高中化学2023年大一轮第九章：第62讲有机合成推断及合成路线设计

第62讲有机合成推断及合成路线设计

【复习目标】i.根据合成路线图学会推断有机物的结构，判断反应条件及熟练书写化学方程

式。2.根据信息能设计有机化合物的合成路线。

考点一有机合成路线的设计

・归纳整合夯实必备知识

1.有机合成题的解题思路

2.有机合成中碳骨架的构建

(1)碳链增长的反应

加聚反应；缩聚反应；酯化反应；利用题目所给信息反应，如卤代煌的取代反应，醛、酮的

加成反应...

①醛、酮与HCN加成

②醛、酮与RMgX加成

I

\—C—OMgX

C=()+RMgX

—*•R________

③醛、酮的羟醛缩合(其中至少一种有a-H)

()R,OHR,

IIIII

R—CH+H—C—CHOR—CH—C—CHO

J催化一J

1X9-----------►1V9；

④苯环上的烷基化反应

⑤卤代煌与活泼金属作用

2cH3cl+2Na—►CH3—CH3+2NaCL

(2)碳链减短的反应

①烷煌的裂化反应；

②利用题目所给信息反应，如烯烧、快燃的氧化反应，叛酸及其盐的脱峻反应

(3)常见由链成环的方法

①二元醇成环

H,C------CH,

如：HOCH2cH'()/+H2O；

②羟基酸酯化成环

()

II

CH,------C

+H2O

()()

如：COH浓彳酸CHLCH「；

③氨基酸成环

()

II

NH------C+H,O

II

如：H2NCH2CH2COOH—----CIL；

④二元竣酸成环

CH—CH

II2,

cc+HO；

加游舱/\/\

如：HOOCCH2cH2co0H笠入)()。

⑤双烯合成

如

3.有机合成中官能团的转化

(1)官能团的引入

引入官能团引入方法

①崎、酚的取代；

引入卤素原子②不饱和煌与HX、X2的加成；

③醇与氢卤酸(HX)反应

①烯崎与水加成；

引入羟基

②醛、酮与氢气加成；

③卤代烧在碱性条件下水解；

④酯的水解

①某些醇或卤代燃的消去；

引入碳碳双键②焕煌不完全加成；

③烷烧裂化

①醇的催化氧化；

引入碳氧双键②连在同一个碳上的两个羟基脱水；

③含碳碳三键的物质与水加成

①醛基氧化；

引入竣基

②酯、肽、蛋白质、竣酸盐的水解

(2)官能团的消除

①通过加成反应可以消除不饱和键(碳碳双键、碳碳三键、苯环等)；

②通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基；

③通过加成或氧化反应等消除醛基；

④通过水解反应消除酯基、肽键、卤素原子。

(3)官能团的改变

①利用官能团的衍生关系进行衍变，如

R—CH20H，R—CHOR—COOH；

H2

②通过某种化学途径使一个官能团变为两个，如

j!

CH3CH2OH^*CH2=CH2^J*C1—CH2—CH2Cl^HO—CH2—CH2—0H；

—H2(J十CI2

③通过某种手段改变官能团的位置，如

CH3cH2cH20CH3—CH—CH,

I

CI

消去(-HCI)c”-加成(+HQ)f

*535If=520

4.官能团的保护与恢复

⑴碳碳双键：在氧化其他基团前可以利用其与HC1等的加成反应将其保护起来，待氧化后再

利用消去反应转变为碳碳双键。

CH2—COOH

HOCH，CH=CHCH,OHHOCH，CH,CHC1CH,OH047H:Cl—CH—COOH♦

2)酸化

HOOC—CH=CH—COOH。

⑵酚羟基：在氧化其他基团前可以用NaOH溶液或CH3I保护。

△OH

a型

(3)醛基：在氧化其他基团前可以用乙醇(或乙二醇)加成保护。

()C2H,

I

()RC—OQH；()

①R」—H智H9R—2

HC1

R()R

。\/)、C-Q

②R(R(H)HIH：CHLOH(H)/\。/WR，(H)/

⑷氨基：在氧化其他基团前可以用醋酸酎将氨基转化为酰胺，然后再水解转化为氨基。

比0

H-或OH

(5)醇羟基、竣基可以成酯保护。

■专项突破提升关键能力

一、根据已知信息设计合成路线

1.合成路线流程图示例如下:

H,C—CH.

」I

浓硫啤

CH3CH2OHH2c=CH2BrBr

170*c

请设计合理方案，以甲苯为主要原料，其他物质可根据需要自主选择，合成局部麻醉剂氯普

2.苯乙酸乙酯是一种常见的合成香料。请设计合理方案，以苯甲醛和乙醇为主要原料(无机

CH2c(X)CH2cH3

A

试剂任选)，合成苯乙酸乙酯(V)。

已知：@R—Br+NaCN--R—CN+NaBr；

②R—CNR—COOHo

CH;:C(X)H

CH3cH20H

浓H2sO4,△

HN-{2^-CH=CH

2NH2

3.染料中间体DSD酸的结构可表示为SO3HH03sO请选用甲苯和其他

合适的试剂，并设计合理方案合成DSD酸（本合成过程反应条件可不写）。

（弱碱性，苯胺易氧化）

4.以CH2=CHCH20H为主要原料（其他无机试剂任选）设计CH2=CHCOOH的合成路线流程

图（已知CH2=CH2可被氧气催化氧化为丛），通过此题的解答，总结设计有机合成路线需注

意的情况（至少写2条）：o

答案CH=CHCHOHCH3cHe1CH20HCH3cHe1C00H

22riETu/iU/ZAriA

CH2=CHCOONa」^CH2=CHCOOH；选择合适的反应条件、要注意官能团的保护

解析以CH2=CHCH20H为主要原料合成CH2=CHCOOH,CH2=CHCH2OH可先和HC1

发生加成反应，保护碳碳双键，再利用强氧化剂将醇羟基氧化为叛基，最后结合卤代烧的消去

引入碳碳双键；在选择合成路线时，需要选择合适的反应条件，同时注意官能团的保护，上述

流程中用强氧化剂氧化羟基生成竣基时需要防止碳碳双键被氧化，故需要先保护碳碳双键。

二、类比转化关系图提取信息设计合成路线

5.化合物G是重要的药物中间体，以有机物A为原料制备G,其合成路线如下：

参考上述合成线路，写出以1・丙醇、丙二酸二甲酯(CH3OOCCH2coOC%)、尿素[CO(NH2)2]

0

力MNH。

为起始原料制备0的合成线路(其他试剂任选)。

答案

CH,CH,CHQH嘤CH,CH=CH,卷NCH,CHBrCH,

/0H

CHAOOCCH2COOCH.O1)83叱N

O2)HCIN°

OH

解析参考流程信息知，可将CH3cH2cH20H转化为CH3CHBrCH3,再与

CH3OOCCH2COOCH3发生取彳弋反应生成,接着与尿素发生取代反应得到目标产物,

合成路线见答案。

6.沙罗特美是一种长效平喘药，其合成的部分路线如图:

F

沙罗特美

CHO

HONH

L

请写出以OH、(CH3)2C(OCH3)2、CH3NO2为原料制备HO的合成路线流

程图(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。

答案

解析根据已知的流程图可推知，若要制备HO

OH

〜CHO

(CH3)2C(OCH3)2发生取代反应得到再与CH3NO2反应得到,再利

用羟基的消去反应引入碳碳双键，将碳碳双键与硝基通过加氢最终还原生成氨基，合成路线

见答案。

考点二有机综合推断

■归纳整合夯实必备知识

1.根据转化关系推断有机物的类别

有机综合推断题常以框图或变相框图的形式呈现一系列物质的衍变关系，经常是在一系列衍

变关系中有部分产物已知或衍变条件已知，因而解答此类问题的关键是熟悉煌及各种衍生物

之间的转化关系及转化条件。

XJhv

烷♦取代|

需氧氧酯

.XJCC1,案NaOH/一醇鱼醛也遂也酯

।烯始加成睹△府性酸(聚酯)

XJhv|

苯及其同系物卤代

醇、醛、竣酸、酯之间的相互衍变关系是有机物结构推断的重要突破口，它们之间的相互转

化关系如图所示:

|还原“|

浓硫酸，△]

D

上图中，A能连续氧化生成C,且A、C在浓硫酸存在下加热生成D,贝I：

①A为醇，B为醛，C为竣酸,D为酯。

②A、B、C三种物质中碳原子数指圆，碳骨架结构能回。

③A分子中含一CH20H结构。

2.根据试剂或特征现象推知官能团的种类

熟记下列特征现象与官能团的关系。

\/

c..c

(1)使澳的四氯化碳溶液褪色，则表示该物质中可能含有“/’'7或“一C三C—”等结

构。

\/

c^=c

(2)使KMnCMH')溶液褪色，则该物质中可能含有'\”"一CH—”或“一CH0”

等结构或为苯的同系物。

(3)遇FeCb溶液发生显色反应，或加入饱和澳水出现白色沉淀，则该物质中含有酚羟基。

(4)遇浓硝酸变黄，则表明该物质是含有苯环结构的蛋白质。

(5)遇L变蓝则该物质为淀粉。

(6)加入新制的CU(0H)2，加热有砖红色沉淀生成或加入银氨溶液加热有银镜生成,表示含有

—CHOo

(7)加入Na放出H2,表示含有一OH或一COOH。

(8)加入NaHCCh溶液产生气体，表示含有一COOH。

3.根据有机反应中定量关系推断官能团的数目

(1)烧和卤素单质的取代：取代1mol氢原子,消耗1mol卤素单质(X2)。

\/

⑵/''的加成：与H2、Bn、HC1、H2O等加成时按物质的量之比为1：1加成。

⑶含一0H的有机物与Na反应时：2mol—OH生成1mol比。

(4)1mol—CHO对应2molAg或Imol—CHO对应1molCu20(注意：HCHO中相当于有

2个一CHO)。

(5)物质转化过程中相对分子质量的变化

①RCH20H—►RCHO--RCOOH

MM-lM+14

②RCH9H瑞汽＜H3COOCH2R

MM+42

③RCOOH1gg^RCOOCH2cH3

MM+28

(关系式中M代表第一种有机物的相对分子质量)

4.根据反应条件推断反应类型

热点强化183.常见反应条件与反应类型的关系。

5.根据官能团的衍变推断反应类型

6.根据题目提供的信息推断

常见的有机新信息总结如下:

(1)苯环侧链引入段基

(2)卤代燃与氟化钠溶液反应再水解可得到较酸

如CH3cH2Br^”CH3cH2CNT"CH3cH2co0H；卤代燃与氟化物发生取代反应后，再水

n

解得到竣酸，这是增加一个碳原子的常用方法。

(3)烯炫通过臭氧氧化，再经过锌与水处理得到醛或酮

CH,CH,

//

CHaCH,HC—CO=C

如CH'就h)CH3cH2cH0+CH,；RCH=CHR'(R、R'代表H原子或

煌基)与碱性KMnO4溶液共热后酸化，发生碳碳双键断裂生成竣酸，通过该反应可推断碳碳

双键的位置。

(4)双烯合成

(5)羟醛缩合

7.根据流程中某些已知有机物猜测可能的结构及反应类型

分析流程中某些已知有机物的分子式或结构特征，根据其差异，联想已有有机化学知识，猜

想可能的有机反应类型，由此反应物、产物的结构特点，结合框图中的其他物质，确定具体

的结构。

■专项突破提升关键能力

一、有机反应条件及类型的推断

1.根据有机物的官能团的转化解答下列问题：

H：,GHQ-CH2cH0^0^HK-Q-5CH

已知：G是相对分子质量M=118的燃。

(1)①②③④反应条件及反应类型。

①_____________________________________;

②_____________________________________：

③_____________________________________;

④6

(2)G的结构简式：<.

答案(1)①H?、催化剂、△,加成反应②浓H2so公△,消去反应③BHCCL，加成反

应④NaOH/醇，△,消去反应

HKY^-CH=CH,

解析从反应物到产物的转化过程中，碳骨架未发生改变，①进行的是醛基催化加氢，②发

生醇羟基的消去反应，③是与Bn的加成反应，④再进行卤代煌的消去反应，得到目标产品。

二、有机物官能团及结构的推断

2.有机物X是苯环上的邻位二取代物，其相对分子质量不超过170,经测定氧的质量分数为

29.6%,既能和FeCb溶液发生显色反应，又能和NaHCC)3溶液发生反应产生气体，1mol有

机物X完全燃烧生成C02和H2O的物质的量之比为3：1。则该有机物的分子式为,

结构简式为_____________________________________

答案C9H6。3Ctc=CC'()()H

解析X既能和FeCb溶液发生显色反应，又能和NaHCCh溶液发生反应产生气体，则X中

含有酚羟基和竣基，至少含有3个氧原子。其相对分子质量至少为II/七162,依据相对分

子质量不超过170,则M(X)=162,再根据1molX燃烧产生CO2和HzO的物质的量的比值,

知”(C)：〃(H)=3：2,设其分子式为C3JH2Q3,12X3n+2n+16X3=162,解得〃=3,即X

的分子式为C9H6。3。M(X)—M(C6H4)一颂一COOH)—M(—OH)为剩余基团的相对分子质量。

162-76-45-17=24,即X中除含有苯环、一个一COOH、一个一OH外还含有两个碳原子,

/'匚(丝

两个碳原子之间必然存在碳碳三键，可知X的结构简式为、一(一"(")H

3.[2020.江苏，17(1)(2)(3)]化合物F是合成某种抗肿瘤药物的重要中间体，其合成路线如下:

HONaBHqCHQQ

CHtI

K2CO3O2N人人CH20H

O2N

AC

…CHQ

PBr3

O2NCH,Br

D

根据流程信息解答下列问题:

(1)A中的含氧官能团名称为硝基、和

(2)B的结构简式为

(3)CfD的反应类型为

CH（O

答案⑴醛基(酚)羟基⑵ONCHO(3)取代反应

解析(2)A-B发生取代反应，结合C的结构简式可知A-B是酚羟基中H原子被一CH3代

CH.O

'CH()。(3)C-*D是醇羟基被Br原子代替，反应类型为取

替，所以B的结构简式为()K

代反应。

考点三有机综合大题的常考类型

一、结构已知型

1.(2022・烟台模拟)用苹果酸(A)为原料可以合成抗艾滋病药物沙奎那韦的中间体(G),其合成

路线如图:

OHOH

ICH.OH北E

HOOCCHCHCOOHsociCH,OOCCHCHCOOCHF

I2CHCI.

OH①OH22

②

囚回p-TsOH

HQ、CH.HQCH3

C-NaBH,Y

r—Cfb・-代⑹上ML\

II（3）_③CH.OOCCH—CHCOOCH,

C1CH2cH—CHCHQ

国0

⑤OH

I

OHClCHoCHCHCHCl

I

QCH2cHeHCH£IN

IOO

OH

E

0

NaBH

已知：i.RCOOH或R]COOR4RCH2OH或R1CHOH：

2添加剂2

ii.SOCb在酯化反应中作催化剂，若竣酸和SOCb先混合会生成酰氯，酰氯与醇再反应成酯;

若醇和S0C12先混合会生成氯化亚硫酸酯，氯化亚硫酸酯与竣酸再反应成酯。

(1)为得到较多量的产物B,反应①应进行的操作是。

⑵反应②的化学方程式为,反应②和⑤的目的

是_____________________________________

(3)D的结构简式为,G的分子式为。

(4)M为C的同分异构体，M可由含有苯环的有机物N加氢还原苯环得到。N的分子中有五

个取代基，1molN能与4moiNaOH反应，但只能与2moiNaHC()3反应，N分子中有4种

不同化学环境的氢原子。则M的结构简式为o

-ECH-CHi

A(S2

(5)以为原料合成/，写出能获得更多目标产物的较优合成路线(其他试

剂任选)。

答案(1)先将SOCL与甲醇混合反应后，再加入苹果酸进行反应

H:(C(：曰

\/

C

OH00/\

1/\/\OO

CH3()(X.rHCHC()(K:H3H3cCCH,

小、.TI/\.ITCH，Cb11

(

⑵()H+H3cCH3CH3)(XTH—CHC()(X'H：i+2CH3OH

保护两个羟基不被氯代

H3CCH3

\/

c

/\

()()

11

⑶HOCH2cH—CHCH2()HCQHUNO3cb

VH：!HO

kJ—COOH

HO-fV-OHY

⑷HOOCA^ACOOH、lHs

CH.C()()C,H,CHXH,()HCH—CH,-tCH—CH，i

人人入A

浓硫酸LJ-•定条件

(5)v------>xzV.、“

添加剂加热

OH

VCOOH

HOOC，

解析(1)苹果酸A为OH，若A先和SOCL混合则A上的羟基会参与反应，根

OH

A-CCXKZH,

H3C(XX：

据产物B的结构OH可知反应后依然存在两个羟基，所以要得到较多的B,

就应先将SOCL与甲醇混合反应后，再加入苹果酸进行反应减少副产物。

H3cCH3

C

/\

O()

(3)C为CH：；O()CCH—CHC()(X,H3,根据反应条件以及反应信息，可推断D的结构简式为

H3CCH:1

\/

C

/\

()()

II

：

H(XH2CH—CHCH2()HO

(4)M为C的同分异构体，所以M分子式为C9HlK》,M可由含有苯环的有机物N加氢还原

苯环得到，所以N的分子式为C9H8。6,不饱和度为6。1molN只能与2moiNaHCCh反应，

说明一个N的分子中有2个一COOH,一个苯环和2个薮基已经占有了6个不饱和度，而1mol

N能与4moiNaOH反应，说明除2个期基外还有两个酚羟基，N有五个取代基，分子中有

解答这类问题的关键是认真分析每步转化中反应物和产物的结构，弄清官能团发生什么改变、

转化的条件以及碳原子个数是否发生变化。结合教材中典型物质的性质，规范解答关于有机

物的命名、反应类型的判断、有机化学方程式的书写、同分异构体结构简式的书写，最后模

仿已知有机物的转化过程，对比原料的结构和最终产物的结构，设计构造目标碳骨架、官能

团的合成路线。

二、半推半知型

2.(2022•昆明寻甸一中高三模拟)化合物M是一种药物中间体。实验室以燃A为原料制备M

的合成路线如图所示。请回答下列问题：

R,CH=CR2

KMnO/H

已知：①4

RICOOH+R2COR3!

R,CHC()OR::

04

②RiCH2coOR2+R3co0R4笠?。*R(­()+R40H(Ri、R?、R3、R4均表示炫基)。

(1)A的核磁共振氢谱中有组吸收峰；B的结构简式为—。

(2)C的化学名称为—；D中所含官能团的名称为—。

(3)C-D所需的试剂和反应条件为；E-F的反应类型为—。

(4)F-M的化学方程式为。

(5)同时满足下列条件的M的同分异构体有一种(不考虑立体异构)。

①五元环上连有2个取代基；

②能与NaHCCh溶液反应生成气体；

③能发生银镜反应。

(6)参照上述合成路线和信息，以1-甲基环戊烯为原料(无机试剂任选)，设计制备

(2)1-氯环己烷碳碳双键

(3)Na0H乙醇溶液、加热酯化反应(或取代反应)

O

/^-COOCHsCHCH—Na.

COOC,H5+CHCH20H

k/COOC2H-,△\

(4)

(5)6

o

J.KMnOi/H；

V/CH.CCH.催化剂

HOC

丫\Z\cOOH——

0

A，COOC2H5

解析(5)乂为匚/,同时满足:①五元环上连有2个取代基；②能与NaHCCh溶

液反应生成气体，说明含有叛基；③能发生银镜反应,说明含有醛基，满足条件的M的同分

COOHCHCOOH

网1COOH入送器OH产COOH12

5、乙'HO、J。，

'八/CHKHOy(

异构体有、\_J、CH£HO、V

一共6种。

•方法建模

解答这类问题的关键是以已知一个或几个有机物为突破口，抓住特征条件(特殊性质或特征反

应，关系条件能告诉有机物间的联系，类别条件可给出物质的范围和类别)。再从突破口向外

发散，用正推和逆推、两边推中间相结合的方法，推出其他各有机物的结构简式，然后结合

设问分析相关物质的官能团、反应方程式及反应类型。

真题演练明确考向

1.[2021.全国乙卷，36(2)(4)(5)(6)(7)]卤沙嚏仑W是一种抗失眠药物，在医药工业中的一种

合成方法如下：

回答下列问题:

(2)写出反应③的化学方程式：。

(4)反应④中，Y的结构简式为_____________________________________

(5)反应⑤的反应类型是o

(6)C的同分异构体中，含有苯环并能发生银镜反应的化合物共有种。

+NaCl+H2O

COCI

解析⑵反应③为)与Br

在氯化锌和氢氧化钠的作用下，发生取代反应生成

发生取代反应生成F。

COC1

(6)C为,含有苯环且能发生银镜反应的同分异构体中含有醛基、碳氟键、碳氯键，即

eno

CHO

(VC1

苯环上含有三个不同的取代基,可能出现的结构有'：F

2.[2021•全国甲卷，36(2)(4)(5)(6)(7)]近年来，以大豆素(化合物C)为主要成分的大豆异黄酮

及其衍生物，因其具有优良的生理活性而备受关注。大豆素的合成及其衍生化的一种工艺路

线如图:

回答下列问题：

(2)1molD反应生成E至少需要—mol氢气。

(4)由E生成F的化学方程式为»

(5)由G生成H分两步进行：反应1)是在酸催化下水与环氧化合物的加成反应，则反应2)的

反应类型为o

(6)化合物B的同分异构体中能同时满足下列条件的有—(填字母)。

a.含苯环的醛、酮

b.不含过氧键(一0—0—)

c.核磁共振氢谱显示四组峰，且峰面积比为3：2：2：1

A.2个B.3个C.4个D.5个

⑺根据上述路线中的相关知识，以丙烯为主要原料用不超过三步的反应设计合成

答案(2)2

TsOH

(4)O-C-CH+HO

PhMe32

()

\/\\/°\/\A

OH(CH'COhOIII()

⑺/%，口尤H2SO4/THF/H2O

(5)取代反应(6)COri------二---**()

7Py

'CH2CI2

0

o

O-

解析(2)DC-CH3,与氢气发生加成反应生成

0

II

H3C-C-0

0

0-C-CH3,碳碳双键及酮萩基都发生了加成反应，所以ImolD反应生

成E至少需要2mol氨气。

(5)由G生成H分两步进行：反应1)是在酸催化下水与环氧化合物的加成反应，则反应2)是

将酯基水解生成羟基，反应类型为取代反应。

xyc°()H

(6)化合物B为H()，同分异构体中能同时满足下列条件：a.含苯环的醛、酮；

b.不含过氧键(一0—0—)：c.核磁共振氢谱显示四组峰，且峰面积比为3：2：2：1,说明为

醛或酮，而且含有甲基，根据要求可以写出：HO、()1!

()(汨O

H——C)-H

H)()11,故有4种。

课时精练

1.高聚物G是一种合成纤维，由A与E为原料制备J和G的一种合成路线如下:

回性回

i.KCNf^COOH

C1CH2cH2cH2cH2clii.HQ*r〈/COOH

已知：①酉旨能被LiAIHU还原为醉;

回答下列问题：

(DA的结构简式为—，B生成C的反应条件为—。

(2)H的名称是—，J中含有的官能团名称为过氧键和—。

(3)D生成H和I生成J反应类型分别为、—。

(4)写出F+D-G的化学方程式：.

(5)芳香族化合物M是C的同分异构体，符合下列要求的M有一种(不考虑立体异构)。

①与碳酸钠溶液反应产生气体

②只有1种官能团

③苯环上有2个取代基

其中核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，峰面积之比为1：1：1：2的结构简式

为。

CH,()H

(6)参照上述合成路线，写出用CH20H为原料制备化合物8的合成路线(其他无机

试剂任选)。

CH3

答案(1)\Z浓硫酸、加热

(2)邻苯二甲醛(或1,2-苯二甲醛)酸键

(3)氧化反应取代反应

r<Y-CHoOH广COOH催化剂.

"^^-CH.OH"k^COOH'△

H+OH2CCH2OOC(CH2).COHTOH

+(2n—1)HO

X2

(4)

人CH,C(X)H

CC

(5)12CH2C(X)H

解析由有机物的转化关系可知，。与高镒酸钾溶液发生氧化反应生成

Z\-C(X)HC(X)H

B('，/C(X)H)；在浓硫酸作用下，v^ux)"与甲醇共热发生酯化反应生成

CCXtH,Z\—CO(X:H3OL,HQH

nxrHCH()H

C(V'):'/—""X'Hs与LiAlH4发生还原反应生成D();在铜作催化

CH,()HCHO

剂作用下，与氧气共热发生催化氧化反应生成一CH(),〈/CHO与过氧化

OHOH

氢反应生成1(OH);在浓硫酸作用下OH与甲醇共热发生取代反应生成

「COOH

L/COOH,在催化剂

℃H“；C1CH2cH2cH2cH2cl与KCN发生取代反应后，酸化得到

H4-OH2CCH2OOC(CH2),C(HOH

「COOH

作用下，［COOH与、CH，°H共热发生缩聚反应生成\=/。

^^Vcocx-H：.

(5)C的结构简式为、一""""，由C的同分异构体M能与碳酸钠溶液反应产生气体，只

有1种官能团，苯环上有2个取代基可知，M的取代基可能为2个一CH2coOH或一COOH、

—CH2CH2COOH或一COOH、—CH(CH3)COOH或一CH3、—CH(C00H)2,每组取代基在苯

环上都有邻、间、对3种位置关系，则符合条件的同分异构体共有3X4=12种，其中核磁共

振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，峰面积之比为1：1：1：2的结构简式为

CH:C(X)H

CH2C(X)HO

2.化合物H是药物合成的中间体，可通过以下方法合成:

(1)B中官能团名称为o

(2)G-H的反应类型为o

CH；i

HCO(>—

(3)已知C的--种同分异构体为CH,,下列说法正确的是—(填字母)。

a.能发生酯化反应

b.能发生银镜反应

c.1mol该物质完全水解能消耗3molNaOH

d.该分子的核磁共振氢谱中峰面积之比为1：2：6：2

e.其在酸性条件下的水解产物之一能与FeCb溶液发生显色反应

OHO

(4)NHCOCH,中手性碳原子个数为.

⑸E的分子式为C14H17O3N,E经还原得到F,写出EfF反应的化学方程

式：___________________________________________________________________________

(6)已知:

△浓MS。』，△

/~\-NH

②苯胺I易被氧化。

COOH

1NHC(X'H

/Y

请以甲苯和(CH3co)2。为原料制备、,写出制备的合成路线流程图(无机试剂任

选)。

答案(1)酸键、氨基(2)水解反应(3)bde(4)1

COOH

NHCOCH；,

CH.,

NH,

解析(3)已知C的一种同分异构体为CH：,不含叛基也不含羟基，不能发生酯

化反应，a错误；分子结构中左边HCOO—能发生银镜反应，b正确：酯基水解消耗1molNaOH,

水解后的产物有酚羟基，再消耗1molNaOH,故1mol该物质完全水解能消耗2molNaOH,

c错误；该物质水解后得到1个酚羟基，可以和FeC”溶液发生显色反应，e正确。

(5)E的分子式为Ci4Hl7O3N,F的分子式为Ci4Hl9O3N,E的分子式比F少2个H,且E经还

E和氢气反应生成F,化学方程式为

3.苯并环己酮是合成蔡或蔡的取代物的中间体。由苯并环己酮合成1-乙基秦的一

种路线如图所示:

()OH

II①R,MgBrI

R—C—RIR—C—R

②H,O'I

已知：R2

回答下列问题:

(1)秦环上的碳原子的编号如(a)式，根据系统命名法，(b)式可称为2-硝基蔡，则化合物(c)的

名称应是。

81

54

(a)

Br

07

(2)有机物C2Hs含有的官能团是(填名称)，X的结构简式是—。

(3)步骤III的反应类型是—,步骤IV的反应类型是o

(4)反应II的