江苏省南通市名校联盟新高三高考适应性测试化学（选修）试卷

高考适应性测试卷化学注意事项考生在答题前请认真阅读本注意事项及各题答题要求：1．本试卷共8页，满分为100分，考试时间为75分钟。考试结束后，请将本试卷和答题卡一并交回。2．答题前，请务必将自己的姓名、准考证号用0.5毫米黑色墨水的签字笔填写在试卷及答题卡的规定位置。3．请认真核对监考员在答题卡上所粘贴的条形码上的姓名、准考证号与本人是否相符。4．作答选择题，必须用2B铅笔将答题卡上对应选项的方框涂满、涂黑；如需改动，请用橡皮擦干净后，再选涂其他答案。作答非选择题，必须用0.5毫米黑色墨水的签字笔在答题卡上的指定位置作答，在其他位置作答一律无效。5．如需作图，必须用2B铅笔绘、写清楚，线条、符号等须加黑、加粗。可能用到的相对原子质量：H1B11S32Cl35.5Cs133U238一、单项选择题：共13题，每题3分，共39分。每题只有一个选项最符合题意。1.我们都知道极性分子是分子中正负电荷中心不重合的分子。极性分子的存在对物质的物理性质如溶解性、熔沸点等有重要影响。极性分子易溶于极性溶剂。极性越大，在同种极性溶剂中溶解度越大，这一现象被称为“相似相溶”原理。由此推断在以下4种气体中，在水中溶解度最大的气体是A. B. C.HF D.【答案】C【解析】【详解】水为极性分子，根据“相似相溶”原理，可知气体在水中的溶解度最大，说明该气体分子极性最强。CH4为非极性分子，NH3、HF、O3均为极性分子，但O3极性较弱。电负性：F>N，则HF的极性比大，且HF能与水形成分子间氢键，在水中溶解度最大，故选C。2.碱金属硫化物俗称“臭碱”，这是因为在水溶液中由于的强烈水解而呈强碱性，因此在碱金属硫化物溶液中含有多种沉淀剂。在不考虑沉淀的转化时，若低温下向硫化钠溶液中滴加溶液，不可能出现的沉淀为A.CuS B. C. D.CuO【答案】D【解析】【分析】CuS是黑色难溶物，CuSO4是强酸弱碱盐、Cu2+水解使溶液呈酸性，S2的强烈水解而使溶液呈强碱性，且S2还具有强还原性、Cu2+具有弱氧化性，则硫化钠溶液中滴加CuSO4溶液时可能发生复分解反应生成CuS沉淀、也可能发生双水解反应生成Cu(OH)2沉淀和H2S气体、还可能发生氧化还原反应生成S或Cu2S等物质。【详解】A．Na2S溶液中滴加CuSO4溶液时可发生复分解反应生成CuS沉淀和Na2SO4，故A正确；

B．Cu2+水解使溶液呈酸性，S2的强烈水解而使溶液呈强碱性，Na2S溶液中滴加CuSO4溶液时可发生双水解反应生成Cu(OH)2沉淀、H2S气体和Na2SO4，故B正确；

C．S2还具有强还原性、Cu2+具有弱氧化性，Na2S溶液中滴加CuSO4溶液时可发生氧化还原反应生成S、Cu2S和Na2SO4，故C正确；

D．Na2S溶液中滴加CuSO4溶液时可发生双水解反应生成Cu(OH)2沉淀、H2S气体和Na2SO4，不可能生成CuO，故D错误；

故选：D。3.亲核试剂是一类在反应过程中，倾向于与显著带正电的原子结合成键的物质。则下列物质或离子可以与亲核试剂结合成键的是A.丙酮 B.苯 C. D.丁烷【答案】A【解析】【详解】亲核试剂是一类带有负电荷的离子或有未共用电子对的中性分子，倾向于与显著带正电的原子结合成键的物质。A．丙酮中与氧相连的碳带正电，可以与亲核试剂结合成键，故A正确；

B．苯不能与亲核试剂结合成键，故B错误；

C．氢氧根离子带负电，不能与亲核试剂结合成键，故C错误；

D．丁烷不能与亲核试剂结合成键，故D错误；

故选：A。4.生物碱是一大类有机物的总称。许多生物碱对人体有剧毒，其中一种生物碱秋水仙素的结构如图所示。关于秋水仙素的说法不正确的是A.秋水仙素的化学式为，仅含有1个苯环结构B.秋水仙素可以发生加成、水解、氧化等反应C1mol秋水仙素最多可以与2mol氢氧化钠发生水解反应D.秋水仙素具有影响细胞分裂的作用，使用时应小心操作，避免与皮肤接触【答案】C【解析】【详解】A．分子中含22个C原子、25个H原子、1个N原子、6个O原子，含1个苯环，则秋水仙素的化学式为C22H25NO6，故A正确；

B．含碳碳双键、羰基可发生加成反应，碳碳双键可发生氧化反应，含酰胺基可发生水解反应，故B正确；

C．只有酰胺基与NaOH溶液反应，则1mol秋水仙素最多可以与1mol氢氧化钠发生水解反应，故C错误；

D．许多生物碱对人体有剧毒，则秋水仙素具有影响细胞分裂的作用，使用时应小心操作，避免与皮肤接触，故D正确；

故选：C。5.超导体是一类特殊的电子导体，一定温度（临界温度）以下它的电阻率会突然下降为0。目前有关超导体的研究是材料科学的热门，我国科学家做出了不小的贡献。一种钇钡铜氧超导体的理想晶体结构如图所示，其化学式为，然而事实上其氧原子数不到7。则下列说法不正确的是A.超导性能受烧结温度、氧分压、显微结构等因素的显著影响B.上述超导体中铜可能以混合价态的形式存在C.上述超导体结构中可能存在一定数目的氧空位D.目前合成的超导体结构往往较为复杂，且均严格遵循理想的晶体结构，因而具有超导性【答案】D【解析】【详解】A．超导体是一类特殊的电子导体，一定温度(临界温度)以下它的电阻率会突然下降为0，则超导性能受烧结温度、氧分压、显微结构等因素的显著影响，故A正确；B．该晶胞的化学式是；该晶体中Y为+3，Ba为+2，O为2价，根据元素的正负化合价代数和为0的原则，则Cu元素的整体化合价为+11价，铜以混合价态的形式存在，故B正确；C．其化学式为，然而事实上其氧原子数不到7，说明上述超导体结构中可能存在一定数目的氯空位，故C正确；D．超导性是在温度和磁场都小于一定数值的条件下，导电材料的电阻和体内磁感应强度都突然变为零的性质，故D错误；故选D。6.以下给出了原子和离子半径周期表的前四周期部分数据图。根据下图，相关说法不正确的一项是A.一般来说，同一周期的元素从左向右阳离子半径和原子半径的变化趋势不同B.对于一种同时存在阴阳离子的元素，阳离子半径往往小于阴离子半径C.从图中可以得到半径以外的更多信息，如金属元素没有共价半径数据，说明金属元素一般不形成共价键等D.因为电子在原子核外不断运动，导致相关半径数据一般不是严格固定的准确值【答案】A【解析】【详解】A．一般来说，同一周期的元素从左向右阳离子半径和原子半径均逐渐减小，故A错误；B．由表中数据可知，对于一种同时存在阴阳离子的元素，由于阳离子核外电子数比阴离子的少，核内质子对核外电子的吸引能力：阳离子>阴离子，则阳离子半径往往小于阴离子半径，故B正确；C．从图中数据可以得到半径以外的更多信息，如金属元素没有共价半径数据，两种金属元素一般而言电负性差异较小，说明金属元素一般不形成共价键等，故C正确；D．因为电子在原子核外不断运动，电子的运动轨迹不确定，导致相关半径数据一般不是严格固定的准确值，故D正确；故选：A。7.近日，某科研团队发现一种重要有机中间体的合成机理如下：其中，箭头表示一对电子的转移。根据以上机理，下列说法正确的是A.具有很强的给电子效应，使与之相连的碳原子带正电，使得带负电的可以发生加成反应B.为了增大反应正向进行的程度，可在反应体系中加入以结合降低的浓度C.类比ClNO，反应产物之一的FNO可命名为硝基氟D.在反应中，一对电子的转移往往代表着共价键的生成或断裂【答案】D【解析】【详解】A．因为F电负性较强，F吸引了C的电子，所以整个基团电子偏向F，整个基团有吸电子的趋势，所以CF3是吸电子基，故A错误；B．加入H+会导致酰胺基在酸性条件下发生水解反应，故B错误；C．硝基为NO2，FNO中不存在硝基，因此不能命名为硝基氟，故C错误；D．在有机物发生化学反应中，总是伴随着一部分共价键的断裂和新的共价键的生成，一对电子的转移往往代表着共价键的生成或断裂，故D正确；故选D。8.沸石是一类分子架构奇特的含水矿物的总称。其中的天然沸石是一类含水铝硅酸盐晶体的总称，它们会因释放水而呈沸腾状，故而得名沸石，又称分子筛（严格说，沸石和分子筛两个术语的内涵是不同的，但经常被不加区别地混用）。它们往往具有复杂的结构，可以灵活地吸水和脱水。以下给出了几种沸石的结构图：其中一种A型沸石的分子式可表示为。用氢氧化钠、铝酸钠和偏硅酸钠在室温下混合后在99℃结晶，110℃干燥即可得到A型沸石。下列说法不正确的是A.沸石具有广泛的用途，可作为吸附剂、干燥剂、催化剂等，并可用于防止溶液暴沸B.相比较一些传统干燥剂如等，沸石具备优异的再生性能，可反复使用C.用氢氧化钠、铝酸钾和偏硅酸钠在室温下混合后在99℃结晶，110℃干燥一定可以得到纯净的A型沸石D.由上图给出的沸石笼孔道的结构示意可以推测分子筛的得名可能来源于沸石具有“只要客体分子能够通过连接沸石笼的孔道，就可以进出沸石”的特殊性质【答案】C【解析】【详解】A．沸石具有复杂的结构，有许多笼状空穴和通道，常用于分离、提纯气体或液体混合物，还可作干燥剂、离子交换剂、催化剂及催化剂载体等，并且沸石有多孔结构，可用于防止溶液暴沸，故A正确；B．沸石可以灵活地吸水和脱水，具备优异的再生性能，可反复使用，故B正确；C．由题给信息可知，一种A型沸石的分子式可表示为，A型沸石是由多种物质组成的混合物，故C错误；D．沸石是一种具有多孔结构的铝硅酸盐，有许多笼状孔穴和通道能让直径比孔穴小的分子通过而将大的分子留在外面，故又称“分子筛”，故D正确；故选C。9.钼的某种三元化合物的晶体结构如图所示。下列说法正确的是A.电负性大小：B.第一电离能大小：C.金属性强弱：Cs＜MoD.半径大小：【答案】B【解析】【详解】A．同一周期从左到右元素电负性逐渐增大，同一主族从上到下元素的电负性逐渐减小，则电负性大小：χ(O)＞χ(Br)，故A错误；B．同一周期从左到右元素的第一电离能呈增大趋势，同一主族从上到下元素的第一电离能逐渐减小，则第一电离能大小：，故B正确；C．同一周期从左到右元素的金属性逐渐减弱，同一主族从上到下元素的金属性逐渐增强，则金属性强弱：Cs＞Mo,故C错误；D．电子层数越多，原子半径越大，则半径大小：r(Mo)＞r(O)，故D错误；故选：B。阅读下列材料，完成下列小题：晶胞是能完整反映晶体内部原子或离子在三维空间分布的化学结构特征的平行六面体的最小单元。研究晶体是必须要研究晶胞的。一般情况下，晶胞都是平行六面体。整块晶体可以看成是无数晶胞无隙并置而成的。其具体形状大小由它的三组棱长a、b、c及棱间交角α、β、γ（合称为“晶胞参数”）来表征，与单位平行六面体相对应。晶胞密度可以用以下公式计算：，其中Z表示晶胞中结构基元的数目，M表示结构基元的相对质量，表示阿伏伽德罗常数，V表示晶胞体积。例如，在如图所示的晶胞中，结构基元为，则Z＝1，M＝133×2＋238＋35.5×610.下列关于材料中晶胞的说法正确的是A.绿色小球代表，粉色小球代表B.结合晶胞和化学式推测该晶体中存在结构C.若该晶胞的晶胞参数分别为a＝b＝750.4pm，c＝605.4pm，α＝β＝90°，γ＝120°，则该晶体的密度为D.真实情况下该化合物不存在其他的晶胞内部结构11.某复杂晶体由四种元素组成，分别记为A、B、C、D，其均为主族元素，如图所示，大灰球为碱土金属A，其中由D原子围成四面体空隙中填满金属原子B，而小黑球为C，C在晶体中呈现出其特征配位数。其晶胞结构如图所示，则下列说法不正确的是A.若金属元素A的氯化物常常被用于检验，则金属元素A为Ba，其氯化物在使用时常常会用盐酸酸化B.若金属元素B的氯化物在蒸汽状态下存在二聚体，则可推断B为Al，二聚体的结构可表示为，其中Al的杂化方式为C.若非金属C的一种含氧一元酸的化学式为，则C的相对原子质量为11，D有一种含18个核子的同位素D.综上所述，该晶体的化学式为【答案】10.C11.B【解析】【10题详解】A．在图所示的晶胞中，有6个绿色小球，有2个粉色小球，结构基元为Cs2UCl6，则绿色小球代表Cl，粉色小球代表Cs+，故A错误；

B．在图所示的晶胞中，粉色小球代表Cs+，该晶体中存在结构，故B错误；

C．晶胞质量为,晶胞体积为，晶体密度，故C正确；

D．同一物质因选取方式不同得到不相同的晶胞，故D错误；

故选：C。【11题详解】A．A为碱土金属，若金属元素A的氯化物常常被用于检验，则金属元素A为Ba,盐酸酸化的氯化钡溶液常用于检验，故A正确；

B．若金属元素B的氯化物在蒸汽状态下存在二聚体，则可推断B为Al,二聚体的结构可表示为，其中Al形成4个σ键，为sp3杂化，故B错误；

C．若非金属C的一种含氧一元酸的化学式为H3CD3，C的化合价为+3价，则C为B元素，D为O元素，B元素的相对原子质量为11，O元素存在一种含18个核子的同位素，故C正确；

D．由以上分析可知，A为Ba元素，B为Al元素，C为B元素，D为O元素，Ba位于体内和棱上，个数为4×+6=7，Al位于O原子围成四面体空隙中，个数为8××2+6×2=14，B位于体内和棱上，个数为3+4×+3+3+4×+3=14，O位于顶点和体内，8×+7×2+17×2=49，Ba：Al：B：O=7：14：14：49=1：2：2：7，其化学式为BaAl2B2O7，故D正确；

故选：B。12.KHC2O4•H2C2O4•2H2O(四草酸钾，记作PT)是一种分析试剂，室温时，H2C2O4的pKa1、pKa2分别为1.23、4.19（pKa=lgKa）。下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是（）A.0.1mol•L1PT溶液中：c(K+)＞c(HC2O)＞c(H2C2O4)B.0.1mol•L1PT中滴加NaOH至溶液pH=4.19：[c(Na+)c(K+)]＜[c(HC2O)c(H2C2O4)]C.0.1mol•L1PT中滴加NaOH至溶液呈中性：c(K+)＞c(Na+)＞c(HC2O)＞c(C2O)]D.0.1mol•L1PT与0.3mol•L1NaOH溶液等体积混合：c(Na+)c(K+)=c(H2C2O4)+c(HC2O)+c(C2O)【答案】BD【解析】【详解】A．PT溶于水后，若和H2C2O4不电离也不水解，则有c(K+)=c()=c(H2C2O4)，但是和H2C2O4均会电离，根据电离平衡常数大小，H2C2O4电离程度大于的电离程度，在溶液中能够电离，也能水解，其电离平衡常数Ka2=10－4.19，其水解平衡常数，故的电离程度大于的水解程度，根据H2C2O4⇌H＋，溶液中的的浓度会增加，H2C2O4浓度减小，因此c(HC2O)＞c(K+)＞c(H2C2O4)，故A错误；B．pH=4.19，则c(H＋)=10－4.19mol/L，根据pKa2=4.19，则，带入c(H＋)=10－4.19mol/L，得c()=c()，在溶液中电荷守恒，则c(Na＋)＋c(K＋)＋c(H＋)=c(OH－)＋c()＋2c()，根据PT中的物料守恒，有2c(K＋)=c(H2C2O4)＋c()＋c()，在电荷守恒的式子中，左右加上c(H2C2O4)，得c(H2C2O4)+c(Na＋)＋c(K＋)＋c(H＋)=c(OH－)＋c()＋2c()+c(H2C2O4)，将物料守恒的式子，带入等式的右边，得c(H2C2O4)+c(Na＋)＋c(K＋)＋c(H＋)=c(OH－)＋c(C2O42－)+2c(K＋)，左右两边消去c(K＋)，再根据c()=c()，可得c(H2C2O4)+c(Na＋)＋c(H＋)=c(OH－)＋c()+c(K＋)。溶液呈酸性，c(H＋)＞c(OH－)，则c(H2C2O4)+c(Na＋)＜c()+c(K＋)，可得c(Na＋)c(K＋)＜c()－c(H2C2O4)，故B正确；C．若PT与等物质的量的NaOH反应，则H2C2O4与NaOH反应生成NaHC2O4，此时溶液中的c(K＋)=c(Na＋)，在溶液中能够电离，也能水解，其电离平衡常数Ka2=10－4.19，其水解平衡常数，故的电离大于水解，溶液呈酸性。现需要滴加NaOH至溶液呈中性，则NaOH的量大于PT的量，则溶液中c(K＋)＜c(Na＋)，故C错误；D．0.1mol·L1PT与0.3mol·L1NaOH溶液等体积混合，根据物料守恒，有c(Na＋)=3c(K＋)，根据PT中的物料守恒，有2c(K＋)=c(H2C2O4)＋c(HC2O4－)＋c(C2O42－)，则c(Na＋)c(K＋)=2c(K＋)=c(H2C2O4)＋c(HC2O4－)＋c(C2O42－)，故D正确；答案选BD。13.室温下进行的下列实验，其现象与解释相符合的一项是选项实验现象解释A向溶有酚酞的水中加入少量KH固体，溶液立即变红并生成无色可燃的气体KH中含有离子B向溶液中加入过量NaOH溶液，待溶液完全澄清后通入，产生白色沉淀不可溶于溶液C将乙醇和浓硫酸混合加热，将生成的气体通入酸性高锰酸钾溶液中，溶液紫色褪去乙醇脱水生成了烯烃D将溶液与溶液混合，生成的沉淀颜色有红褐色、黄色和黑色生成的分解为铁粉和硫单质A.A B.B C.C D.D【答案】A【解析】【详解】A．KH与水发生氧化还原反应生成氢气，且生成KOH，则溶液立即变红并生成无色可燃的气体，故A正确；

B．AlCl3溶液中加入过量NaOH溶液，生成Na[Al(OH)4]，通入CO2与Na[Al(OH)4]溶液反应生成氢氧化铝和碳酸氢钠，解释不合理，故B错误；

C．挥发的乙醇可使酸性高锰酸钾溶液褪色，不能证明生成烯烃，故C错误；

D．FeCl3溶液与Na2S溶液发生氧化还原反应生成FeS和S沉淀，且硫离子可促进铁离子水解生成氢氧化铁，现象的解释不合理，故D错误；

故选：A。二、非选择题：共4题，共61分。14.锂离子电池有着强大的储电性能，但是由于正极材料的局限性，锂离子电池的最低理论容量已经达到了不可下降的372mAh/g，因此开发新的材料是至关重要的。近日以来这一方面对于尖晶石型材料的研究是非常火热的。纳米电极材料的制备有以下方法：将5mmol六水合硝酸锌与10mmol九水合硝酸铁一同溶解在60mL去离子水中，然后分别根据比例加入约7.5mmol、15mmol、22.5mmol甘氨酸，连续搅拌5h。将溶液转化为干凝胶后，三种不同比例的投料分别得到了样品a、b、c，干凝胶在200℃燃烧后得到了蓬松的粉末，最后将粉末在700℃下在空气中煅烧两小时得到产物，产物是多孔的纳米颗粒。已知：①甘氨酸具有还原性，且常在电极材料制备过程中作为凝胶化试剂使得电极材料疏松多孔；②纳米电极材料一般要求极低的含碳量；③纳米胶体易在离子的作用下发生聚合。回答下列问题：（1）加入的甘氨酸的作用为_________。（2）实验中一定要使用去离子水的原因是_________。（3）的孔隙大小会影响电池的性能：由于甘氨酸的不完全燃烧，可能会有一部分的有机或碳杂质覆盖在孔隙中，这同样会影响电池的性能；甚至是由于电极材料中Zn的不均匀分布都有可能会影响电池的性能。以下是样品的TGDSC图。英文翻译参考与名词解释：TGDSC图（热重分析视察扫描量热图），Residualmass（残余质量（以质量分数计），Heatflow（热流量）。下面给出TGDSC图上部分点的坐标：样品a：（174.5℃，37.5%）样品b：（157.9℃，32.3%）样品c：（166.4℃，31.5%）①哪一个样品剩余氮的含量最高？_________。简要说明理由：_________。②在电池使用过程中，以金属Li作为对电极进行循环伏安法测试，溶剂采用碳酸乙烯/碳酸二甲酯，以作为电解质，发现正极有和生成，且含量先增加后下降。写出正极发生的电极反应方程式：_________、_________（系数可用小数表示）。【答案】（1）还原硝酸根：作为凝胶化试剂制取具有疏松网状结构的；在高温下其会很快被碳化除去（2）防止纳米电极材料在离子作用下发生聚合（3）①.a②.因为a在三份样品中失重时所释放的热量最少，这也就意味着其中的甘氨酸反应不完全，N含量理应最高③.④.【解析】【小问1详解】已知甘氨酸具有还原性，且常在电极材料制备过程中作为凝胶化试剂使得电极材料疏松多孔，加入的甘氨酸的作用为：还原硝酸根：作为凝胶化试剂制取具有疏松网状结构的；在高温下其会很快被碳化除去；【小问2详解】已知纳米胶体易在离子的作用下发生聚合，实验中一定要使用去离子水的原因是：防止纳米电极材料在离子作用下发生聚合；【小问3详解】①a样品剩余氮含量最高，原因是因为a在三份样品中失重时所释放的热量最少，这也就意味着其中的甘氨酸反应不完全，N含量理应最高；②金属Li做对电极，正极有和产生，正极发生的电极反应方程式：，含量先增加后下降，则正极发生的电极反应方程式：。15.为了制取一种有机中间体，科研人员设计了如下的路线：Ⅰ．根据以上路线，第②步反应类型是_________。Ⅱ．叠氮化钠（）在有机合成中具有重要作用。一种叠氮化钠参与的重要有机中间体的合成路线如下：已知：Ms表示甲基磺酰基（）（1）I中填_________。（2）G中官能团的名称为_________，其中杂化方式为的原子有_________个。（3）E到F的反应类型为_________。（4）C到D的过程中会产生一种D的同分异构体，且不影响最终产物，其结构简式为_________。（5）化合物A的一种同分异构体同时满足以下条件：①有一个六元碳环且无其他环状结构和过氧键；②含有五种不同化学环境的氢原子；③能与新制银氨溶液发生银镜反应；写出该同分异构体的结构简式_________。（6）请设计以和为原料合成的流程图（无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干）__________________。【答案】（1）还原反应（2）①.醚键、酰胺基、碳碳双键、酯基(甲基磺酰基)②.18（3）取代反应（4）（5）（6）【解析】【分析】A中羧基与乙醇发生酯化反应生成B为，B中羟基与MsCl发生取代反应生成C和HCl，E与(CH3CO)2O发生取代反应生成F和CH3COOH，F为，G中OMs被N3取代，H为；【小问1详解】第②步是酮羰基与氢气发生加成反应，‘加氢去氧’为还原反应，反应类型是还原反应；【小问2详解】G中官能团的名称为醚键、酰胺基、碳碳双键、酯基(甲基磺酰基)，饱和碳原子采取sp3杂化，醚键上的O原子周围有2个σ键和2对未成对电子，采取sp3杂化，还有酯基上O、与Ms相连的O原子、以及Ms中C、S原子、酰胺基上N原子均采取sp3杂化，杂化方式为的原子有18个；【小问3详解】E与(CH3CO)2O发生取代反应生成F和CH3COOH，E到F的反应类型为取代反应；【小问4详解】C生成D的过程是OMs被N3取代，C中可能发生对位的OMs被取代生成D的同分异构体，其结构简式为；【小问5详解】①有一个六元碳环且无其他环状结构和过氧键，说明含有羟基；②含有五种不同化学环境的氢原子；③能与新制银氨溶液发生银镜反应即含有醛基；该同分异构体的结构简式：；【小问6详解】参考流程中E生成F的反应，与发生取代反应生成CH3COOH和，根据F生成G的流程可知，反应生成，碳碳双键与氯气加成生成，在NaOH水溶液加热条件下发生水解反应得到，最后与CH3COOH发生酯化反应生成，合成路线为：。16.硫的化合物丰富多样、应用广泛，请回答以下问题：（1）单质硫即存在多样的同素异形体。Ⅰ．一种硫单质的存在形式是无限长的链状结构，硫原子之间以单键相连。若仅考虑其中的3个硫原子，则它们所形成的空间构型为：________（选填“V形”或“直线形”）；Ⅱ．硫单质最稳定的存在形式是环状结构分子。将3.24g硫溶于40g苯中，所得溶液的沸点升高了0.83K。已知：①对于稀溶液沸点升高的数值，可通过沸点升高公式求得。式中为稀溶液沸点升高常数，苯的沸点升高常数；②在沸点升高公式中，b为溶质的质量摩尔浓度，计算公式为：，单位为：；③苯中硫的存在形式即为最稳定的形式。请通过以上信息，计算该形式下硫的分子式，并画出该分子的结构示意图______________（参考数据）；（2）连硫酸是一类S原子直接相连成键的酸。通式为，对应的命名为连x硫酸。几种常见连硫酸可通过氧化低价硫化合物的方式制得，写出下列反应的化学方程式：Ⅰ．用细粉状的氧化亚硫酸，可在溶液中生成连二硫酸，同时产生一种碱：_________；Ⅱ．与饱和冷溶液反应可得连三硫酸钠，同时产生一种硫酸盐：_________；（3）事实上，硫酸在稀溶液中第二步的解离其实是不完全的，且，则在pH＝1的溶液中，_________。【答案】（1）①.V形②.由得：，而硫质量摩尔浓度，所以，设一个分子中有n个硫原子，则，即分子式为，结构为（2）①.②.（3）10【解析】【小问1详解】Ⅰ．硫原子之间以单键相连，若仅考虑其中的3个硫原子，则S的价层电子对数为4，孤电子对数为2，它们所形成的空间构型为V形；Ⅱ．由ΔT=kb•b得：，而硫的质量摩尔浓度，所以，设一个分子中有n个硫原子，则，即分子式为S8，结构为；【小问2详解】Ⅰ．用细粉状的MnO2氧化亚硫酸，可在溶液中生成连二硫酸，同时产生一种碱为Mg(OH)2，反应的化学方程式为：MnO2+2H2SO3═H2S2O6+Mn(OH)2；Ⅱ．H2O2与饱和Na2S2O3冷溶液反应可得连三硫酸钠，同时产生一种硫酸盐为硫酸钠，反应的化学方程式为：2Na2S2O3+4H2O2═Na2S3O6+Na2SO4+4H2O；【小问3详解】硫酸在稀溶液中第二步的解离其实是不完全的，且，在pH=1的溶液中，。17.过渡金属在日常生活、工业生产和医疗化工中随处可见。它们渗透到我们生活的方方面面，如影随形。请回答下列问题：Ⅰ．铁与砷的窃窃私语（1）砷（As）是广泛存在于环境中的一种无机污染物。砷及其化合物具有极强的毒性。铁氧化物是自然界的活性组分之一，在自然界中广泛存在，在砷的生物地球化学循环中起活着重要的作用。针铁矿和赤铁矿均具有表面活性强、性能稳定、吸附能力强等优点，环境中的砷可以通过吸附于其表面而被固持，进而影响砷在环境中的界面行为。①pH对铁氧化物对As的吸附量具有显著影响。在水溶液中，含As离子一般带负电。则pH越低，As的吸附量越大的原因可能是___________；②砷吸附到针铁矿（a）和赤铁矿（b）后形成的络合物的结构模型如下图所