第十四课件羧酸

第十四课件羧酸一、羧酸得结构、命名及物理性质

羧基得结构:由于p–π共轭,羧基碳得正电性减弱,不易发生典型得亲核加成,不象醛、酮中得羰基,但共轭使－OH上氢得酸性增强。羧基负离子得结构:分类:按羧基数目分:一元,二元,多元酸按烃基类型分:脂肪酸,芳香酸,饱与酸,不饱与酸命名:常见得酸由它得来源命名:例:蚁酸醋酸硬脂酸月桂酸系统命名:6－甲基－2－乙基庚酸5－氯－3－戊烯酸丁二酸(琥珀酸)己二酸4－氯苯甲酸(对氯苯甲酸)3－硝基苯甲酸(间硝基苯甲酸)邻苯二甲酸反－1,2－环己二酸物理性质:羧酸就是含有相同碳原子数得烃类含氧衍生物中沸点最高得化合物。例:甲酸M=46b、p、101℃二缔合体例:b、p、7、95697141乙醇M=46b、p、78℃二、羧酸得化学性质①羧酸得酸性②羧基中羟基得取代反应③羧基中脱羧得反应④羧基中羰基得还原⑤羧基α－H得卤代反应1、羧酸得酸性羧酸具有酸性,能与NaOH、Na2CO3、NaHCO3反应生成盐。负电荷分散在两个电负性较强得氧上,使体系能量降低。羧酸酸性得强弱取决于电离后所形成得羧酸根负离子(即共轭碱)得相对稳定性。诱导效应得影响:定义:诱导效应一般以氢为比较标准,如果电子偏向取代基,这个取代基就是吸电子得,具有吸电子得诱导效应,用－I(Inductiveeffect)表示;－I效应+I效应标准常见得各基团得诱导效应顺序就是:12大家应该也有点累了，稍作休息大家有疑问的，可以询问和交流例：诱导效应沿σ键传递,电子逐渐向氯偏移,传递到4个碳以后,几乎无影响。诱导效应具有加与性。

二元酸的pka1与pka24.275.705.645.41pka21.272.854.214.34pka1HOOCCOOHHOOCCH2COOHHOOC（CH2）2COOHHOOC（CH2）3COOH解释:二元酸得pka1小于pka2。具有－I效应具有+I效应共轭效应得影响:共轭体系上得取代基若能降低共轭体系得电子密度,则这些基团有吸电子得共轭效应(－C)。如：吸电子的共轭效应共轭体系上得取代基若能增高共轭体系得电子密度,则这些基团有给电子得共轭效应(+C)。如:给电子得共轭效应取代基具有吸电子共轭效应时,酸性强弱顺序为:邻>对>间取代基具有给电子共轭效应时,酸性强弱顺序为:邻>间>对对芳香族羧酸＞＞例:pka4、57pka2、98pka4、08例:比较下列化合物得酸性:例:按酸性由强到弱得次序排列下列化合物:解:＞＞＞＞结论:(1)电子效应得影响:吸电子取代基使酸性增大,给电子取代基使酸性减小。(2)分子内得氢键使羧酸得酸性增强。(3)空间效应:利于H+离解得空间结构酸性强,不利于H+离解得空间结构酸性弱。2、羧基中羟基得取代反应(酰化反应)羧基中羟基可以被其她原子或原子团取代得羧酸衍生物。酯(被烷氧基取代)酰卤(被卤素取代)酸酐(被酰氧基取代)酰胺(被氨基取代)1)、生成酯可逆反应,要提高产率采取两种方法使平衡右移:①一种原料过量,在此乙醇过量,使平衡右移。②将生成得水蒸出,使平衡右移。2)、生成酰氯羧酸与PCl3,PCl5,SOCl2作用得酰氯。3)、生成酸酐脱水剂:Ag2O,P2O5,POCl3,等。4)、生成酰胺与腈苯甲酰胺苯甲腈3、脱羧得反应科尔伯(H、Kolbe)反应指羧酸得碱金属盐电解生成烃得反应。用于制备结构特殊得烃。例：当羧基得α－C上有吸电子基团时,容易进行脱羧反应。例:4、羧基中羰基得还原注意:硼氢化钠不能还原羧基5、羧基α－H得卤代反应具有α－H得羧酸在催化量得红磷或三溴化磷存在下与溴发生反应,得到α－溴代酸。

赫尔－乌尔哈－泽林斯基反应(C、Hell－J、Volhard－N、D、Zelinsky)由于P－π共轭,羧基碳得正电性减弱,不象醛、酮中得羰基那样活泼,所以羧酸得α－H溴代需要红磷催化。机理:α－溴代酸就是非常重要得化合物,就是制备其它α－取代酸得母体。注意:α－氯代酸也可用此