高考化学二轮复习 专题六有机化学基础 新人教版

专题六有机化学基础

真题试做

1.(2012课标全国理综，38)对羟基苯甲酸丁酯(俗称尼泊金丁酯)可用作防腐剂。对酵母

和霉菌有很强的抑制作用，工业上常用对羟基苯甲酸与丁醇在浓硫酸催化下进行酯化反应而

制得。以下是某课题组开发的从廉价、易得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路

线：

己知以下信息：

①通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成魏基；

②D可与银氨溶液反应生成银镜；

③F的核磁共振氢谱表明其有两种不同化学环境的氢，且峰面积比为1：1。

回答下列问题：

(DA的化学名称为；

(2)由B生成C的化学反应方程式为,该反应的类型为；

(3)D的结构简式为；

(4)F的分子式为；

(5)G的结构简式为；

(6)E的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有种，其中核磁共振氢谱

有三种不同化学环境的氢，且峰面积比为2：2：1的是(写结构简式)。

2.(2011课标全国理综，38)香豆素是一种天然香料，存在于黑香豆、兰花等植物中。工

业上常用水杨醛与乙酸酎在催化剂存在下加热反应制得：

以下是由甲苯为原料生产香豆素的一种合成路线(部分反应条件及副产物已略去):

CH3

C12ANaOH/H2()BCl2j

A,FeC『I高温、高压,光或

C7H7C1C7H8。

rNaOH/H2。/D乙酸酊，

香豆素

C7H6OC12c7H6。2催化剂△

已知以下信息：

①A中有五种不同化学环境的氢；

②B可与FeCk溶液发生显色反应；

③同一个碳原子上连有两个羟基通常不稳定，易脱水形成埃基。

请回答下列问题：

(1)香豆素的分子式为；

(2)由甲苯生成A的反应类型为,A的化学名称为；

(3)由B生成C的化学反应方程式为；

(4)B的同分异构体中含有苯环的还有种，其中在核磁共振氢谱中只出现四组峰

的有种;

(5)D的同分异构体中含有苯环的还有种，其中：

①既能发生银镜反应，又能发生水解反应的是(写结构简式)；

②能够与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO?的是(写结构简式)。

3.(2010课标全国理综，38)PC是一种可降解的聚碳酸酯类高分子材料，由于其具有优

良的耐冲击性和韧性，因而得到了广泛的应用。以下是某研究小组开发的生产PC的合成路

线：

(C15H16O2)

,催化剂

九E+72c()2-------->

()

*()-<>-II

C玉OH+(??-l)H.,O

已知以下信息：

①A可使浪的CCL溶液褪色；

②B中有五种不同化学环境的氢；

③C可与FeCL溶液发生显色反应；

@D不能使澳的CCL溶液褪色，其核磁共振氢谱为单峰。

请回答下列问题：

(DA的化学名称是；

(2)B的结构简式为；

(3)C与D反应生成E的化学方程式为；

(4)D有多种同分异构体，其中能发生银镜反应的是(写出结构简式)；

(5)B的同分异构体中含有苯环的还有种，其中在核磁共振氢谱中出现两组峰，

且峰面积之比为3：1的是(写出结构简式)。

考向分析

近几年所考查的热点：本部分常常以框图推断题的形式考查：①有机合成及推断；②分

子式及化学方程式的书写；③有机物的命名及反应类型的判断；④限制条件的同分异构体数

目的判断及书写。

热点例析

热点一、官能团与有机物的性质

【例1】某有机物A是农药生产中的一种中间体，其结构简式如图所示。

八OCH3

「ACi―ii「।Cl

CHoOH

(1)由A的结构推测，它能(填代号)。

a.使澳的四氯化碳溶液褪色

b.使酸性KMnO,溶液褪色

c.与稀硫酸混合加热，可以发生取代反应

d.与N&CO3溶液反应生成CO?

e.1molA与足量的NaOH溶液反应，最多可以消耗3molNaOH

f.与NaOH醇溶液混合加热，可以发生消去反应

g.1molA与足量的反应，最多可以消耗4molH2

(2)该有机物中含氧官能团的名称为o

(3)该有机物的分子式为o

方法技巧有机物种类繁多，我们记忆起来觉得比较繁琐和困难，但只要我们抓住官能

团进行归纳总结、比较，有机物的结构和性质就迎刃而解。常见官能团与有机物的性质：

官能团主要化学性质

①在光照下发生卤代反应；②不能使酸性KMnO,溶液褪

烷煌——

色；③高温分解

不饱和①与Xz、上、HX(X代表卤素)、&0发生加成反应;②加

煌聚；③易被氧化，可使酸性KMnO」溶液褪色

①取代一硝化反应、磺化反应、卤代反应(Fe或Fe计作

苯及其

一催化剂)；②与Hz发生加成反应；③苯的同系物使酸性

同系物

KMnOa溶液褪色

①与NaOH溶液共热发生取代反应；②与NaOH醇溶液共

卤代代—X

热发生消去反应

①与活泼金属Na等反应产生上；②消去反应，170℃

醇—0H

时，分子内脱水生成烯煌；③催化氧化；④与炭酸及无

机含氧酸发生酯化反应

①弱酸性；②遇浓滨水生成白色沉淀；③遇FeCL溶液

酚—0H

呈紫色

①与压加成生成醇；②被氧化剂〔如。2、［Ag(NH3)21+、

醛

新制的Cu(OH)2等)氧化

骏酸①酸的通性；②酯化反应

酯发生水解反应，生成竣酸和醇

即时训练1有关下图所示化合物的说法不正确的是—

①既可以与Brz的CCL溶液发生加成反应，又可以在光照下与Br?发生取代反应

②1mol该化合物最多可以与3molNaOH反应

③既可以催化加氢，又可以使酸性KMnO,溶液褪色

④既可以与FeCL溶液发生显色反应，又可以与NaHCOs溶液反应放出CO2气体

⑤在浓硫酸作用下加热可以发生消去反应

⑥该有机物苯环上的氢被取代的一氯代物有5种

⑦该有机物分子式为C23HM)6

热点二、有机反应类型

［例2］Grignard试剂(卤代燃基镁)广泛运用于有机合成中，Grignard试剂的合成方法

是：RX+Mg三曼RMgX(Grignard试剂)。生成的卤代煌基镁与具有堤基结构的化合物(醛、酮

等)发生反应，再水解就能合成各种指定结构的醇：

\IH2O

C=()+RMgX*—C—OMgX*—C—OH

/II

RR

现以2-丁烯和必要的无机物为原料合成3,4-二甲基-3-己醇，进而合成一种分子式为

CioHieOa的具有六兀环的物质J,该物质具有对称性。合成线路如下：

请按要求填空：

(1)3,4-二甲基-3-己醇是(填字母代号)，G的结构简式是o

(2)反应①〜⑧中属于取代反应的是(填反应代号，下同)，属于酯化反应的是

，属于加成反应的是,属于消去反应的是o

(3)写出下列化学反应方程式(有机物请用结构简式表示)：

A—o

I-"J。

名师点拨推断反应类型常用的方法

(1)由官能团转化推测反应类型，特别是推断题中所给信息的反应类型时，如例2中③的

反应类型，我们一定要从断键、成键的角度分析各反应类型的特点：如取代反应的特点是“有

上有下或断一下一上一”(断了一个化学键，下来一个原子或原子团，上去一个原子或原子

团)；加成反应的特点是“只上不下或断一加二，从哪里断从哪里加"；消去反应的特点是“只

下不上”。

(2)由反应条件推测反应类型

①在NaOH水溶液的条件下，除竣酸、酚发生的是中和反应外，其他均是取代反应，如卤

代燃的水解、酯的水解。

②在NaOH醇溶液的条件下，卤代燃发生的是消去反应。

③在浓硫酸作催化剂的条件下，除醇生成烯是消去反应外，其他大多数是取代反应，如

醇变酸、苯的硝化、酯化反应。

④在稀硫酸的条件下，大多数反应是取代反应，如酯的水解、糖类的水解、蛋白质的水

解。

⑤Fe或FeBn作催化剂，苯环的卤代；光照条件下，烷烧的卤代。

(3)注意：取代反应是有机反应类型考查时的常考点，其包括范围很广，如嫌的卤代反应、

硝化反应，醇分子间的脱水，苯酚的澳代反应，酸与醇的酯化反应，卤代烧、酯、油脂的水

解反应等。

热点三、同分异构体

【例3】I.分子式为晨H2的F是高分子光阻剂生产中的主要原料。F具有如下特点：①

能跟FeCL溶液发生显色反应；②能发生加聚反应；③苯环上的一氯代物只有两种。

(1)F在一定条件下发生加聚反应的化学方程式为o

(2)化合物G是F的同分异构体，属于芳香族化合物，能发生银镜反应。G有多种结构，

写出其中一种的结构简式o

II.芳香族化合物E的分子式是CBHSCL。E的苯环上的一澳取代物只有一种，则E的所有

可能的结构简式是。

III.分子式QH22的同分异构体中，能与NaHCOs溶液反应放出CO?的有种，其

相应的结构简式是。

思路点拨(1)同分异构体的书写规律

①具有官能团的有机物

一般的书写顺序：碳链异构一官能团位置异构一官能团类别异构。

②芳香族化合物的同分异构体

a.只有一个侧链，取决于侧链类别的个数，即碳链异构。

b.若有两个侧链，则存在邻、间、对三种位置异构。

(2)限定范围的同分异构体的书写方法

高考题经常给出信息，根据信息限定范围书写或补写同分异构体，解题时要看清所限定

范围，分析已知的几个同分异构体的结构特点，对比联想找出规律补写，书写时只考虑碳链

异构、官能团种类及位置异构，对于氢原子最后根据价键补上，如：写出◎有苯环，属于

酯类的同分异构体。

①首先分析分子式◎除含有一个苯环、一个酯基外，还有一个碳原子。

0

II

②写出酯的结构式：—c—o—,然后把苯环或一个碳原子连接在酯基上，有下列几

()()

H」一()-、H—c—()—Z^|

种连接方式，a甲酸某酯类：'/(邻、间、对)；

酯类的同分异构体的书写比较复杂，数目较多，书写时一定按照规则和顺序来进行，否

则容易重复或漏写，造成不必要的失分，因此在解题时注意总结书写的规律和规则。

即时训练2X、Y都是芳香族化合物，1molX水解得到1molY和1molCH3CH2OH；X

的相对分子质量为176,完全燃烧只生成CO?和H20,且分子中碳和氢元素总的质量分数约为

81.8%,Y能使B0的CCL溶液褪色。

(DX的分子式是o

(2)H与X为同分异构体，且具有相同的官能团，苯环上有两个取代基，1molH水解也

得到1mol芳香族化合物和1molCH3CH2OH,满足上述条件的H共有种。

热点四、有机推断及合成

【例4］常用作风信子等香精的定香剂D以及可用作安全玻璃夹层的高分子化合物PVB的

合成路线如下：

已知:

R，

I.RCHO+R'CH2cH0嘿3RCH=CCHO+H2(R、R/表示炫基或氢)

II.醛与二元醇(如：乙二醇)可生成环状缩醛：

O——CH?

CH2OHH+/一

RCHO+|RCH+H,()

CH2()H\

C)CH2

(1)A的核磁共振氢谱有两种峰。A的名称是o

(S—CHO

(2)A与合成B的化学方程式是____________________o

(3)C为反式结构，由B还原得到。C的结构简式是。

(4)E能使Bn的CCL溶液褪色。N由A经反应①〜③合成。

a.①的反应试剂和条件是0

b.②的反应类型是=

C.③的化学方程式是o

(5)PVAc由一种单体经加聚反应得到，该单体的结构简式是

____________________________________O

(6)碱性条件下，PVAc完全水解的化学方程式是

______________________________________________________O

归纳总结1.解答有机推断及合成题常用的思维方式

解有机物的推断及合成题的关键是要首先找到突破口，应根据有机物性质及反应的产物

推断出官能团及官能团的位置从而找到突破口。所以解此类题应熟练掌握各类有机物的性质

及分子结构，熟悉有机物间的相互转化及衍变关系，熟练运用各类反应规律推测有机物分子

结构。

2.有机推断常用的突破口

(1)从有机物官能团的特征现象突破官能团种类

①能使滨水褪色的物质可能含有C=C、C三C或酚类物质(产生白色沉淀)。

②能使酸性KMnO」褪色的物质可能含有C=C、C三C、苯的同系物、酚类及醛类等。

③能发生银镜反应或与新制Cu(OH)?煮沸后生成砖红色沉淀的物质一定含有一CHO。

④能与Na反应生成上的一定含有一0H或一COOH,与NaOH、Na2cO3反应的可能含有酚羟基

或一COOH,与Na2c或NaHCO3反应生成C02的一定含有一COOH。

⑤能与FeCL溶液发生显色反应的有机物一定含有酚羟基，能水解产生醇和竣酸的物质是

酯，能发生消去反应的是醇或卤代燃。

(2)从特定的关系突破官能团种类

在解有机结构推断题时，常常会遇到A'BqC的连续氧化问题，那么A、B、C分别

为醇、醛、残酸，且三种物质碳原子数相同，碳链结构相同。

(3)从特定的反应条件突破官能团种类

有机反应往往各有特定的条件，因此反应的特定条件可以是突破口。例如“煌与澳水或

澳的四氯化碳溶液反应”该姓可能含有C=C或C三C。

即时训练3(2012河南豫东六校联考，38)已知：①双键在链端的烯煌发生硼氢化、氧

化反应，生成的醇羟基在链端：

R-CH=CH2(il^g^-R-CH2CH2OH

②RCH£H0+R，CHzCHO3型

A

RCH2CH——CHCHO-RCHCH=CCHO

■|I2I

OHR'R'

化合物M是一种香料，可用如下路线合成：

已知：A、B只生成一种产物C；核磁共振氢谱显示E分子中有两种氢原子；F为芳香化合

物。

请回答下列问题：

(1)原料C此。的名称是(用系统命名法)o

(2)写出反应A-C的反应条件：o

(3)D也可由C与水蒸气在一定条件下合成。这种制法与题给反应条件相比，缺点是

(4)F与新制Cu(0H)2反应的化学方程式为0

(5)写出E、N、M的结构简式、、»

(6)写出与G具有相同官能团的G的所有芳香类同分异构体(不包括G本身)的结构简式:

误区警示

1.错误地认为能发生银镜反应的一定是醛

只要有醛基的一定能发生银镜反应，但含有醛基的不一定属于醛，如葡萄糖、甲酸、甲

酸某酯等。

2.混淆能与氢气反应的官能团

在一定条件下，能与氢气发生加成的官能团比较多，如C=C、C三c、c=o,但并不是所

有的c=o均能与氢气发生加成，如竣基、酯基就不能与氢气发生加成。

3.混淆苯酚、乙酸的酸性强弱

苯酚、乙酸均为弱酸，但乙酸的酸性大于碳酸、苯酚的酸性小于碳酸，所以只有竣基能

与Na£03或NaHCOs溶液反应生成C02o

4.忽视酯的酸性水解与碱性水解

（1）无机酸只起催化作用，对平衡无影响。（2）碱除起催化作用外，还能中和生成的酸，

使水解程度增大，若碱足量，则可以水解进行到底。（3）书写水解反应，碱性条件用“一”，

酸性条件用。（4）酸性条件生成竣酸，而碱性条件生成竣酸盐，所以在有机推断时,

常看到反应条件（壁舞胆），则可能是酯的水解。

5.有机推断中忽视酯化、水解反应时有水生成、参加

在利用有机物的分子式或相对分子质量推断时，一定要注意是否有水参加或生成，如

CH3cH20H与有机物A在浓硫酸作用下加热生成分子式为CioHizO?的有机物，则A的分子式为

GoHi。加H?0的分子式减去乙醇的分子式C2H6O得CsHsOao

跟踪练习判断正误：（正确的打“J”，错误的打“义”）

1.葡萄糖中含有全基

2.向苯酚钠溶液中通入少量COz生成苯酚及NazCOs

3.醇、酚、竣酸均能与钠反应生成氢气

4.凡是含有不饱和键的有机物在一定条件下均能与氢气发生加成反应

5.CH3cH20H-簪层■CH-CHzt+H2乙醇失去氢原子属于氧化反应

1.（2012湖北武汉调研，38）用作软质隐形眼镜材料的聚合物E是：

cH

3

CH3CH3I

IIC

--

一

…—CH?—C--------CH2c----CH——

I2

CO（CH）OHCO(CH)OHCO(CH)OH

II222222

o()()

一种合成聚合物E的路线如下：

A粤^^^邹也益再向3-

OH

-H()

CH,—CH—CHO----2>CH,=C—CHO

II

已知：+R—CHz—CHO—,■RR

回答下列问题：

(1)A能与新制Cu(OH)2反应产生砖红色沉淀，A的结构简式是；

(2)D中含有的官能团名称为；

(3)D-E的反应类型是反应；

(4)C有多种同分异构体。属于酯且含有碳碳双键的同分异构体共有种(不考虑顺

反异构)，写出其中核磁共振氢谱峰面积之比为1：1：1：3的同分异构体的结构简式

(5)写出由乙烯合成乙二醇的化学方程式。

2.(2012湖北襄阳调考，38)已知有机物A、B、C、D、E、F、G有如下转化关系，其中C

的产量可用来衡量一个国家的石油化工发展水平，G的分子式为C9H1OO2,试回答下列有关问题。

(DG的结构简式为。

(2)指出下列反应的反应类型：A转化为B：,C转化为D：o

(3)写出下列反应的化学方程式：

D生成E的化学方程式：o

B与F生成G的化学方程式：o

(4)符合下列条件的G的同分异构体数目有一种：①苯环上有3个取代基，且有两个取

代基相同；②能够与新制的银氨溶液反应产生光亮的银镜。其中氢原子共有四种不同环境的

所有物质的结构简式为、o

3.(2012北京海淀期中，28)聚芳酯(PAR)是分子主链上带有苯环和酯基的特种工程塑料,

O

II

在航空航天等领域具有广泛应用。下图是利用乙酰丙酸(CH3CCH2CH2coOH)合成

聚芳酯E的路线：

已知：①+S0C1.2一+SO2+HCI

②+R'0H—>+HCl

(R、R/表示煌基)

(1)乙酰丙酸中含有的官能团是歌基和(填官能团名称)o

(2)下列关于有机物A的说法正确的是(填字母序号)。

a.能发生加聚反应b.能与浓澳水反应

c.能发生消去反应d.能与压发生加成反应

(3)A-B的化学方程式为o

(4)D的结构简式为o

(5)C的分子式为,符合下列条件的C的同分异构体有种。

①能发生银镜反应

②能与NaHCOs溶液反应

()

II

③分子中有苯环，无一()一c一()一结构

在上述同分异构体中，有一类有机物分子中苯环上只有2个取代基，写出其中任一种与

足量NaOH溶液共热反应的化学方程式：。

4.物质I是有机玻璃的主要成分，也常被用作光盘的支持基片，化合物ACHBOJ不溶于

水，可以发生以下的转化关系，请回答以下问题：

已知：E能发生银镜反应，F能与NaHCOs反应放出气体，G的一氯取代物H有2种不同的

结构。

(DA分子中含有的官能团名称。

(2)一定条件下，由A生成I,其反应类型是。

A.加成反应B.取代反应C.氧化反应D.聚合反应

⑶写出A-B+F的化学方程式o

(4)与A具有相同官能团的同分异构体J,不能发生银镜反应，且在酸性条件下的水解产

物均能稳定存在(已知羟基与碳碳双键直接连接时不稳定)，写出J的2种可能的结构简式

5.在现代战争、反恐、警察执行任务时，士兵、警察佩带的头盔、防弹背心和刚性前后

防护板能够有效防御子弹和炮弹碎片，它们在战争中保住了许多士兵的生命。新型纤维不久

将有望取代使用了数十年的凯夫拉纤维，成为未来防弹装备的主要制造材料。蛇纤维是近年来

开发出的一种超高性能纤维，它比现有的防爆破材料轻35%,下面是Ms纤维的合成路线(部分

反应未注明条件)：

己知：当反应条件为光照且与Xz(卤素单质)反应时，通常是X2与烷烧或苯环侧链煌基上

的H原子发生的取代反应，而当反应条件为催化剂存在且与X?的反应时，通常为苯环上的H

原子直接被取代。根据上述合成Ms纤维的过程，回答下列问题：

(1)合成此的单体G的结构简式为,F的含氧官能团的名称有

(2)在①〜⑦的反应中，不属于取代反应的是,②的反应条件是

(3)生成A的同时可能生成的A的同分异构体为=

(4)1mol的C与足量新制的氢氧化铜反应可以生成mol砖红色沉淀。

(5)1mol的F与Na2c溶液反应最多消耗Na2C03mol。

参考答案

命题调研•明晰考向

真题试做

1.答案：(1)甲苯

(5)H()—C0()H

(6)13Cl—OCHO

解析：A为甲苯，而反应条件可知A-B发生的是取代苯环上的氢原子，结合最终产物”对

羟基苯甲酸丁酯”可知B为。飞一^-0”,B-C条件是光照，取代甲基上的氢原子，C

为\2,由反应条件可知C-D是水解，且生成醛基，D为

C—OcH。、E为°Y2^C()()H；由F与酸反应生成G,结合G的分子式及

Na（）COONaHO—COOH，、心

E到F的条件可知F为、G为；（6）苯环

上的取代基可有两种情况①一OH、一CHO、—Cl,②、一Cl；第①种情况：三个取代基，先固

OH

OHOFI

CHO

」（邻）、

CH。（间）、CH。（对），然后

定两个一0H、一CHO有三种:

再加上一Cl,分别有4、4、2种加法；第②种情况：两个取代基，有邻、间、对3种。

2.答案：(1)C9H6O2

(2)取代反应2-氯甲苯(邻氯甲苯)

CHCHC12

I3I

/\TT光昭八口

(3)OH+2CI2-为'/厂0"+2HC1

(4)42

⑸4

解析：（1）根据碳四价规律和香豆素的结构简式可以写出其分子式为CEO?。（2）甲苯与Ck

CH3

在FeCL作催化剂的条件下发生苯环上的取代反应，生成C1,结合题意和

香豆素的结构简式可推知A为在NaOH溶液中水解生成

与CL在光照条件下发生甲基上的取代反应从而生成

()H

CHC12CHCI2

CH—Oil

1r0H

在NaOH溶液中水解生成,由题给信息③可知两

CHO

d[)H

个羟基连在同一个碳原子上不稳定，易脱水形成堤基从而推知D应为\/。(4)B的含

CH3CH3CH2OH0—CH3

有苯环的同分异构体有OH共4种，其中

的核磁共振氢谱中出现四组峰。(5)D的含有苯环的同分异构体有

发生水解反应，又能发生银镜反应；能与NaHCOs溶液反应放出CO?。

3.答案：(1)丙烯

3

OH+H2()

IT

J

13

⑷CH3cH2CHO

(5)7

解析：A生成B的反应为加成反应，则A为烯烧，丙烯与发生加成反应的产物有两种:

CH

/3

CH、

\

/CH2CH,CH3有五种不同化学环境的氢,

CH3,其中

一CH2cH2cH3

存在六种不同化学环境的氢；C的分子式为C6H6。，且C为酚类,

则C的结构简式为，D中只有一种氢，则D的结构简式为。根据PC中链节的结构特征，并结

合C与D生成E的各原子关系，可以分析出C与D的反应类似于酚醛树脂的生成，从而书写

方程式。

（4）能发生银镜反应的有机物含有一CHO,C3H60（丙酮）与丙醛互为同分异构体，丙醛的结

构简式为CH3CH2CHOO

⑸C9H符合通式C^-e,由此确定C此2属于苯的同系物，则其结构简式有

^^—CH2cH2cH3

8种，除去B还有7种，其中分子中存在两种氢的只有H3c,且不同类氢的个数

比为3:1。

精要例析•聚焦热点

热点例析

【例1】答案：（l）bcef（2）酯基、（醇）羟基（3）GMQ3cl

解析：（1）首先分析A中的官能团。A中无、一C00H,所以a、d项错误；因为含有醇羟基、

酯基，所以b、c项正确；结构简式中含有一个一C1、一个，在NaOH溶液中水解，均消耗1mol

的NaOH,但酯基水解后除生成竣基外，还生成1mol的酚羟基（1mol酚羟基与1molNaOH

反应），所以e项正确；与一C1所连碳原子相邻的碳原子上有氢原子，所以f项正确；只有苯

环与加成，所以1molA最多可以消耗3molH?。

【即时训练1】答案：④⑤⑥⑦

解析：有机物含有碳碳双键，故可以与Be发生加成反应，又含有甲基，故可以在光照下

与B0发生取代反应，①正确；酚羟基要消耗一个NaOH,两个酯基要消耗两个NaOH,②正确；

苯环可以催化加氢，碳碳双键可以使酸性KMnOw溶液褪色，③正确；该有机物中不存在竣基，

故不能与NaHCOs反应放出C0?气体，④错；因为该有机物中不存在醇羟基，所以不能发生消去

反应，⑤错误；只有右边的苯环上连有H,所以其一氯代物有邻、间、对三种，⑥错误。

CH3—C—CH2—CH3

II

【例2】答案：(1)FCHa—C—CH2—CHa

⑵②④⑦⑧⑧①③⑥⑤

(3)CH3CH2CHBrCH3+NaOH—►CHsCH:CH(OH)CH3+NaBr

OHOH

II浓硫酸

CH3cH2c-----CCH2cH3+COOH

I

COOH

CH3()

\/'c

CH3cH2—CI=()

Ic+2H2O

CH3cH2——C=O

/\,

CHO

3——CH。

CH3I-CII3

Br

解析：由反应条件可知①属于加成反应A为、②是卤代燃

CH3—CH—CH2—CH3CH3—q—CH2—CH3

III

水解B为（）H、B到D发生氧化反应，D为（）；

由信息可知C中含有4个碳原子、E中含有8个碳原子，反应③由不饱和C=0键，变成饱和

CH3—CH—CM—CH3

I

CH—c—CH—CH

3I23

键，符合“只上不下”加成反应的特点，④属于取代反应，F为OH；

由J的分子式为3科6。4、结构具有六元环及反应⑧的条件可知⑧为酯化反应，J为二元酯、I

为二元醇、反应⑧中的二元酸为HOOC—COOH,由J具有对称性，可知I也应该具有对称性，

OH

I

CH—c—CH—CH

3I23

CH3—c—CH2—CH3

为OHH为

Br

CH3—C—CH?—CH3、G为CII3—C—CH7—CH3O

III

CH3-C——CH2——CH3CII3—c—CH2—CH3

Br

III.2CH3CH2CH2COOH,

(CH3)2CHCOOH

解析：I.(1)F中含有酚羟基、，由苯环上的一氯代物只有两种，可知在酚羟基的对位；

(2)苯环上的支链可以为一CHEH0,也可以是一C%、—CHO,为一Ot、—CHO时有邻、间、对

位三种。

II.E的分子式是CsHsCLoE的苯环上的一澳取代物只有一种，则E的所有可能的结构应

高度对称，所以苯环侧链要么是两个一CH£1取代基、要么是两个一CHs和两个一C1四个取代

CIHC—CH2cl

基；当是两个一CBCI时只有对位2，当是两个一CHs和两个

—Cl时，首先固定两个一CH3,然后再加两个一C1：①当固定两个一CL在邻位时有两种

ClC1；②当固定两个一c出在间位时有一种

III.能与NaHCOs溶液反应放出C02的应符合C3H7—COOH,丙基有两种结构。

【即时训练2】答案:（l）CnH1202

(2)3

解析：⑴由1molX水解得到1molY和1molCH3CH20H可知X含有酯基，至少含有2

176X]82%

个氧原子；由燃烧产物可知分子中只含c、H、。三种元素,含氧原子的个数为-2,

X中C、H相对原子质量为176—32=144,可知含有11个碳原子、12个氢原子；（2）X中含有

一个苯环、一个双键，由分子式CuHJh可知还含有一个双键，即H中含有苯环、一OC2H5、，正

好10个碳原子，还有一个C原子，所以苯环上的取代基可能为一COOQlfc和一CH=CHz,共有

邻、间、对三种情况。

【例4】答案：（1）乙醛

稀NaOH

(2)-CHO+CH3CIIO------------

（4）a.稀NaOH、加热

b.加成（还原）反应

c.2cH3(CH?)sOH+O2-^*2CH3(CH2)2CHO+2H2

(5)CH3COOCH=CH2

lr△lr

壬CH2cH++nNa()H--壬CH2cH玉

II

(6)OOCCII3OH+/2CH3COONa

/__(、H^=(、H(、H()

解析：A中有两种不同环境的氢原子，所以只能为\=/；由信息I

可知B为CHCHCHO,由信息II及PVB的结构简式可知N为CH3cH2cH£H0、PVA为；由PVAc变为

M和PVA的反应条件可知发生水解反应，M为竣酸，由D及B(C9H8。)的分子式可知M为乙酸，C

为醇(且为反式结构)，所以C中含有碳碳双键，结构简式为

CH=CH—CH—OH

2由A、N的化学式及信息I可知E的结构简式为

CH3—CH=CH—CHO,E与上发生加成反应生成F(CH3—CH2—CH=—CH=OH),F经氧化生成N»

【即时训练3】答案：(1)2甲基丙烷

(2)强碱、醇、加热(意思相同且合理即可)

(3)不一定生成一种醇，或者说会生成两种醇(意思明确且合理即可