4个标准样品，4个对应牌号的待测样品，金川可补充提供几个牌号的镍合金标准样品。（4）验证阶段2024年7月底，主编单位将每块统一样品切成两份，分别寄送给两家验证单位，分两路同时开展验证试验，并发送标准文本和研究报告。2024年8月20日，金川集团股份有限公司补充4个牌号的镍合金标准样品作为统一样。随后主编单位对该4个镍合金样品进行试验研究，增加定量分析元素个数和含量梯度。主编单位将该4个镍合金样品分别切成两份，其中一份作为标样，另一份作为待测样品，预备寄送给验证单位进行验证试验。主编单位收集各家验证单位返回的验证报告，汇总全部的精密度试验数据进行统计和分析，采纳各家验证报告中提出的合理性的意见和建议，优化试验步骤，修改完善标准文本和编制说明，形成征求意见稿。1.3.3征求意见阶段编制组通过发函、微信及电话等，全国有色金属标准化技术委员会将《镍合金化学分析方法第10部分：痕量元素含量的测定辉光放电质谱法》征求意见资料在中国有色金属标准质量信息网（）上挂网和会议讨论等形式对标准征求意见稿进行意见征询。2024年10月30日～31日由全国有色金属标准化技术委员会在南京市召开预审会，来自XX等单位的XX名专家代表参会，对本文件的预审稿、编制说明进行了充分、细致的讨论，并提出修改意见。在征求意见阶段，起草单位将征求意见稿发送至XX家单位。其中收到征求意见稿后，回函的单位数为XX个，回函并有建议或意见的单位数为XX个，编制组依据各家单位的意见和对标准文本进行修改，最后形成本标准的送审稿。二、标准编制原则2.1符合性本文件严格按照GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》、GB/T20001.4-2015《标准编写规则第4部分：试验方法标准》、GB/T6379.2-2004《测量方法与结果的准确度（正确度与精密度)第2部分:确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法》的要求进行编制。2.2适用性和先进性目前，对于镍合金中元素含量的分析方法标准有GB/T8647《镍化学分析方法》系列标准、GB/T21931《镍、镍铁和镍合金化学分析方法》系列标准、YS/T1012-2014《高纯镍化学分析方法杂质元素含量的测定辉光放电质谱法》、YS/T539《镍基合金粉化学分析方法》系列标准、GB/T20127《钢铁及合金痕量元素的测定》、GB/T223《钢铁及合金化学分析方法》系列标准、国军标GJB8781《高温合金痕量元素分析方法》以及HB5220《高温合金化学分析方法》等，对镍合金及下游产品的品质把控起到了非常重要的支撑作用。然而，随着相应产品标准GB/T5235-2021《加工镍及镍合金牌号和化学成分》以及GB/T14992-2005《高温合金和金属间化合物高温材料的分类和牌号》的修订和实施以及分析检测技术的发展，该系列分析方法标准在测定元素种类、测定含量范围、测定过程等方面已无法满足配套使用的需求。如GB/T5235-2021《加工镍及镍合金牌号和化学成分》中镍铬钴系合金要求Ag含量不大于0.0005%，Bi含量不大于0.0001%。另外，GB/T14992-2005《高温合金和金属间化合物高温材料的分类和牌号》中对镍基高温合金中元素含量有明确的规定，如镍基高温合金DD404中w(Tl)≤0.00003%，w(Te)≤0.00003%，w(Se)≤0.0001%，w(Zn)≤0.0005%，w(Pb)≤0.0002%，w(Sb)≤0.0005%，w(As)≤0.0005%，w(Ag)≤0.0005%，w(Bi)≤0.00003%。辉光放电质谱法（GDMS）采用固体直接进样，简化了样品前处理过程，通过预溅射可除去样品表面的污染物。GDMS基体干扰小，测定下限可低至ng/g量级，因此可以满足镍合金中痕量元素的快速、准确的检测需求。辉光放电质谱仪经过20年的商业化历程，仪器性能成熟稳定，目前国内多家实验室已经拥有辉光放电质谱仪，且辉光放电质谱法在高纯镍、高纯钴、高纯铜、高纯铝、高纯锌、高纯钛、高纯铼、高纯钨、高纯铌、高纯钽等有色金属中痕量元素含量的测定已有非常成熟的应用，并形成检测标准。本标准发挥GDMS技术的优势，来满足镍基合金中痕量元素的检测需求。确定标准主要内容的依据3.1测定元素种类与范围的确定根据GB/T5235-2021《加工镍及镍合金牌号和化学成分》和GB/T14992-2005《高温合金和金属间化合物高温材料的分类和牌号》中对镍合金中元素种类及含量限值的要求，如镍铬钴系合金要求Ag含量不大于0.0005%，Bi含量不大于0.0001%；镍基高温合金DD404中w(Tl)≤0.00003%，w(Te)≤0.00003%，w(Se)≤0.0001%，w(Zn)≤0.0005%，w(Pb)≤0.0002%，w(Sb)≤0.0005%，w(As)≤0.0005%，w(Ag)≤0.0005%，w(Bi)≤0.00003%，本标准规定了镍合金中B、Mg、Al、Si、P、Ca、Ti、V、Mn、Cu、Zn、Ga、As、Se、Y、Zr、Nb、Mo、Ag、Cd、Sn、Sb、Te、La、Ce、Yb、Hf、Ta、W、Tl、Pb、Bi共32种元素的辉光放电质谱分析方法。Cd的测定范围为0.10mg/kg~100mg/kg，Se的测定范围为0.50mg/kg~100mg/kg，其他元素测定范围为0.010mg/kg~100mg/kg。3.2辉光放电条件的选择放电条件直接影响样品测定结果的准确性和可靠性，所以参数调谐非常重要。调谐各参数，使58Ni基体信号强度达到n×109cps，中分辨的分辨率达到3000以上，高分辨的分辨率达到8000以上。放电电流、放电电压以及放电气体流量是相互关联的三个参数，其中，放电电压设置的是最大放电电压，一般设置1200V就可满足绝大多数基体的测试需求，所以一般只需要调谐放电电流和放电气体流量。透镜参数和高分辨透镜参数除了与基体种类有关外，还随样品自身条件（样品表面的平整度以及样品尺寸）而变化。仪器型号不同，辉光放电条件差异较大，因此只需将灵敏度和分辨率调谐达到分析要求即可。本试验工作采用快流速辉光放电质谱仪，电流25mA，氩气流量475mL/min。3.3统一样情况本试验以8个牌号共16个镍合金标准样品（1#和2#、3#和4#、5#和6#、7#和8#、9#和10#、11#和12#、13#和14#、15#和16#分别为同一牌号）作为统一样，每个牌号2个样品，其中一个作为标准样品（1#、3#、5#、7#、9#、11#、13#和15#），见表2，用来校正仪器的RSF，另一个作待测样品（2#、4#、6#、8#、10#、12#、14#和16#）。PAGEPAGE7表2标准样品单位：mg/kg元素1#3#5#7#9#11#13#15#标准值不确定度标准值不确定度标准值不确定度标准值不确定度标准值不确定度标准值不确定度标准值不确定度标准值不确定度B29/68/////////////Mg5.6218620/////33////Al//////17030////202154Si//28060////////////P50.5/22///21020184135////Ca//////102////////Ti//////23020////////V////80/////121////Mn//22030//////152////Cu//9010////473//553282Zn//////////131////Ga17/19.8/////////////As7.2///////////////Se////////////////Y////////////////Zr21///////////////Nb//33040////////////Mo//////2900300////193//Ag////////////////Cd////////////////Sn5.56/4.1/203402////////Sb1.19/0.85/////////////Te////////////////La////////////////Ce////////////////Yb////////////////Hf//4.5/////////////Ta43.8/19/704//////////W254/////////475////Tl////////////////Pb////////////////Bi////////////////3.4检出限以5N高纯镍为空白样品，在最佳试验条件下对该空白样品进行测试，采集11次测试数据，统计平均值和标准偏差，以3倍标准偏差（3SD）为检出限，结果列于表3。Si、Ti、Cu、Zn、Mo元素由于含量较高，统计检出限超过0.01μg/g。表3检出限单位：mg/kg元素测定次数平均值SD3SD1234567891011B0.0020.0030.0020.0060.0030.0020.0010.0040.0060.0030.0060.00350.00180.0054Mg0.0010.0030.0010.0010.0010000.00090.00100.0030Al0.010.0070.0120.0080.0110.0160.010.010.0090.0060.010.00990.00270.0080Si0.0710.0790.0790.0640.0730.0660.0660.0640.0740.0610.0760.07030.00640.0192P0.0030.0010.0010.00100.00120.00110.0033CaTi0.0440.0520.0480.0460.0480.0480.0480.0430.040.0470.0510.04680.00350.0104V000.00100000.00010.00040.0011Mn0.0030.00100.0020.0010.0010.0020.0010.0010.0020.0020.00150.00080.0025Cu0.2450.2450.240.2650.2450.260.2240.2060.2810.2640.250.00200.02050.0616Zn0.0980.0480.0330.0640.050.0570.0490.0460.050.0650.0440.00250.01690.0507Ga0.0020.02170.00070.0021As0.0030.0020.00000.00070.0021Se0.0220.0210.0220.00030.00060.0017Y000.00010.00000.0000Zr0.001000.02800.00060.0017Nb00.001000000.01490.00040.0011Mo0.0340.0360.0210.0340.0350.0240.0270.0190.0290.0260.0230.00480.00600.0180Ag0.0070.0070.00700.00000.0000Cd0.0030.0090.0060.0030.0030.00780.00270.0080Sn0.0040.00150.00140.0042Sb0.0110.0030.0110.0080.0110.0030.0060.0090.0060.0090.0090.00000.00300.0089Te0.0010.0030.0010.0010.00150.00100.0030La000.00150.00000.0000Ce0.00100.00070.0021Yb0.00200.00070.0021Hf0.00150.00000.0000Ta0.0020.00150.00000.0000W0.00160.00070.0021Tl0.00150.00070.0021Pb0.00230.0010.0010.0020.00200.00070.0020Bi0.00250.00070.00213.5质谱干扰镍合金化学的主要成分有Ni、Cr、Co、Fe、Nb、Mo、Ti、Al、Si等几种元素的组合，形成的质谱干扰较多，对元素含量的测定可能产生一定的影响，理论质谱干扰情况如表4所示。然而，理论存在的质谱干扰的强度还与合金元素种类、合金元素同位素及含量的有关，因此本标准只能给出推荐的测定分辨率，实际检测中还要根据具体镍合金牌号来定。如117Sn+虽然受到100Mo17O+的质谱干扰，而有些牌号的镍合金Mo不是主要合金元素；干扰离子100Mo17O+产生的强度仅0.0039%，因此在实际测定时干扰离子的影响很小，117Sn+依然可以在中分辨下进行测定。当Mo为合金元素时，Cd受到MoO+的质谱干扰明显，111Cd+和113Cd+是Cd所有同位素中受到质谱干扰最小的，在高分辨下进行测定。表4质谱干扰情况元素质量数干扰离子强度/%理论所需分辨率测定分辨率Zn6650Cr16O+4.33964419高分辨6852Cr16O+83.5896427高分辨As7559Co16O+99.76011509高分辨Se7759Co18O+0.20006179高分辨61Ni16O+1.127312694高分辨8264Ni18O+0.00187862高分辨Y8953Cr36Ar+0.032337994高分辨Zr9052Cr38Ar+0.050361158高分辨54Cr36Ar+0.008152271高分辨50Cr40Ar+4.332624168高分辨9153Cr38Ar+0.005740222高分辨Ag10993Nb16O+99.7631474高分辨，或Ag107中分辨92Mo17O+0.005991517Cd11195Mo16O+15.88232332高分辨11397Mo16O+9.527132536高分辨96Mo17O+0.0067191362高分辨95Mo18O+0.0318188174高分辨Sn117100Mo17O+0.003932029中分辨Te12892Mo36Ar+0.05054248中分辨13092Mo38Ar+0.00893539中分辨94Mo36Ar+0.03153866中分辨Ce140100Mo40Ar+9.59153930高分辨3.6精密度按照标准文本的分析步骤对8个牌号的镍合金统一样中32种痕量元素含量进行测定。以1#、3#、5#、7#、9#、11#、13#和15#作为标准样品，获取镍合金各对应牌号中元素的RSF。在相同的试验条件下（包括样品前处理和辉光放电条件），分别对2#、4#、6#、8#、10#、12#、14#和16#镍合金进行测定，每个样品独立测定两个点，测定平稳后每个点采集三次数据，统计平均值和RSD，见表5~表12。表52#镍合金测定结果的精密度单位：mg/kg元素第一点第二点123平均RSD123平均RSDB29.7729.6229.6729.690.2528.3227.6627.6727.881.36Mg5.025.465.355.284.45.095.585.445.374.68Al//////////Si//////////P72.3472.3772.3572.350.0270.6170.8970.9470.810.25Ca60.154.700.1910.6Ti//////////V//////////Mn//////////Cu//////////Zn4.104.284.504.354.524.422.14Ga17.7116.7717.8317.103.6817.5717.2517.2217.351.10As9.088.979.159.071.029.088.929.089.031.00Se<0.5<0.5<0.5<0.5/<0.5<0.5<0.5<0.5/Y0.1380.1390.1340.1371.930.1440.1410.1430.1401.07Zr5.395.595.475.481.855.585.485.495.521.04Nb//////////Mo//////////Ag0.2140.2170.2230.2182.100.2340.2130.2240.2204.70Cd<0.1<0.1<0.1<0.1/<0.1<0.1<0.1<0.1/Sn8.288.558.558.461.848.768.898.778.810.78Sb2.412.422.412.410.322.592.652.642.631.25Te<0.01<0.01<0.01<0.01/<0.01<0.01<0.01<0.01/La<0.01<0.01<0.01<0.01/<0.01<0.01<0.01<0.01/Ce<0.01<0.01<0.01<0.01/<0.01<0.01<0.01<0.01/Yb<0.01<0.01<0.01<0.01/<0.01<0.01<0.01<0.01/Hf0.0130.0130.0170.01416.10.0110.0140.0150.01315.6Ta58.1758.7758.5658.500.5259.5860.4659.5859.970.75W37.0237.5937.1337.250.8238.5738.0538.0538.220.78Tl<0.01<0.01<0.01<0.01/<0.01<0.01<0.01<0.01/Pb0.720.710.730.721.550.730.690.730.723.19Bi0.0240.0170.0190.02018.00.0270.0200.0200.02218.1表64#镍合金测定结果的精密度单位：mg/kg元素第一点第二点123平均RSD123平均RSDB38.7638.2238.7838.590.8240.1339.0039.2439.461.50Mg30.232.730.223.16Al//////////Si144.5141.2147.0144.32.0146.8146.6147.8147.00.45P13.6613.6113.7513.670.5314.2614.2314.5514.351.23Ca0.0660.0490.0540.05615.50.0620.0490.0530.05512.2Ti//////////V//////////Mn64.2364.3464.4064.320.1465.9465.5565.6765.720.30Cu52.5753.7353.5553.281.1754.6554.4255.1354.730.66Zn20.225.960.2310.5Ga8.938.838.858.870.639.280.66As2.012.061.982.021.942.031.911.911.953.53Se<0.5<0.5<0.5<0.5/<0.5<0.5<0.5<0.5/Y0.510.520.540.523.350.530.580.560.565.14Zr//////////Nb206.5209.2208.3208.00.67205.5201.3202.6203.11.05Mo//////////Ag0.520.560.490.536.390.660.620.630.643.2Cd<0.5<0.5<0.5<0.5/<0.5<0.5<0.5<0.5/Sn7.037.166.847.012.276.936.906.886.910.37Sb0.780.800.770.782.180.780.840.820.814.05Te<0.01<0.01<0.01<0.01/<0.01<0.01<0.01<0.01/La<0.01<0.01<0.01<0.01/<0.01<0.01<0.01<0.01/Ce<0.01<0.01<0.01<0.01/<0.01<0.01<0.01<0.01/Yb<0.01<0.01<0.01<0.01/<0.01<0.01<0.01<0.01/Hf1.011.021.031.020.710.9560.9540.9340.9481.26Ta1.901.941.921.920.961.821.901.911.872.72W//////////Tl<0.01<0.01<0.01<0.01/<0.01<0.01<0.01<0.01/Pb0.1010.1180.0980.10610.20.0990.0970.1060.1014.70Bi<0.01<0.01<0.01<0.01/<0.01<0.01<0.01<0.01/表76#镍合金测定结果的精密度单位：mg/kg元素第一点第二点123平均RSD123平均RSDB//////////Mg24.9225.4525.35125.5725.5225.530.12Al//////////Si//////////P//////////Ca0.5090.4800.4130.46710.50.6000.5980.5890.5960.98Ti//////////V110.2110.6110.6110.40.19129.4131.0131.2130.60.74Mn//////////Cu//////////Zn16.160.725.956.096.136.061.56Ga20.3720.1520.2920.270.5520.6320.5820.8420.680.66As4.564.764.704.634.274.230.86Se<0.5<0.5<0.5<0.5/<0.5<0.5<0.5<0.5/Y0.0610.0640.0590.0614.100.0670.0720.0690.0693.63Zr72.231.682.892.842.912.881.32Nb//////////Mo//////////Ag//////////Cd//////////Sn6.817.166.996.992.458.267.788.078.033.03Sb1.081.091.111.091.241.021.021.061.032.28Te0.0150.0150.0170.0167.370.0760.0530.0530.06121.9La0.0280.0280.0300.0294.030.0430.0460.0400.0436.98Ce<0.01<0.01<0.01<0.01/<0.01<0.01<0.01<0.01/Yb<0.01<0.01<0.01<0.01/<0.01<0.01<0.01<0.01/Hf//////////Ta95.5996.5995.9796.050.53102.7104.8104.7104.11.12W//////////Tl<0.01<0.01<0.01<0.01/<0.01<0.01<0.01<0.01/Pb0.8370.8100.8100.8191.900.8550.8910.9250.893.93Bi0.0100.0190.0070.01252.00.0090.0150.0100.01128.4表88#镍合金测定结果的精密度单位：mg/kg元素第一点第二点123平均RSD123平均RSDB45.0344.1044.5344.551.0442.5942.3241.8542.250.89Mg2.742.772.742.750.642.672.742.812.742.63Al74.6574.7073.9474.430.5773.7574.3675.5274.541.21Si//////////P130.4131.2128.3132.21.17133.4130.5132.9130.01.14Ca11.6612.1812.1011.982.3412.7612.9613.2813.002.02Ti152.6149.9144.3148.92.85151.6158.1154.3154.72.13V//////////Mn//////////Cu//////////Zn7.016.987.267.082.176.987.096.866.981.62Ga15.8315.6615.8215.770.6216.0816.2015.9516.080.76As27.4127.1527.3327.300.4927.3727.4927.0527.300.84Se<0.5<0.5<0.5<0.5/<0.5<0.5<0.5<0.5/Y//////////Zr4.814.814.964.861.745.025.265.345.213.17Nb//////////Mo20372025204620360.5120452083205720620.95Ag3.733.793.923.812.623.923.904.033.951.86Cd<0.1<0.1<0.1<0.1/<0.1<0.1<0.1<0.1/Sn30.2031.1531.2530.871.8731.9232.6431.9032.151.31Sb7.427.227.517.382.027.447.437.597.491.18Te<0.01<0.01<0.01<0.01/<0.01<0.01<0.01<0.01/La0.0590.0610.0660.0625.820.0700.0670.0680.0682.23Ce0.1290.1250.1330.1293.100.1380.1370.1450.1403.11Yb<0.01<0.01<0.01<0.01/<0.01<0.01<0.01<0.01/Hf0.1350.1340.1250.1314.190.1410.1430.1370.1402.18Ta36.5735.9336.8436.451.2838.3138.1838.0738.20.32W//////////Tl<0.01<0.01<0.01<0.01/<0.01<0.01<0.01<0.01/Pb1.871.811.891.862.421.891.881.891.890.27Bi<0.01<0.01<0.01<0.01/<0.01<0.01<0.01<0.01/表910#镍合金测定结果的精密度单位：mg/kg元素第一点第二点123平均RSD123平均RSDB0.7820.7890.7860.7860.520.7030.6520.6940.6834.05Mg30.9231.2331.4831.210.8931.5631.6832.3331.861.29Al//////////Si//////////P18.1818.1218.1618.150.1917.4517.4517.6717.520.71Ca6.156.266.356.251.596.676.697.056.803.17Ti//////////V2.632.642.642.640.342.652.552.572.591.92Mn//////////Cu48.3248.7049.3348.781.0449.4948.1448.9048.851.39Zn1.241.381.331.325.411.411.241.391.356.89Ga3.423.463.493.461.143.543.473.473.491.17As6.256.135.926.102.716.136.00Se<0.5<0.5<0.5<0.5/<0.5<0.5<0.5<0.5/Y<0.01<0.01<0.01<0.01/<0.01<0.01<0.01<0.01/Zr0.1450.1510.1560.1513.670.1470.1610.1690.1597.11Nb1.561.581.611.581.591.6571.6281.6471.6440.88Mo//////////Ag0.1040.0700.0810.08520.20.0880.1090.1100.10212.3Cd<0.1<0.1<0.1<0.1/<0.1<0.1<0.1<0.1/Sn0.9190.8890.9390.9162.770.9130.8400.9920.9158.29Sb0.7590.7760.7140.7504.270.8220.7650.7850.7913.69Te<0.01<0.01<0.01<0.01/<0.01<0.01<0.01<0.01/La0.0820.0820.0810.0820.430.0830.0830.0940.0877.37Ce0.1600.1580.1580.1590.890.1670.1690.1630.1661.88Yb<0.01<0.01<0.01<0.01/<0.01<0.01<0.01<0.01/Hf<0.01<0.01<0.01<0.01/<0.01<0.01<0.01<0.01/Ta0.0500.0570.0620.05710.70.0570.0500.0450.05111.2W3.073.143.023.071.993.163.273.283.232.12Tl<0.01<0.01<0.01<0.01/<0.01<0.01<0.01<0.01/Pb1.661.661.711.681.941.821.761.861.822.75Bi<0.01<0.01<0.01<0.01/<0.01<0.01<0.01<0.01/表1012#镍合金测定结果的精密度单位：mg/kg元素第一点第二点123平均RSD123平均RSDB0.3870.3800.3690.3782.430.3720.3530.3380.3544.80Mg2.953.002.912.951.492.752.762.802.770.99Al//////////Si//////////P12.8312.4612.3312.542.0612.3512.1811.9012.141.89Ca//////////Ti//////////V12.1412.1212.1212.130.1011.9812.0412.0212.010.24Mn15.6415.5015.4715.540.5915.6315.4015.4115.480.84Cu//////////Zn12.9112.7010.9312.188.949.7111.5312.1911.1511.5Ga14.4514.4914.1114.351.4714.7614.4814.3114.521.56As3.033.043.003.020.753.032.972.912.971.97Se<0.5<0.5<0.5<0.5/<0.5<0.5<0.5<0.5/Y0.0170.0190.0190.0195.400.0190.0170.0200.0198.06Zr0.1100.1010.0980.1036.070.1090.1210.1240.1186.50Nb//////////Mo//////////Ag0.1040.0840.1030.09711.60.1250.0830.1200.10921.3Cd<0.1<0.1<0.1<0.1/<0.1<0.1<0.1<0.1/Sn0.5220.5800.5190.5406.430.5490.5890.4810.54010.1Sb0.1420.1200.1360.1328.610.1240.1350.1130.1249.04Te<0.01<0.01<0.01<0.01/<0.01<0.01<0.01<0.01/La<0.01<0.01<0.01<0.01/<0.01<0.01<0.01<0.01/Ce<0.01<0.01<0.01<0.01/<0.01<0.01<0.01<0.01/Yb<0.01<0.01<0.01<0.01/<0.01<0.01<0.01<0.01/Hf<0.01<0.01<0.01<0.01/<0.01<0.01<0.01<0.01/Ta3.613.723.693.671.553.943.843.893.891.20W52.3353.0851.9352.451.1154.8154.7254.9354.820.19Tl0.0080.0140.0150.01231.40.0140.0130.0140.0136.20Pb1.060.101.091.091.941.151.03Bi<0.01<0.01<0.01<0.01/<0.01<0.01<0.01<0.01/表1114#镍合金测定结果的精密度单位：mg/kg元素第一点第二点123平均RSD123平均RSDB0.3940.4430.3930.4136.490.4190.4450.4160.4273.78Mg1.811.781.821.801.091.851.771.661.765.57Al23.2823.1623.3323.260.3825.2723.9322.7824.095.83Si//////////P10.5710.6110.5510.580.3110.7710.8310.7810.790.30Ca3.252.923.173.082.883.045.01Ti4.414.484.474.450.874.534.544.524.530.21V1.521.521.501.510.731.531.541.511.531.11Mn//////////Cu55.2955.7455.1355.390.5755.9156.2556.5356.230.55Zn70.193Ga5.010.8015.270.77As7.000.387.437.367.317.370.81Se1.621.581.651.622.281.641.661.581.632.68Y0.0110.0120.0110.0116.660.0120.0130.0090.01116.4Zr0.4410.3840.4240.4177.100.4410.4270.4120.4273.40Nb0.3900.4110.4120.4043.140.4190.4100.4200.4161.36Mo19.9020.2319.8820.000.9919.6119.9719.9419.841.00Ag0.0650.0670.0840.07213.80.0740.0730.0890.07911.2Cd<0.1<0.1<0.1<0.1/<0.1<0.1<0.1<0.1/Sn4.454.204.274.313.034.464.684.554.572.44Sb21.56Te<0.01<0.01<0.01<0.01/<0.01<0.01<0.01<0.01/La0.0240.0230.0220.0235.930.0230.0210.0250.02310.1Ce0.0500.0480.0520.0504.340.0570.0470.0430.04914.8Yb<0.01<0.01<0.01<0.01/<0.01<0.01<0.01<0.01/Hf<0.01<0.01<0.01<0.01/<0.01<0.01<0.01<0.01/Ta0.0380.0380.0320.0369.050.0280.0300.0280.0294.51W10.7510.7010.5910.680.7611.1810.9110.8810.991.48Tl<0.01<0.01<0.01<0.01/<0.01<0.01<0.01<0.01/Pb0.2710.2810.2840.2751.910.3040.2760.3050.2955.60Bi<0.01<0.01<0.01<0.01/<0.01<0.01<0.01<0.01/表1216#镍合金测定结果的精密度单位：mg/kg元素第一点第二点123平均RSD123平均RSDB0.3230.3810.3210.34110.00.3540.3410.3310.3423.45Mg0.9120.9040.8860.9011.480.9680.9710.8630.9346.60Al14.9714.8514.6714.831.0415.3915.1014.9415.141.52Si//////////P7.527.837.867.742.477.587.667.727.650.88Ca0.0990.1160.1110.1097.700.0830.1020.1320.10623.6Ti6.566.656.586.590.716.656.706.696.680.37V0.8010.8020.8100.8040.670.8010.8020.8000.8010.14Mn//////////Cu27.3427.2527.2727.290.1627.3227.4527.3727.380.24Zn0.2100.1400.1980.18320.60.1510.1360.2200.16926.7Ga1.4761.4791.5161.4911.471.5161.5021.5231.5140.72As2.943.023.063.012.143.073.032.963.021.86Se1.671.581.881.718.951.631.751.931.778.35Y<0.01<0.01<0.01<0.01/<0.01<0.01<0.01<0.01/Zr0.0980.1010.1060.1023.910.1080.1030.0870.09911.1Nb54.200.944.334.284.274.290.79Mo//////////Ag0.0620.0640.0860.07118.70.0840.0500.0590.06427.6Cd<0.1<0.1<0.1<0.1/<0.1<0.1<0.1<0.1/Sn0.9880.9840.9960.9900.621.041.041.041.040.40Sb0.4690.4600.4750.4681.610.4910.4850.4950.4901.05Te<0.01<0.01<0.01<0.01/<0.01<0.01<0.01<0.01/La0.0660.0650.0620.0653.430.0620.0870.0830.07817.1Ce<0.01<0.01<0.01<0.01/<0.01<0.01<0.01<0.01/Yb<0.01<0.01<0.01<0.01/<0.01<0.01<0.01<0.01/Hf<0.01<0.01<0.01<0.01/<0.01<0.01<0.01<0.01/Ta0.0380.0330.0440.03813.50.0370.0380.0360.0373.12W17.3417.5217.6217.490.8017.8417.6217.8417.770.73Tl0.0340.0330.0270.03211.80.0290.0240.0120.02240.2Pb0.2770.2710.2710.2731.330.2770.2930.3200.2977.44Bi<0.01<0.01<0.01<0.01/<0.01<0.01<0.01<0.01/3.7重复性和再现性依据表2中1#、3#、5#和7#标样中元素含量，由12家单位对B、Mg、Al、Si、P、Ca、Ti、V、Mn、Cu、Ga、As、Zr、Nb、Mo、Sn、Sb、Hf、Ta和W共20个元素含量进行了定量分析，并进行重复性和再现性统计。单位名称及序号见表13。表SEQ表\*ARABIC13实验室序号及名称序号单位名称1国标（北京）检验认证有限公司2钢研纳克检测技术股份有限公司3金川集团股份有限公司4宁波江丰电子材料股份有限公司5国合通用（青岛）测试评价认证股份公司6广东先导稀材股份有限公司7深圳市中金岭南有色金属股份有限公司8上海有色金属工业技术监督监测中心有限公司9紫金矿业集团股份有限公司10昆明冶金研究院有限公司11峨嵋半导体材料研究所12山东恒邦冶炼股份有限公司3.7.1采用格拉布斯检验在每个样品水平中将各实验室精密度测试结果的平均值重新组成一组新的数据组，视为单次测定值，计算新数据组的总平均值和单次测量标准偏差s；采用格拉布斯（Grubbs）法对每个样品水平进行离群值检验，结果见表14所示。表SEQ表\*ARABIC14格拉布斯检验结果元素样品号实验室序号λ(0.05,n)Gmax有无离群值是否舍去B222.5072.437N否442.5072.451N否Mg242.5071.923N否432.5072.268N否632.5072.906Y是Al822.5072.866Y是Si442.5072.005N否P212.5072.395N否442.5071.920N否872.5071.743N否Ca842.5072.236N否Ti842.5071.483N否V62,32.5072.019,2.054Y是Mn442.5071.689N否Cu412.5072.241N否Ga222.7552.517N否452.5071.755N否As232.5071.827N否Zr262.5071.273N否Nb422.5071.519N否Mo852.5071.872N否Sn222.7552.643N否452.5072.273N否642.5072.119N否852.5071.862N否Sb222.5072.038N否452.5072.415N否Hf452.7552.708N否Ta252.5071.869N否462.5071.665N否632.5072.568Y是W252.5072.532Y是3.7.2科克伦检验采用科克伦（Cochran）检验法对每个样品剔除离群值后的不同实验室测定结果的平均值之间进行等精度检验。先计算m组数据的各组n个数据的方差，再计算其中的最大方差与m个方差和之比：根据所取显著性水平α、数据组数m和重复测定次数n，从科克伦法检验临界值表查得临界值C(α,m,n)。当统计量Cmax小于显著性水平α=0.05的临界值，则接受被检测数据为正确值；当统计量Cmax大于显著性水平α=0.05的临界值，但小于显著性水平α=0.01的临界值，则被检测的数据为岐离值；当统计量Cmax大于显著性水平α=0.01的临界值，则被检测的数据为离群值，应当剔除。科克伦检验统计结果如表15所示。表15科克伦检验结果统计元素样品号实验室序号C(0.05,n)C有无离群值是否舍去Mg430.40690.4377Y是Al860.40690.4435Y是P270.40690.5508Y是Ca870.40690.5921Y是Ti860.40690.6021Y是Nb460.40690.4308Y是Mo860.40690.6704Y是Sn450.40690.4263Y是Sb220.40690.5043Y是Ta440.40690.5480Y是3.7.3重复性限和再现性限的计算根据GB/T6379.2-2004的要求对每个样品水平的测试数据进行统计，计算方法的重复性限和再现性限，结果见表16所示表16重复性限和再现性限计算结果B重复性限和再现性限计算结果总平均值/(mg/kg)27.9647.55///重复性方差sr20.210.60///实验室间方差sL215.80249.12///再现性方差sR216.01249.72///重复性标准偏差sr0.460.77///再现性标准偏差sR4.0015.80///重复性限r1.302.19///重复性限R11.3244.72///Mg重复性限和再现性限计算结果总平均值/(mg/kg)6.200.3326.17//重复性方差sr20.0280.000100.18//实验室间方差sL20.390.00724.41//再现性方差sR20.410.00734.59//重复性标准偏差sr0.170.0100.43再现性标准偏差sR0.640.0862.14//重复性限r0.470.0291.22//重复性限R1.820.246.06//Al重复性限和再现性限计算结果总平均值/(mg/kg)76.65////重复性方差sr22.59////实验室间方差sL251.55////再现性方差sR254.14////重复性标准偏差sr1.61////再现性标准偏差sR7.36////重复性限r4.55////重复性限R20.82////Si重复性限和再现性限计算结果总平均值/(mg/kg)177.69////重复性方差sr220.64////实验室间方差sL2934.10////再现性方差sR2954.73////重复性标准偏差sr4.54////再现性标准偏差sR30.90////重复性限r12.86////重复性限R87.44////P重复性限和再现性限计算结果总平均值/(mg/kg)70.4416.88134.71//重复性方差sr21.600.101.62//实验室间方差sL219.206.2023.29//再现性方差sR220.796.3024.91//重复性标准偏差sr1.260.321.27//再现性标准偏差sR4.562.514.99//重复性限r3.580.913.60//重复性限R12.907.1014.12//Ca重复性限和再现性限计算结果总平均值/(mg/kg)13.23////重复性方差sr20.092////实验室间方差sL23.50////再现性方差sR23.60////重复性标准偏差sr0.30////再现性标准偏差sR1.90////重复性限r0.86////重复性限R5.37////Ti重复性限和再现性限计算结果总平均值/(mg/kg)153.17////重复性方差sr28.30////实验室间方差sL219.88////再现性方差sR228.17////重复性标准偏差sr2.88////再现性标准偏差sR5.31////重复性限r8.15////重复性限R15.02////V重复性限和再现性限计算结果总平均值/(mg/kg)112.81////重复性方差sr22.34////实验室间方差sL258.13////再现性方差sR260.46////重复性标准偏差sr1.53////再现性标准偏差sR7.78////重复性限r4.32////重复性限R22.00////Mn重复性限和再现性限计算结果总平均值/(mg/kg)80.66////重复性方差sr20.58////实验室间方差sL2101.82////再现性方差sR2102.40////重复性标准偏差sr0.76///再现性标准偏差sR10.12////重复性限r2.16////重复性限R28.64////Cu重复性限和再现性限计算结果总平均值/(mg/kg)64.39////重复性方差sr20.92////实验室间方差sL224.26////再现性方差sR225.17////重复性标准偏差sr0.96////再现性标准偏差sR5.02////重复性限r2.71////重复性限R14.20////Ga重复性限和再现性限计算结果总平均值/(mg/kg)16.2210.68///重复性方差sr20.100.037///实验室间方差sL21.261.11///再现性方差sR21.371.15///重复性标准偏差sr0.320.19///再现性标准偏差sR1.171.07///重复性限r0.910.54///重复性限R3.313.03///As重复性限和再现性限计算结果总平均值/(mg/kg)8.63////重复性方差sr20.037////实验室间方差sL20.16////再现性方差sR20.20////重复性标准偏差sr0.19////再现性标准偏差sR0.44////重复性限r0.54////重复性限R1.25////Zr重复性限和再现性限计算结果总平均值/(mg/kg)7.70////重复性方差sr20.055////实验室间方差sL228.18////再现性方差sR228.24////重复性标准偏差sr0.24////再现性标准偏差sR5.31////重复性限r0.67////重复性限R15.04////Nb重复性限和再现性限计算结果总平均值/(mg/kg)257.06////重复性方差sr212.32////实验室间方差sL21550.18////再现性方差sR21562.50////重复性标准偏差sr3.51////再现性标准偏差sR39.53////重复性限r9.93////重复性限R111.86////Mo重复性限和再现性限计算结果总平均值/(mg/kg)2078.75////重复性方差sr2573.26////实验室间方差sL213760.96////再现性方差sR214334.22////重复性标准偏差sr23.94////再现性标准偏差sR119.73////重复性限r67.76////重复性限R338.82////Sn重复性限和再现性限计算结果总平均值/(mg/kg)8.578.587.0430.75/重复性方差sr20.0410.0340.0260.38/实验室间方差sL20.611.740.531.38/再现性方差sR20.651.780.561.77/重复性标准偏差sr60.62/再现性标准偏差sR0.811.330.751.33/重复性限r0.570.520.461.75/重复性限R2.283.772.123.76/Sb重复性限和再现性限计算结果总平均值/(mg/kg)2.580.98///重复性方差sr20.00490.00075///实验室间方差sL20.0300.051///再现性方差sR20.0350.051///重复性标准偏差sr0.0700.027//再现性标准偏差sR0.190.23///重复性限r0.200.078///重复性限R0.530.64///Hf重复性限和再现性限计算结果总平均值/(mg/kg)1.05///重复性方差sr20.0010///实验室间方差sL20.030///再现性方差sR20.031///重复性标准偏差sr0.032///再现性标准偏差sR0.17///重复性限r0.091///重复性限R0.50///Ta重复性限和再现性限计算结果总平均值/(mg/kg)59.061.6087.25/重复性方差sr20.840.00442.06/实验室间方差sL230.820.31327.41/再现性方差sR231.650.32329.47/重复性标准偏差sr0.910.0661.43/再现性标准偏差sR5.630.5618.15/重复性限r2.590.194.06/重复性限R15.921.6051.37/W重复性限和再现性限计算结果总平均值/(mg/kg)37.71///重复性方差sr20.32///实验室间方差sL24.46///再现性方差sR26.77///重复性标准偏差sr0.56///再现性标准偏差sR2.60///重复性限r1.59///重复性限R7.36///精密度测试结果的平均值及对应的重复性限和再现性限进行汇总，见表17所示。表SEQ表\*ARABIC17各样品水平的平均值、重复性限（r）和再现性限（R）元素w/(mg/kg)r/(mg/kg)R/(mg/kg)元素w/(mg/kg)r/(mg/kg)R/(mg/kg)B27.961.3011.32Ga10.680.543.0347.552.1944.7216.220.913.31Mg0.330.0290.24Zr7.700.6715.046.200.471.82Nb257.069.93111.866Mo2078.7567.76338.82Al76.654.5520.82Sn7.040.462.12Si177.6912.8687.448.570.572.28P16.880.917.108.580.523.7770.443.5812.9030.751.753.76134.713.6014.12Sb0.980.0780.64Ca13.230.865.372.580.200.53Ti153.178.1515.02Hf1.050.0910.50V112.814.3222.00Ta1.600.191.60Mn80.662.1628.6459.062.5915.92Cu64.392.7114.2087.254.0651.37As8.630.541.25W37.711.597.36标准中涉及的专利情况本文件不涉及专利问题。标准预期达到的社会效益等情况5.1标准编写的目的和意义镍合金作为一类重要的战略性材料，具有良好的高温强度和优良的耐磨损、耐高温、抗热震冲击、抗氧化性能抗腐蚀、抗疲劳性能，主要用于石油、化工、环保、航天以及核工业等行业的各类零部件的制造、修复和预保护。《中国制造2025》等战略规划将高温合金等先进材料列为中点发展领域之一。产品标准GB/T5235-2021《加工镍及镍合金牌号和化学成分》中镍铬钴系合金要求Ag含量不大于0.0005%，Bi含量不大于0.0001%。另外，产品标准GB/T14992-2005《高温合金和金属间化合物高温材料的分类和牌号》中对镍基高温合金中元素含量有明确的规定，如镍基高温合金DD404中w(Tl)≤0.00003%，w(Te)≤0.00003%，w(Se)≤0.0001%，w(Zn)≤0.0005%，w(Pb)≤0.0002%，w(Sb)≤0.0005%，w(As)≤0.0005%，w(Ag)≤0.0005%，w(Bi)≤0.00003%。在镍合金实际的生产和应用过程中，对母合金中元素含量的要求更严格，例如w(Bi)≤0.00001%，w(Te)≤0.00002%，w(Tl)≤0.00002%，w(Ag)≤0.00004%，w(Cd)≤0.00002%，w(In)≤0.00002%等。然而，目前，镍合金中痕量元素的分析方法主要有基于分离技术的分光光度法、原子吸收法、原子荧光法，以及ICP-AES法、ICP-MS法等。其中，基于分离技术的分光光度法、原子吸收法、原子荧光法，前处理时间长，操作复杂，且仅能检测个别元素，分析效率低。ICP-AES法和ICP-MS法都需要将样品溶解，前处理过程容易引入污染；由于镍合金基体复杂，受到的光谱和质谱干扰严重，受到仪器及方法特性的影响，测定下限较高，无法满足镍合金中痕量元素的分析要求。迫切需要一种高灵敏度、低检出限、固体直接进样的分析手段来满足镍合金中多种痕量元素同时测定的检测需求。辉光放电质谱法（GDMS）采用固体直接进样，简化了样品前处理过程，通过预溅射可除去样品表面的污染物。GDMS基体干扰小，分辨率高，可分辨绝大多数质谱干扰，测定下限可低至ng/g