CSTM-化学试剂 农残级 甲苯编制说明

PAGEPAGE10化学试剂农残级甲苯编制说明及实验报告安徽时联特种溶剂股份有限公司2021年5月

化学试剂农残级甲苯编制说明一、工作简况1标准制定背景甲苯是一种有机物，为无色透明液体，是一种无色、带特殊芳香味的易挥发液体，有强折光性；能与乙醇、乙醚、丙酮、氯仿、二硫化碳和冰乙酸混溶，极微溶于水；在氯仿、丙酮和大多数其他常用溶剂中有很好的溶解性，是农残分析前处理中样品萃取和提取的常用溶剂。目前，国内农残级甲苯尚未制定相关标准。为保证产品质量，满足广大用户的要求，也为了提升行业整体水平，亟需制定符合市场需求及发展的标准。该标准的制定将对规范市场经济、完善我国有机试剂产品标准品种、加速产业化进程、驱动核心关键技术自主创新能力具有十分重要的意义。2任务来源本标准是化学试剂农残级甲苯的首次制定，经中国材料与试验团体标准委员会（以下简称：CSTM标准委员会）化工材料领域委员会审查，CSTM标准委员会批准CSTM标准《化学试剂农残级甲苯》立项，由安徽时联特种溶剂股份有限公司作为标准牵头单位，承担《化学试剂农残级甲苯》标准制订任务，计划编号：CSTMLX050400624-2021。3主要工作过程本标准于2021年由CSTM标准委员会批准立项，由安徽时联特种溶剂股份有限公司和广东工业大学共同承担该标准起草工作，接受任务后成立标准起草小组，制定工作计划，工作步骤及工作进度。然后对各生产单位进行了调研分析，包括各主要生产厂家的生产工艺、近三年的产量等（见1调研情况），再查阅国内外相关标准及技术资料，编制了化学试剂农残级甲苯国内外标准指标准对比表（见附表1）、化学试剂农残级甲苯国内外标准方法对比表（见附表2）。二、标准调研情况、编制原则和主要内容1调研情况1.1各生产厂生产工艺1.1.1安徽时联特种溶剂股份有限公司工业品甲苯→反应→精馏→成品。国药集团化学试剂有限公司：分装。各生产厂近三年产量产量（吨）生产单位2018年2019年2020年安徽时联特种溶剂股份有限公司8.512.115.51.3化学试剂农残级甲苯国内外标准指标准对比表（见附表1）1.4化学试剂农残级甲苯国内外标准方法对比表（见附表2）2标准编制原则及依据标准编制遵循“统一性、协调性、适用性、一致性、规范性”的原则，尽可能与国外先进标准接轨，注重标准的可操作性，本标准严格按照GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写》的规定进行编写和表述。3标准技术内容的确定及制定说明3.1规格、项目和指标本次主要参考美国ACS(2006年版)标准、国外主流试剂商指标和各单位企业标准进行制订。规格：农残级。项目：本次制定的项目包括含量、色度、水分、蒸发残渣、易炭化物质、微量有机残留物等共6项。指标：本标准指标的制定参考国外主流试剂商指标，大部分指标相当，个别指标根据实际应用需求进行了调整。3.2分析方法制定说明3.2.1含量本次制定按GB/T9722《化学试剂气相色谱法通则》的规定测定，采用固定相为硝基对苯二酸改性的聚乙二醇毛细管柱DB-FFAP，程序升温方法检测，面积归一法定量。3.2.2色度按GB/T605《化学试剂色度测定通用方法》的规定测定。3.2.3水分按GB/T606《化学试剂水分测定通用方法卡尔·费休法》的规定测定。3.2.4蒸发残渣按GB/T9740《化学试剂蒸发残渣测定通用方法》的规定测定。3.2.5易炭化物质按按GB/T9737的《化学试剂易炭化物质测定通用方法》的规定测定。3.2.6微量有机残留物参考ACS标准方法，将样品进行浓缩，在GC-ECD和GC-FID下分别进样，评估样品的GC纯度及气相色谱痕量分析的适应性。3.3检验规则按HG/T3921的规定进行采样及验收。3.4包装及标志按GB15346-2012《包装及标志》的规定进行包装。三、主要试验验证情况分析本次制定主要按拟定的标准方法，对含量、色度、水分、蒸发残渣、易炭化物质和微量有机残留物进行实验，实验结果均符合要求，拟订方法可行，实验数据见实验报告。四、专利说明经中华人民共和国国家知识产权局专利检索，本标准不涉及专利。五、产业化情况、推广应用论证和预期达到的经济效果等情况化学试剂农残级甲苯属高纯有机化学试剂，近年来市场需求逐年增加。该产品工艺成熟、质量稳定，所用原材料国内市场充盈，目前年需求量大，有良好的市场，经济效益可观。六、采用国际标准和国外先进标准情况化学试剂农残级甲苯未查询到国内外的相关标准，本标准参考国外先进品牌试剂标准。本标准技术水平达到国际同类产品的先进水平。本标准测定方法中涉及有国标或行标通则的，都采用通则测定。七、与现行相关法律、法规、规章及相关标准(强制性标准)的协调性本标准所涉及的引用标准均为本行业现行有效的化学试剂国家标准及行业标准，强制性标准有GB15346-2012《化学试剂包装及标志》和GB15258-2009《化学品安全标签编写规定》，其余均为推荐性标准。本标准与其它现行法律、法规、规章保持一致。八、重大分歧意见的处理经过和依据本标准在制定过程中无重大分歧意见。九、标准性质的建议说明本标准的性质为推荐性标准。十、贯彻标准的要求和措施建议本标准目前正在制定阶段，报批稿提交后希望有关部门尽快批准发布，新标准发布后，使用单位须对标准进行宣贯，并按新标准的实施日期执行。十一、废止现行相关标准的建议无。十二、其它应予说明的事项无。

化学试剂农残级甲苯实验报告技术指标本标准拟定化学试剂农残级甲苯的技术指标见表1表1化学试剂农残级甲苯技术指标名称农残级含量(C7H8)，/%≥99.8色度/黑曾单位≤10水分(H2O)，/%≤0.02蒸发残渣，/(mg/kg)≤1易炭化物质合格微量有机残留物GC-FID单个杂质峰，ρ/(μg/L)≤5GC-ECD单个杂质峰，ρ/(ng/L)≤10含量按T/CSTM000XX.X-20XX拟定方法中6.2对本公司两批农残级试剂甲苯进行测定（仪器型号：岛津2010Pro，色谱柱：RTX-1），色谱图见图1、色谱图局部放大图见图2，精密度试验结果见表2。峰号保留时间面积面积%12.4223040.000323.3388740.001033.78712090.001448.7478718512999.9973总计87187516100.0000图1批号6446CS15农残级甲苯色谱图峰号保留时间面积面积%12.4223040.000323.3388740.001033.78712090.001448.7478718512999.9973总计87187516100.0000图2批号6445CS15农残级色谱图局部放大图表2含量，/%次数批号6446CS156446CR01199.99%99.99%299.99%99.99%399.99%99.99%499.99%99.99%599.99%99.99%699.99%99.99%799.99%99.99%899.99%99.99%999.99%99.99%1099.99%99.99%1199.99%99.99%平均值99.99%99.99%标准偏差00相对标准偏差00实验结果：实测数据符合拟定指标，测定方法无异常，精密度符合要求，拟订方法可行。色度按T/CSTM000XX.X-20XX拟定方法中6.3对本公司两批农残级试剂甲苯进行测定，结果见表3：表3指标产品批号6446CS156446CR01色度/黑曾单位≤10≤10≤10≤10平均值/黑曾单位≤10≤10实验结果：实测数据符合拟定指标，试验方法无异常。水分按T/CSTM000XX.X-20XX拟定方法中6.4对本公司两批农残级试剂甲苯进行测定（仪器型号：梅特勒C20），结果见表4：表4指标产品批号6446CS156446CR01水分，/%0.00680.00560.00660.0055平均值，/%0.00670.0056实验结果：实测数据符合拟定指标，试验方法无异常。蒸发残渣按T/CSTM000XX.X-20XX拟定方法中6.5对本公司两批农残级试剂甲苯进行测定。结果见表5：表5指标产品批号6446CS156446CR01蒸发残渣，/(mg/kg)0.80.60.80.6平均值，/(mg/kg)0.80.6实验结果：实测数据符合拟定指标，试验方法无异常。易炭化物质按T/CSTM000XX.X-20XX拟定方法中6.6对本公司两批农残级试剂甲苯进行测定，结果见表6：表6指标产品批号6446CS156446CR01易炭化物质合格合格合格合格平均值合格合格实验结果：实测数据符合拟定指标，试验方法无异常。微量有机残留物按T/CSTM000XX.X-20XX拟定方法中6.8对本公司两批农残级试剂甲苯进行测定。结果见表8：表8指标产品批号6446CS156446CR01GC-FID单个杂质峰，ρ/(μg/L)峰的总和，ρ/(μg/L)GC-ECD单个杂质峰，ρ/(ng/L)峰的总和，ρ/(ng/L)微量有机残留物合格合格合格合格合格合格合格合格平均值合格合格合格合格图3FID标样谱图图4批号6446CS15样品FID谱图图5ECD标样谱图图6批号6446CS15样品ECD谱图实验结果：实测数据符合拟定指标，试验方法无异常。实验数据汇总表9实验数据汇总表名称农残级6446CS156446CR01含量(C7H8），/%≥99.899.999.9色度/黑曾单位≤101010水分(H2O)，/%≤0.020.00670.0056蒸发残渣，/（mg/kg）≤10.80.6易炭化物质合格合格合格微量有机残留物GC-FID单个杂质峰，ρ/(μg/L)≤5<5<5GC-ECD单个杂质峰，ρ/(ng/L)≤10<10<10PAGEPAGE12附表1农残级甲苯国内外标准指标对比表名称国外品牌标准企业标准拟定标准MerckJ.T.BakerTedia标准FULLTIME标准含量(C7H8)，/%≥99.8≥99.7≥99.9≥99.5≥99.799.8色度/黑曾单位≤10≤10≤10≤10≤1010水分(H2O)，/%≤0.03≤0.03≤0.02≤0.3≤0.020.02蒸发残渣，/(mg/kg)≤3≤1≤1≤10≤11易炭化物质///合格合格合格微量有机残留物GC-FID单个杂质峰，ρ/(μg/L)≤3≤10≤10/≤5≤5微量有机残留物GC-EID单个杂质峰，ρ/(ng/L)≤3≤10≤10/≤10≤10

附表2农残级甲苯国内外标准方法对比表名称企业标准ACS规范第十版拟定T/CSTM000XX.X-20XX含量(C7H8)，/%按GB/T9722-2006的规定测定；检测器：氢火焰离子化检测器；载气及柱流量：氮气，1.0mL/min；空气流速：350mL/min；氢气流速：35mL/min。色谱柱：DB-FFAP(硝基对苯二酸改性的聚乙二醇)毛细管柱或能达到同等分离效果的毛细管柱；柱长：50m；柱内径：0.32mm；液膜厚度：1.0μm；分流比：30:1；柱温度：40℃保持5min，以10℃/min速率升温至150℃，保持2min；汽化室温度：150℃；检测器温度：200℃；进样量：0.2μL。检测器：火焰离子化检测器；载气：氦气；载气流速：3mL/min；色谱柱：30m×0.53mm×5μm；固定相：聚乙二醇（强极性）；气化室温度：150～220℃；检测器温度：250℃；柱箱温度：40℃保持5min，以10℃/min的速率升至220℃保持2min；进样量：0.2μL。按GB/T9722-2006的规定测定；检测器：氢火焰离子化检测器；载气及柱流量：氮气，1.0mL/min；空气流速：350mL/min；氢气流速：35mL/min。色谱柱：DB-FFAP(硝基对苯二酸改性的聚乙二醇)毛细管柱或能达到同等分离效果的毛细管柱；柱长：50m；柱内径：0.32mm；液膜厚度：1.0μm；分流比：30:1；柱温度：40℃保持5min，以10℃/min速率升温至150℃，保持2min；汽化室温度：150℃；检测器温度：200℃；进样量：0.2μL。色度/黑曾单位将100mL待测样品注入比色管中，按GB/T605的规定测定。将100mL待测样品注入比色管中，在白色背景下轴向观察，与标准色进行比较，报告最接近的标准色号，如果样品色度介于两个标准色号之间，报告较大的标准色号。将100mL待测样品注入比色管中，按GB/T605的规定测定。水分(H2O)，/%称取4.4g(5mL)样品，以10mL甲醇为溶剂，按GB/T606的规定测定。在滴定池中注入20-30mL的甲醇，用卡尔费休试剂滴定至终点，当样品的密度已知时，用注射器加入适量的样品，以卡尔费休试剂滴定至终点，样品的水含量根据卡尔费休试剂的滴定度、样品的重量计算。称取4.4g(5mL)样品，以10mL甲醇为溶剂，按GB/T606的规定测定。蒸发残渣，/(mg/kg)称取200g(230mL)样品，按GB/T9740的规定测定。在加热板上蒸100g（115ml）至干燥，再在加热板上（100℃）蒸发至干燥，然后在105℃烘箱中干燥30min。称取200g(230mL)样品，按GB/T9740的规定测定。附表2（续1）农残级甲苯国内外标准方法对比表名称企业标准ACS2006年版拟定T/CSTM000XX.X-20XX易炭化物质按GB/T9737的规定测定。其中：称取13g(15mL)样品，冷却至(20℃±1℃)，在搅拌下逐滴加入5mL硫酸(20℃±1℃)，充分振摇1min(往复120次/min±10次/min），并于20℃±1℃的水浴中放置5min，酸层所呈颜色不应深于标准色T/10。将15ml样品与5ml硫酸混合摇匀15-20s，静置15min。甲苯层应该是无色的，酸层的颜色不应该超过由2体积的水加1体积的标准色溶液组成的溶液颜色。标准色的配制:在1L的容量瓶中，加入5g六水氯化钴、40g六水氯化铁、20ml盐酸，用水稀释至刻度。按GB/T9737的规定测定。其中：称取13g(15mL)样品，冷却至(20℃±1℃)，在搅拌下逐滴加入5mL硫酸(20℃±1℃)，充分振摇1min(往复120次/min±10次/min），并于20℃±1℃的水浴中放置5min，酸层所呈颜色不应深于标准色T/10。微量有机残留物精确量取测试溶剂500mL转移至1L的蒸发器中，浓缩(100倍)至5mL。环氧七氯标样：1μg/L（正己烷溶液）；2-辛醇标样：1mg/L（正己烷溶液）；色谱柱：30m×530μm×1.5μm，涂层为5％苯基，95％二甲基聚硅氧烷的石英毛细管柱；

柱温：初始40℃不保持，以15℃/min升温速率至250℃，保持15min汽化温度：250℃；检测器温度：320℃；载气：氮气；流速：2mL/min～5mL/min；样品进样量：5μL；标样进样量：5μL。GC-FID的检测结果以μg/L表示，以外标法进行定量。测量2-辛醇气相色谱保留时间0.5～2倍的范围内所有峰，峰的总和不得大于10.0μg/L，没有单峰大于5.0μg/L。GC-ECD的检测结果以ng/L表示，以外标法进行定量。测量环氧七氯气相色谱保留时间0.5～2倍的范围内所有峰。峰的总和不得超过20.0ng/L，没有单峰大于10.0ng/L精确量取测试溶剂500mL转移至1L的蒸发器中，浓缩(100倍)至5mL。环氧七氯标样：1μg/L（正己烷溶液）；2-辛醇标样：1mg/L（正己烷溶液）；色谱柱：30m×530μm×1.5μm，涂层为5％苯基，95％二甲基聚硅氧烷的石英毛细管柱；

柱温：初始40℃不保持，以15℃/min升温速率至250℃，保持15min汽化温度：250℃；检测器温度：320℃；载气：氦气；流速：2mL/min～5mL/min；样品进样量：5μL；

标样进样量：5μL。GC-FID的检测结果以μg/L表示，以外标法进行定量。测量2-辛醇气相色谱保留时间0.5～2倍的范围内所有峰，峰的总和不得大于10.0μg/L，没有单峰大于5.0μg/L。GC-E