CSTM-化学试剂 水杨酸编制说明

PAGE7PAGE化学试剂水杨酸编制说明及实验报告南京化学试剂股份有限公司2021年7月

化学试剂水杨酸编制说明一、工作简况1标准制定背景水杨酸是一种重要有机合成原料，广泛应用于医药、农药、橡胶、染料、食品及香料工业。在医药工业中，水杨酸用于生产的主要药物有水杨酸钠、冬青油(水杨酸甲酯)、阿斯匹林(乙酰水杨酸)、水杨酸胺、水杨酸苯酯等。在染料工业中用于生产媒染纯黄、直接黄3GN、直接黄GR、直接棕3GN、酸性媒染棕G、酸性媒染黄GG、酸性络黄等染料。在农药生产上，水杨酸用于合成有机磷杀虫剂水胺硫磷、甲基异柳磷的中间体水杨酸异丙酯以及杀鼠剂杀鼠灵、杀鼠醚的中间体4-羟基香豆素。在橡胶工业中用作防焦剂及生产紫外线吸收剂和发泡剂等。香料原料，制备水杨酸甲酯、水杨酸乙酯等；食品防腐剂，多用其钠盐，现在一些国家已禁用；水杨酸甲酯可用作口腔清洁剂，如牙膏香料。但目前国内尚无化学试剂的相关标准化文件，无法满足市场的快速发展，影响着产品生产及贸易的进行。因此制定该标准对规范市场经济、完善我国无机试剂产品标准品种、加速产业化进程、驱动核心关键技术自主创新能力具有十分重要的意义。2任务来源本文件是化学试剂水杨酸的首次制定，经中国材料与试验团体标准委员会（以下简称：CSTM标准委员会）化工材料领域委员会审查，CSTM标准委员会批准CSTM标准《化学试剂水杨酸》立项，由南京化学试剂股份有限公司作为标准牵头单位，承担《化学试剂水杨酸》标准制订任务，计划编号：CSTMLX0504-00706-2021。3主要工作过程本文件于2021年5月由CSTM标准委员会批准立项，由南京化学试剂股份有限公司共同承担该标准起草工作，接受任务后成立标准起草小组，制定工作计划，工作步骤及工作进度。然后对各生产单位进行了调研分析，包括各主要生产厂家的生产工艺、近三年的产量等（见1调研情况），再查阅国内外相关标准及技术资料，编制了化学试剂水杨酸国内外标准指标准对比表（见附表1）、化学试剂水杨酸国内外标准方法对比表（见附表2）。然后通过实验验证，编制了化学试剂水杨酸的征求意见稿、编制说明及实验报告。二、标准调研情况、编制原则和主要内容1调研情况1.1各生产厂生产工艺1.1.1国药集团化学试剂有限公司分装1.1.2南京化学试剂股份有限公司分装各生产厂近三年产量产量（吨）生产单位2018年2019年2020年国药集团化学试剂有限公司1.62.33.5南京化学试剂股份有限公司0.10.10.11.3水杨酸国内外标准指标准对比表（见附表1）1.4水杨酸国内外标准方法对比表（见附表2）2文件编制原则及依据文件编制遵循“一致性、协调性、易用性”的原则，尽可能与国外先进标准接轨，注重标准的可操作性，本标准严格按照GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定进行编写和表述。3文件技术内容的确定及制定说明3.1规格、项目和指标本次主要参照日本JISK8392-2006标准，并结合各单位企业标准进行制订。规格：本次制定为化学试剂分析纯、化学纯两个规格。项目：本次制定含量、熔点范围、澄清度试验、灼烧残渣（以硫酸盐计）、氯化物、硫酸盐、铁、重金属、易炭化物质，共9项。指标：本标准的分析纯指标中氯化物、硫酸盐、铁3个指标优于日本JISK8392-2006标准，同时将硫酸着色试验变更为易炭化物质。3.2分析方法制定说明3.2.1含量按照日本标准JISK8392-2006《水杨酸》中含量的规定测定。3.2.2熔点按GB/T617的规定测定。3.2.3澄清度试验按照日本标准JISK8392-2006《水杨酸》中澄清度试验的规定测定，同时采用了HG/T3484-1999《化学试剂标准玻璃乳浊液和澄清度标准》中的澄清度标准号进行比较。3.2.4灼烧残渣按照日本标准JISK8392-2006《水杨酸》中灼烧残渣的规定测定。3.2.5氯化物按GB/T9729《化学试剂氯化物测定通用方法》的规定测定。3.2.6硫酸盐按GB/T9728《化学试剂硫酸盐测定通用方法》的规定测定。3.2.8铁按GB/T9739《化学试剂铁测定通用方法》的规定测定。3.2.9重金属按GB/T9735《化学试剂重金属测定通用方法》的规定测定。3.2.10易炭化物质按GB/T9737《化学试剂易炭化物质测定通则》的规定测定。3.3包装及标志按GB15346-2012《包装及标志》的规定确定包装。三、主要试验验证情况分析本次制订主要按拟定的标准方法，对含量、熔点范围物、澄清度试验、氯化物、硫酸盐、铁、重金属、易炭化物质进行实验，实验结果均符合要求，拟订方法可行，实验数据见实验报告。四、专利说明经中华人民共和国国家知识产权局专利检索，本标准不涉及专利。五、产业化情况、推广应用论证和预期达到的经济效果等情况化学试剂水杨酸属有机化学试剂，近年来市场需求逐年增加。该产品工艺成熟、质量稳定，所用原材料国内市场充盈，目前年需求量大，有良好的市场，经济效益可观。六、采用国际标准和国外先进标准情况化学试剂水杨酸有美国JISK标准和美国ACS(2016年版)标准。本标准技术水平达到国际同类产品的先进水平。本标准经与日本JISK标准对比，检测方法存在一些差异，测定方法中涉及有国标或行标通则的，都采用通则测定。七、与现行相关法律、法规、规章及相关标准(强制性标准)的协调性本标准所涉及的引用标准均为本行业现行有效的化学试剂国家标准及行业标准，强制性标准为GB15346-2012《化学试剂包装及标志》，其余均为推荐性标准。本标准与其它现行法律、法规、规章保持一致。八、重大分歧意见的处理经过和依据本标准在制定过程中无重大分歧意见。九、标准性质的建议说明本标准的性质为推荐性标准。十、贯彻标准的要求和措施建议本标准目前正在制定阶段，报批稿提交后希望有关部门尽快批准发布，新标准发布后，使用单位须对标准进行宣贯，并按新标准的实施日期执行。十一、废止现行相关标准的建议无。十二、其它应予说明的事项无。化学试剂水杨酸实验报告一、含量按T/CSTM000XX.X-20XX拟定方法中6.2对本公司的两批水杨酸进行测定，实验结果见表1：表1批号测定次数123456`xRSD含量，/%（190813965X）100.11100.12100.12100.15100.18100.11100.130.03%含量，/%（201111395F）100.09100.15100.20100.16100.13100.15100.150.04%实验结果：实测数据符合拟定指标，测定方法无异常，精密度符合要求，拟定方法可行。二、熔点按T/CSTM000XX.X-20XX拟定方法中6.3对本公司的两批水杨酸进行测定，实验结果见表2：表2指标测定次数190813965X201111395F分析纯指标化学纯指标熔点，℃1159.2～160.5159.2～160.8158.0～161.0158.0～161.02159.3～160.7159.1～160.9实验结果：实测数据符合拟定指标，试验方法无异常。三、澄清度试验按T/CSTM000XX.X-20XX拟定方法中6.4对本公司的两批水杨酸进行测定，实验结果见表3：表3指标测定次数190813965X201111395F分析纯指标化学纯指标澄清度试验1＜3＜3≤3≤52＜3＜3实验结果：实测数据符合拟定指标，测定方法无异常，拟定方法可行。四、灼烧残渣按T/CSTM000XX.X-20XX拟定方法中6.5对本公司的两批水杨酸进行测定，实验结果见表4：表4指标测定次数190813965X201111395F分析纯指标化学纯指标灼烧残渣，/%10.0040.004≤0.01≤0.0220.0030.004五、氯化物按T/CSTM000XX.X-20XX拟定方法中6.6对本公司的两批水杨酸进行测定，实验结果见表5：表5批号样品实测（μg）标准加入量（μg）测得量（μg）回收量（μg）回收率（%）氯化物（Cl）/%分析纯指标/%190813965X210119900.0002≤0.00121011990220201890220201890201111395F210119900.0002≤0.00121011990220201890225201890实验结果：实测数据符合拟定指标，测定方法无异常，回收率均在允许范围内，拟定方法可行。六、硫酸盐按T/CSTM000XX.X-20XX拟定方法中6.7对本公司的两批水杨酸进行测定，实验结果见表6：表6批号样品实测（μg）标准加入量（μg）测得量（μg）回收量（μg）回收率（%）硫酸盐(SO4)/%分析纯指标/%190813965X5303227900.0005≤0.003530322790550544998550544998201111395F5303227900.0005≤0.003530322790550544998550544998铁按T/CSTM000XX.X-20XX拟定方法中6.8对本公司的两批水杨酸进行测定，实验结果见表7：表7批号样品实测（μg）标准加入量（μg）测得量（μg）回收量（μg）回收率（%）铁（Fe）/%分析纯指标/%190813965X1.623.621000.00016≤0.00021.623.621001.656.651001.656.65100201111395F1.623.621000.00016≤0.00021.623.621001.656.651001.656.65100八、重金属按T/CSTM000XX.X-20XX拟定方法中6.9对本公司两批水杨酸进行测定，实验结果见表8：表8批号样品实测（μg）标准加入量（μg）测得量（μg）回收量（μg）回收率（%）重金属（以Pb计）/%分析纯指标/%190813965X210108800.0001≤0.000521010880220201890220201890201111395F210108800.0001≤0.000521010880220201890220201890八、易炭化物质按T/CSTM000XX.X-20XX拟定方法中6.10对本公司两批水杨酸进行测定，实验结果见表9：表9指标测定次数190813965X201111395F分析纯指标化学纯指标易炭化物质，/%1合格合格合格合格2合格合格

实验数据汇总名称分析纯190813965X201111395F含量（C7H6O3），/%≤99.5100.13100.15熔点范围，t/℃158.0～161.0159.2～160.7159.2～160.8澄清度试验，号≤3＜3＜3灼烧残渣（以硫酸盐计），/%≤0.010.0040.004氯化物（Cl），/%≤0.0010.00020.0002硫酸盐（SO4），/%≤0.0030.00050.0005铁（Fe），/%≤0.00020.000160.00016重金属（以Pb计），/%≤0.00050.00010.0001易炭化物质合格合格合格PAGE15PAGE附表1水杨酸国内外标准指标对比表项目南京试剂国药阿拉丁ACS-2016JISK8392-2006拟定指标分析纯化学纯含量[C6H4(OH)COOH]，W/%≥99.5≥99.5≥99.5≥99.0≥99.5≥99.5≥99.0熔点范围，℃158.5～160.5158.5～160.5158.0～161.0158.0～161.0158.0～161.0158.0～161.0158.0～161.0澄清度试验，号≤3≤4————合格≤3≤5灼烧残渣（以硫酸盐计），W/%≤0.01≤0.01——≤0.01≤0.01≤0.01≤0.02氯化物（Cl），W/%≤0.002≤0.002≤0.001≤0.001≤0.002≤0.001≤0.002硫化合物（以SO4计），W/%≤0.005————————————铁（Fe），W/%≤0.0002≤0.0002≤0.0002≤0.0002≤0.0003≤0.0002≤0.0005重金属（以Pb计），W/%≤0.0005≤0.0005≤0.0005≤0.0005≤0.0005≤0.0005≤0.001硫酸试验合格合格合格合格合格————硫酸盐（SO4）——≤0.005≤0.003≤0.003≤0.005≤0.003≤0.005红外光谱合格————————乙醇溶解试验几乎澄清————————易炭化物质合格合格

附表2水杨酸国内外标准方法对比表名称企业标准ACS2016年版JISK8392-2006拟定T/CSTM000XX.X-20XX含量（C7H6O3），/%称取2g样品，精确至0.0001g，溶于30mL乙醇（95%）中，加30mL水及2滴酚酞指示液（10g/L），用氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH)=0.5mol/L]滴定至溶液呈粉红色。同时做空白试验。采用高效液相色谱法测定含量。在小瓶中称取0.5g样品，溶于5mL乙腈和5mL流动相。将10μL以上溶液注射到色谱中，与相同条件下含有标准品的峰面积对比。流动相：乙腈-0.01M磷酸（25/75）。1M磷酸：取7mL磷酸（85%）用水稀释至100mL。取10mL此溶液与740mL水、250mL乙腈混合。在真空或声波条件排除空气。色谱柱：癸烷基(C8单体相)，250mm×4.6mmi.d.，固定相颗粒粒径5μm，9%碳负载量，端封。柱温：环境温度。流速：2ml/min。进样量：10μL。检测器：紫外光280nm。保留时间（min）：对羟基苯甲酸：1.3；对羟基间苯二甲酸：1.8；苯酚：3.0；水杨酸：4.1。根据柱龄和色谱柱条件，实际数据可能有差异。称取0.5g样品，精确至0.0001g，溶于5mL乙醇（95%）中，加30mL水及2滴酚酞指示液，用氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH)=0.1mol/L]滴定至溶液呈粉红色。同时做空白试验。每1mL氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH)=0.1mol/L]相当于0.013812gC7H6O3。称取2.0g样品，精确至0.0001g，溶于30mL乙醇（95%）中，加30mL水及2滴酚酞指示液（10g/L），用氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH)=0.5mol/L]滴定至溶液呈粉红色。同时做空白试验。附表2（续）水杨酸国内外标准方法对比表名称企业标准ACS2016年版JISK8392-2006拟定T/CSTM000XX.X-20XX熔点范围，t/℃按GB/T617的规定测定。将样品研磨成细密的粉末。选取一根长约10cm、内径1.0±0.2mm、壁厚约0.2-0.3mm并且一端熔封的毛细管作为熔点管，将装有样品的熔点管在适度坚硬的表面上敲击，直至熔点管内样品紧缩至2.5-3.5mm高。将温度升至比样品所规定的熔点范围的初熔温度低10℃，使升温速率保持在1±0.5℃/min。当样品出现局部熔化，呈现微小液滴时的温度即为初熔温度，样品完全熔化时的温度即为终熔温度。记录初熔温度及终熔温度。按JISK0064中3.1目视法的规定测定。将干燥的样品填充到毛管中，将闭合的一端朝下，放入立在玻璃板或陶瓷板上的长约70cm的玻璃管内部，使其脱落并塞紧，长度约为3mm。加热液，使其逐渐上升到比预想的熔点低约10℃的温度。将温度计的浸没线对准加热液的液面。将放入样品的毛管固定如图1或图2所示。以3℃/min加热至温度比预想的熔点低约5℃，然后继续以1℃/min加热。按GB/T617的规定测定。澄清度试验，号称取3g样品，溶于20mL乙醇（95%）中。其浊度不得大于HG/T3484-2009中规定的下列澄清度标准：分析纯：3号；化学纯：5号。——称取样品3g，溶于20mL乙醇（95%）中，溶液应澄明。称取3g样品，溶于20mL乙醇（95%）中。其浊度不应大于HG/T3484-2009中规定的3号（分析纯）或5号（化学纯）澄清度标准。灼烧残渣（以硫酸盐计），/%称取10g样品，置于已在500℃～550℃恒重的蒸发皿中，逐渐加热至完全挥发，冷却，加5滴硫酸。继续加热至硫酸蒸气逸尽，于500℃～550℃灼烧至恒重。保留残渣（用于测定铁）。称取20g样品，置于已在600±25℃下灼烧至恒重的坩埚中，在通风橱内缓缓加热。开始时小火加热，并应持续加热1～2h使样品完全炭化。将坩埚冷却后，用1mL硫酸浸润残渣。加热至硫酸蒸气逸尽，在600±25℃下灼烧15min。在干燥器中冷却，称重并计算残留率。（保留残渣以制备样品溶液A，用来检测重金属物质和铁。）称取10g，加硫酸1mL，按JISK0067中4.4.4中第四法（以硫酸盐计的加热法）(a)将样品在已恒重的坩埚或者蒸发皿中。于加热板上缓缓加热，升高温度，使样品挥发或分解。放冷至室温后，加约1.0mL硫酸浸润，再次平稳加热，持续加热至硫酸蒸气逸尽。于500±50℃下灼烧1小时。在干燥器中冷却，称量其质量，重复操作直至减失重量在0.1mg以下为止称取10g样品，按GB/T9741的规定测定，其中灼烧温度为500℃～550℃。附表2（续）水杨酸国内外标准方法对比表名称企业标准ACS2016年版JISK8392-2006拟定T/CSTM000XX.X-20XX氯化物（Cl），/%称取0.5g样品，溶于10mL乙醇（95%）中，加1mL硝酸溶液（25%），1mL硝酸银溶液（17g/L），摇匀，放置10min，溶液所呈浊度不得大于标准比浊溶液。称取1.0g样品溶于20mL95%乙醇。若有必要用无氯滤纸过滤。加1mL硝酸和1mL硝酸银溶液。摇匀，避光放置5min。溶液所呈浊度不得大于标准比浊溶液。称取5g样品，加热溶于90mL水中，冷却并用水稀至100mL，过滤，弃去最初的20mL滤液。取15mL滤液（相当于样品0.75g）,加硝酸（1+2）5mL并用水稀释至25mL。按JISK8001中5.7（比浊法）的规定测定，溶液所呈浊度不得大于标准比浊溶液。称取1.0g样品，溶于20mL乙醇（95%）中，按GB/T9729的规定测定。溶液所呈浊度不得大于标准比浊溶液。硫酸盐（SO4），/%硫化合物(以硫酸盐计)：称取0.2g样品，置于铂皿中，加2mL碳酸钠溶液（100g/L），蒸干，灼烧至完全变白，冷却，加5mL水及0.5mL过氧化氢（30%），在水浴上蒸干，加少量水溶解，用盐酸溶液（10%）中和，稀释至10mL（必要时过滤）后，按GB/T9728的规定测定。溶液所呈浊度不得大于标准比浊溶液。称取4.0g样品与1g碳酸钠在皿中混合，加30ml热水，小心灼烧，蒸发至干。向残渣加入15mL水和1mL30%的双氧水，煮沸15min，加2ml盐酸。在约100℃下蒸发至干，冷却，加10mL水。过滤，用5mL水冲洗过滤器，重复一次，收集滤液和洗液并加水稀释至25mL。加入0.5mL1N盐酸和2mL12%的氯化钡溶液。静置10min后对比。样品溶液不得含有任何超出标准溶液的浑浊。去氯化物项下的滤液30mL（相当于样品1.5g），加盐酸（2+1）0.3mL，按JISK8001中5.15（比浊法）的规定测定，溶液所呈浊度不得大于标准比浊溶液。称取5g样品，加热溶于90mL水中，冷却并用水稀至100mL，过滤，弃去最初的20mL滤液。取滤液20mL，按GB/T9728的规定测定。溶液所呈浊度不应大于标准比浊溶液。铁（Fe），/%取灼烧残渣，加3mL盐酸及1mL硝酸，在水浴上蒸干，残渣溶于1mL盐酸溶液（10%）及10mL热水中，冷却，稀释至50mL。量取5mL，稀释至15mL，用氨水（10%）调节溶液pH至2后，按GB/T9739的规定测定。溶液所呈红色不得大于标准比色溶液。于灼烧残渣中，加入2mL盐酸，0.5mL硝酸，约100℃下蒸发至干。向残渣中1mL1N盐酸、30mL热水，冷却，加水稀释到40mL（1mL=0.5g）。量取8.0mL，逐滴滴加10%氨水溶液，至溶液刚好呈碱性，加水稀释至25mL。用1N乙酸溶液调节溶液至pH=3～4（pH计测得），移至比色管内，用少量pH=3.5的醋酸铵稀释缓冲溶液冲洗烧杯，稀释至40mL，摇匀。加入5mL新制备的硫化氢水，摇匀，静置5min。溶液所呈棕色与标准比色溶液比较。称取1.0g样品，溶于乙醇（95%）10mL中，加盐酸（2+1）1mL并用水稀释至15mL，按JISK8001中5.22（1,10-菲啰啉比色法）的规定测定。取灼烧残渣，加3mL盐酸及1mL硝酸，在水浴上蒸干，残渣溶于1mL盐酸溶液（10%）及10mL热水中，冷却，稀释至50mL。量取5mL，稀释至15mL，用氨水（10%）调节溶液pH至2后，按GB/T9739的规定测定。溶液所呈红色不得大于标准比色溶液。附表2（续）水杨酸国内外标准方法对比表名称企业标准ACS2016年版JISK8392-2006拟定T/CSTM000XX.X-20XX重金属（Pb），/%取灼烧残渣，加3mL盐酸及1mL硝酸，在水浴上蒸干，残渣溶于1mL盐酸溶液（10%）及10mL热水中，冷却，稀释至50mL。量取10mL试验溶液，用氨水（10%）调节试验溶液pH至4后，按GB/T9735的规定测定。溶液所呈暗色不得深于标准比色溶液。于灼烧残渣中，加入2mL盐酸，0.5mL硝酸，约100℃下蒸发至干。向残渣中加1mL1N盐酸、30mL热水，冷却，加水稀释到40mL（1mL=0.5g）。量取10mL，加入2mL盐酸、30～50mg过二硫酸铵晶体及3mL30%硫氰酸铵溶液加水稀释至50mL，摇匀。溶液所呈红色与标准比色溶液比较。称取样品4.0g，溶于5mL水中，加5mL氢氧化钠溶液（300g/L），盐酸（2+1）6mL，搅拌均匀，冷却，采用布氏漏斗过滤，并洗涤，收集滤液与洗液，用醋酸钠溶液（200g/L）调至pH至4.0，加水稀释至25.0mL。按JISK8001中5.24（硫化钠法）的规定测定。取灼烧残渣，加3m