硫及其化合物（讲义）-2025年高考化学一轮复习（新教材新高考）

第13讲硫及其化合物

目录

考情分析【提升•必考题型归纳】

网络构建考向1考查浓硫酸的性质及应用

1考点一硫及其氧化物考向2考查SCh/SO42-的检验

【夯基・必备基础知识梳理】

3考点三不同价态含硫物质的转化

知识点1硫单质的性质及应用

【夯基・必备基础知识梳理】

知识点2硫的氢化物一硫化氢及氢硫酸

知识点1不同价态含硫物质的转化

知识点2硫的氧化物的性质及应用

知识点2氧族元素的其它知识归纳

【提升•必考题型归纳】

【提升•必考题型归纳】

考向1硫及其氧化物的性质及应用

考向1考查不同价态含硫物质的转化关系

考向2硫的氧化物的污染与防治

考向2考查不同价态含硫物质转化的实验

探究

2考点二硫酸so3\s(V的检验

【夯基•必备基础知识梳理】考向3考查氧族元素的其他相关知识

知识点1硫酸

真题感悟

知识点2S03%SO4z的检验

考点要求考题统计考情分析

分析近三年高考试题，高考命题在本讲有以下规律：

2023浙江1月卷4题，2分

硫及其氧化1.从考查题型和内容上看，高考命题以选择题和非选择题呈现，

2022江苏卷4题，3分

物的性质及考查内容主要有以下几个方面：

2021湖南卷2题，3分

其应用

浓硫酸2023新课标卷11题，6分(1)以具体物质为依托，考查硫及其化合物的性质及其应用。

SO42-的检验2022广东卷5题，2分(2)以实验题形式为背景，考查部分含硫物质，例如SO2的实验

2021全国乙卷卷8题，6分室制法以及气体检验、除杂问题。

(3)以具体工业实际为背景，考查不同价态硫之间的转化；以工

业合成含硫物质为载体，考查盖斯定律、化学平衡等化学反应

原理的内容。

(4)与环境相结合，考查SO2有关的污染和环境保护问题。

2.从命题思路上看，不管是选择题还是非选择题均侧重从具体

物质、实验分析、流程转化考查硫元素重要化合物的性质、能

不同价态2023湖南10题，4分从物质类别和元素价态变化的视角认识不同价态硫元素转化路

含硫物质的2022全国甲卷13题，6分径；通过二氧化硫对环境影响的考查，树立绿色化学观念和可

转化2021全国乙卷卷9题，6分持续发展意识。

根据高考命题的特点和规律，复习时注意以下几个方面：

(1)从物质类别和价态变化角度认识硫及其化合物的性质以及转

化。

(2)对硫及其化合物综合实验进行设计，并能分析、解释有关实

验现象。

(3)注重理论联系实际，认识硫及其化合物对环境的影响。

二氧化硫的物理性质

二氧化硫的化学性质

二氧化硫的用途

二氧化硫的制法

三氧化硫的物理性质

三氧化硫的化学性质

三氧化硫的用途

三氧化硫的制法

考点一硫及其氧化物的性质与应用

知识点1硫单质的性质及应用

1.硫元素的存在形态

(1)游离态：在火山口附近或地壳的岩层例存在；

(2)化合态：以硫化物和硫酸盐的形式存在。

2.硫单质的物理性质

硫单质俗称硫黄,是一种淡黄色固体;丕溶于水，微溶于酒精，易溶于CS2；有多种同素异形体，如单

斜硫、斜方硫等。

3.从化合价的角度认识硫单质的化学性质

口7氧化性m还原性「c

(1)S的氧化性

①S与Fe、Cu、Hg反应的化学方程式依次为Fe+S=^=FeS>2Cu+S=^Cu2S>S+Hg=HgS(此反应适

用于除去室内洒落的Hg)。

②S与比反应的化学方程式为S+H2=^=H2S

(2)S的还原性

①S与02反应的化学方程式为S+02型暨S02,在空气中燃烧火焰为淡蓝色。

②与强氧化剂反应(如浓硫酸)的化学方程式为S+2H2so4(浓)&3s。2什2H2。。

(3)S与NaOH溶液反应的化学方程式为3S+6NaOH^=2Na2S+Na2SO3+3H2O,该反应中硫既是氧化剂，

又是还原剂，此反应可用于除去试管内黏附的S。

【特别提醒】

①硫与变价金属反应时，生成低价态金属硫化物(如CU2S、FeS)-

②汞蒸气有毒，实验室里不慎洒落一些汞，可撒上硫粉进行处理。

知识点2硫的氢化物——硫化氢及氢硫酸

1.硫化氢

1)物理性质

(1)无色，有臭鸡蛋气味的有毒气体。

(2)密度比空气大(H2s:34>空气:29)

(3)微溶于水(1：2.6),水溶液叫氢硫酸，显弱酸性。

2)化学性质

(1)不稳定性：H2S^LS+H2

(2)还原性

氧化性:KMnO4>C12>O2>Br2>l2>S>H2S

A.与。2反应(可燃性：淡蓝色火焰)，产物：S或S,SO2或SO2

占燃

。2不足：2H2S+O23*2S+H2。

占燃

。2足量：2H2S+3O2仝空2SO2+H2O

B.与卤素单质的反应：H2s+X2=SJ+2HX（X=C1、Br、I）

现象：澳水/碘水褪色且生成淡黄色沉淀。

C.与酸性KMnCU反应：2KMnC）4+5H2S+3H2so4=5SJ+K2so4+2MnSO4+8H2。

KMnCU的强氧化性体现：+7价Mn

现象:酸性KM11O4溶液的颜色变浅（MnCU：紫红色）

2.氢硫酸的化学性质

1）还原性：同H2s气体。H2s还原性的体现：一2价S;H2s氧化性的体现：+1价H

2）弱酸性

（1）与碱反应

（2）与活泼金属反应（氧化性）

3.与某些盐反应（复分解反应）

H2S+CuSC）4=CuS（黑色）J+H2so4,CuS不溶于水，不溶于酸

H?S+Pb（Ac）2=PbS（黑色）l+2HAc,PbS不溶于水，不溶于酸

检验H2s气体：上述溶液或湿润的Pb（Ac）2试纸。

3.实验室制H2s

1）原理：强酸制弱酸

FeS+H2SO4=H2ST+FeSO4

2）发生装置：固+液，不加热

3）干燥装置：无水CaCb或P2O5,不能用浓硫酸（强氧化性）。

4）收集装置：向上排空气法

5）尾气吸收装置：NaOH溶液

知识点3硫的氧化物（SO2、SO3）的性质及应用

1.二氧化硫（SO2）

（1）物理性质

二氧化硫是无色、有刺激性气味的有毒气体，是大气污染物之一；易溶于水，通常状况下，1体积水溶

解约40体积S02<.

（2）化学性质

使品红溶液褪色

漂白性

+

uEctC2--酸性氧化物G~还原性-一c^n2-

H2SO3、SO3-~的涌件已。2|------------"SO<'SO,

氧化性

0

S

①酸性氧化物的通性，与水反应：SO2+H2O=^H2so3；与NaOH（足量）反应：2NaOH+SO2===Na2SO3+

H2OO

②氧化性(如与H2s溶液反应)：SO2+2H2S=3Si+2H2O

③还原性

一—一催化剂

a.与。2反应:2so2+O2十2SO3；

b.与卤素单质的水溶液反应：X2+S02+2H2O=2HX+H2SO4(X=C1>Br、I)；

3++2

c.与铁盐溶液反应：2Fe3++S02+2H2O=2Fe+2H+SO4';

d.与C11X2溶液反应生成CuX白色沉淀：2CUX2+SO2+2H2O=2CUX|+H2so4+2HX(X=Cl、Br、I)；

④漂白性：可使品红溶液等有机色质褪色，生成不稳定的化合物。

⑶实验室制法

①固体NazSCh与较浓H2s。4(70%)反应

Na2s。3+H2SO4===Na2SO4+SO2?+H2O；

②铜与浓H2SO4混合加热

Cu+2H2so4(浓)^=CuSO4+SO2T+2H2O»

(4)S0,和CO2的鉴别

试剂现象及结论原理(化学方程式)

使品红溶液褪色的是SC)2；不能使品红

品红溶液—

溶液褪色的是CO2

使紫色褪去的是SO2,无明显现象的是2KMnO4+5SO2+2H2O===K2SO4

KMnCU溶液

co2+2MnSO4+2H2SO4

使橙色褪去的是SO2,无明显现象的是Br+SO+2H2O===2HBr+

澳水22

CO2H2SO4

3SO2+2HNO3+2H2O===3H2sO4

硝酸酸化的产生白色沉淀的是SO2,无明显现象的+2N0?

Ba(NO3)2溶液是CO2Ba(NO3)2+H2SO4===BaSO4i

+2HNO3

使棕黄色变为浅绿色的是无明显

SO2,2FeCb+SO2+2H2O===FeCl2+

FeCh溶液

现象的是CO2FeSO4+4HCl

澄清石灰水不能用澄清石灰水鉴别SO2和C02,原因是二者都能使澄清石灰水变浑浊

【特别提醒】(l)S02只能使紫色的石蕊溶液变红，但不能使之褪色。

(2)SC)2的漂白性和还原性的区别：S02使品红溶液退色表现的是S02的漂白性，加热后溶液颜色复原；S02

使酸性高锦酸钾溶液、澳水、氯水、碘水退色表现的是S02的还原性，加热后溶液颜色不复原。

(3)SCh氧化性的表现：SO2通入氢硫酸、硫化钠溶液中都会出现淡黄色沉淀，表现了SCh的氧化性。

(4)三类漂白剂的区别

类型原理举例特点备注

HC1O、NaClO、

将有机色质内部“生色团”破坏无选

氧化型不可逆、持久

Ca(ClO)2>Na2O2>

掉择性

H2O2、O3等

与有机色质内部“生色团”“化有选

加合型

so2可逆、不持久

合”成无色物质择性

吸附

吸附型将有色物质吸附而退色活性炭物理变化

色素

2.二氧化硫(SC)3)

(1)物理性质

熔点16.8℃,沸点44.8℃,在常温下为液态，在标准状况下为固态。

(2)化学性质(酸性氧化物)

a.与水反应：SO3+H2O===H2so4(放出大量的热)

b.与氧化钙反应：SO3+CaO===CaSO4

c.与氢氧化钠反应：S03+2NaOH===Na2so4+H2O

3.硫的氧化物的污染与治理

(1)来源：含硫化石燃料的燃烧及金属矿物的冶炼等。

(2)危害：危害人体健康，形成酸雨(pH小于5.6)。

(3)治理：燃煤脱硫，改进燃烧技术。

(4)硫酸型酸雨的形成途径有两个：

途径1：空气中飘尘的催化作用，使2so2+O2等2SO3、SO3+H2O=H2SO4O

途径2：SCh+HzOx^HzSCh、2H2SO3+O2=2H2SO4(.

(5)四种常见的SO2尾气处理方法

方法一：钙基固硫法

为防治酸雨，工业上常用生石灰和含硫的煤混合后燃烧，燃烧时硫、生石灰、共同反应生成硫酸钙，从

而使硫转移到煤渣中，反应原理为CaO+SChW=CaSCh，ZCaSCh+Ch^^ZCaSO-总反应方程式为2CaO

+2SO2+O2^：2CaSO4。

方法二：氨水脱硫法

该脱硫法采用喷雾吸收法，雾化的氨水与烟气中的S02直接接触吸收SCh，其反应的化学方程式为2NH3+

SO2+H2O=(NH4)2SO3,2(NH4)2SO3+O2=2(NH4)2SO4=(或生成NH4HSO3，然后进一步氧化)

方法三：钠碱脱硫法

钠碱脱硫法是用NaOH/Na2cCh吸收烟气中的SO2,得到Na2SO3和NaHSO3,发生反应的化学方程式为2NaOH

+SO2=Na2SO3+H2O,Na2cO3+SO2=Na2so3+CO2，Na2SO3+SO2+H2O=2NaHSO3=

方法四：双碱脱硫法

先利用烧碱吸收SO2,再利用熟石灰浆液进行再生，再生后的NaOH碱液可循环使用，化学方程式为

①吸收反应：2NaOH+SO2=Na2SO3+H2。，2Na2SO3+O2=2Na2SO40

②再生反应：Na2sCh+Ca（OH）2=CaSO3；+2NaOH,Na2so4+Ca（OH）2=CaSO4；+2NaOH。

一提升-必考题型归纳

考向1硫及其氧化物的性质及应用

例1.（2023・上海宝山•统考一模）下列关于硫及其化合物的说法正确的是

A.硫单质易溶于水

B.SO2通入BaCl?溶液中生成BaSOs沉淀

C.BaCOs可作钢餐

D.浓硫酸可保存在铁罐中

【解析】A.硫单质难溶于水，微溶于酒精，故A错误；B.亚硫酸的酸性弱于盐酸，二氧化硫不能与氯化

钏溶液反应，故B错误；C.碳酸/能与胃液中的盐酸反应生成有毒的氯化钢，不能做领餐，故C错误；D.铁

在浓硫酸发生钝化，反应生成的致密氧化层薄膜阻碍反应的继续进行，所以浓硫酸可保存在铁罐中，故D

正确；故选D。

【答案】D

【变式训练1】（2023・上海虹口•统考二模）将足量SO2气体通入BaCb溶液中，无明显现象。若要观察到

BaSCh沉淀，可再通入

A.Cl2B.NO2C.H2sD.NH3

【解析】A.CI2与SO2反应生成硫酸，硫酸与氯化钢反应生成硫酸/沉淀，不能得到BaSCh沉淀，故A不

符合；B.NCh与SO2反应生成硫酸，硫酸与氯化钢反应生成硫酸领沉淀，不能得到BaSCh沉淀，故B不

符合；C.H2s与SO2反应生成S单质沉淀，不能得到BaSCh沉淀，故C不符合；D.NH3与SCh反应生成

亚硫酸钱，亚硫酸锭与氯化钢生成BaSCh沉淀，故D符合；故选：D。

【答案】D

【变式训练2】（2023・江苏•统考一模）硫及其化合物有着广泛的作用。硫元素具有多种化合价，在一定条件

下能发生相互转化。不同温度下硫单质的状态和分子结构不同，心环状分子的结构为为©0萨合理应

用和处理含硫的化合物，在生产生活中有重要意义。下列有关硫及其化合物的性质与用途具有对应关系的

是

A.硫单质呈黄色，可用作橡胶硫化剂

B.SO2具有氧化性，可用于漂白草编织物

C.Na2sCh具有还原性，可用于处理自来水中残留的Cb

D.浓硫酸具有强氧化性，可用作酯化反应的催化剂

【解析】A.硫单质可用作橡胶硫化剂，体现的是硫的化学性质，与颜色无关，A不符合题意；B.Sth用

于漂白草编织物，发生非氧化还原反应，体现SO2的漂白性，B不符合题意；C.Na2s03具有还原性，与自

来水中残留的Cb发生氧化还原反应，从而去除Cb,C符合题意；D.浓硫酸用作酯化反应的催化剂，与氧

化性无关，D不符合题意；故选C。

【答案】C

考向2硫的氧化物的污染与防治

例1.（2023・上海静安・统考二模）自然界与人类活动对硫的循环均能产生影响。下列说法错误的是

A.火山口温度过高，附近的单质硫会被02直接氧化为SO3

B.大气中的SO2会形成酸雨，最终以H2s04进入地面或海洋

C.工业排放的S02尾气可与CaO和02反应生成CaSO4

D.常温下，浓H2s04能使铁片钝化是由于其具有强氧化性

【答案】A

【解析】A.单质硫与O2反应只能变为SO2,SO2和02在催化剂、加热条件下可逆反应生成SO3,故A错

误；B.大气中的SO2会形成酸雨，二氧化硫和水反应生成亚硫酸，亚硫酸钢氧气氧化为硫酸，因此最终以

H2s04进入地面或海洋，故B正确；C.工业排放的S02尾气可与CaO和02反应生成CaSCU,因此常用氧

化钙处理工业排放的SOz尾气，故C正确；D.浓硫酸具有强氧化性，因此常温下，浓H2so4能使铁片钝

化，故D正确。

综上所述，答案为A。

【变式训练】（2023•全国•高三专题练习）下列有关酸雨的说法正确的是

A.凡是呈酸性的雨水都称为酸雨

B.酸雨的形成只与S02的排放有关

C.煤的脱硫可以在一定程度上防止酸雨的形成

D.为了不形成酸雨，应停止使用一切化石燃料

【解析】A.正常雨水中由于溶解了C。”也呈酸性，pH<5.6的降水称为酸雨，A错误；B.酸雨分为硝

酸型酸雨和硫酸型酸雨，硝酸型酸雨的形成与氮氧化物的排放有关，B错误；C.向燃煤中加入石灰石等物

质可使燃煤中的含硫物质最终转化为Cas。,，减少SO2的排放，达到脱硫的目的，在一定程度上可防止酸雨

的形成，C正确；D.化石燃料是现代社会的主要能源，不可能一点都不使用，应推广使用脱硫技术，大力

开发清洁环保的新能源，以减少酸雨的形成，D错误；故选C。

【答案】C

2

考点二硫酸SO3\SO4*的检验

・夯基•必备基础知识梳理

知识点1硫酸

1.硫酸的物理性质

⑴纯硫酸是一种无色油状液体，沸点高（沸点338℃,高沸点酸能用于制备低沸点酸），难挥发；98%的浓

硫酸的密度为L84g/cm3。

（2）溶解性：浓硫酸与水以任意比混溶，溶解时可放出大量热。

（3）稀释方法：将浓硫酸沿器壁慢慢注入水中并不断搅拌。

2.硫酸的化学性质

（1）稀硫酸具有酸的通性

硫酸是强电解质，在水溶液中的电离方程式为H2so4=2H++SOE,具有酸的通性。

①指示剂变色：石蕊变红；酚献不变色。

②与金属反应：Fe+H2SO4==FeSO4+H2t；2A1+3H2SO4==A12（SO4）3+3H2?

2++

③与碱的反应：2Na0H+H2s04==Na2so4+2%0；Ba+20H+2H+S0F=BaS04i+2H2O；

+2+

④与碱性氧化物反应：CuO+H2SO4==CuSO4+H20；MgO+2H=Mg+H20；

+

⑤与某些盐的反应：BaCb+H2so4==BaSCUl+2HC1；SOf+2H=H2O+S02?;

3.浓H2s。4的特性

1）吸水性与脱水性的区别

浓硫酸吸水是把物质本身中含有的自由H2O分子或结晶水吸收。浓硫酸脱水是把本身不含水的有机物

浓硫酸

中的氢元素和氧元素按原子个数比2:1的形式脱去，Cl2H22。“=12C+11H2OO所以，二者的本质区别

是物质中有没有现成的水分子。注意：在浓硫酸作用下，结晶水合物失去结晶水属于浓硫酸的吸水性。

利用浓硫酸的吸水性，常用浓硫酸作干燥剂，浓硫酸可以干燥H2、C12、。2、S02>N2、CO2、CO、CH4

等气体，但是它不能用来干燥碱性气体（如NH3）和强还原性气体（如HBr、HLH2S）=

2）强氧化性：

在浓硫酸中主要是以硫酸分子的形式存在，体现的是硫酸分子的性质。在硫酸分子中，存在+6价硫，

很容易得电子被还原，所以具有很强的氧化性。浓硫酸能将大多数金属（如Cu）或非金属（如C）氧化：

（1）Fe、Al的钝化

常温下，当Fe、Al等金属遇到浓硫酸时，会与浓硫酸发生反应，表面生成一层致密的氧化物薄膜而出

现“钝化”现象。

（2）与不活泼金属和非金属的反应

由于浓硫酸具有强氧化性，故存在与稀硫酸不同的化学性质，能够与不活泼金属或非金属发生反应，

反应过程中有如下规律：

①反应要加热，否则不反应；

②还原产物一般是SO2o一般金属被氧化为高价态的硫酸盐，非金属被氧化为高价态氧化物或含氧酸。

③浓硫酸与金属反应时，既表现酸性又表现强氧化性，而与非金属反应时，只表现强氧化性。如：

Cu+2H2s。4（浓）=^=CuSO4+2H2O+S02T

2Ag+2H2sO4（浓）2=Ag2sO4+SO2T+2H2。

C+2H2so4（浓）=^=CO2T+2H2O+2SO2f

S+2H2SO4（浓3sO2T+2H2O

【归纳总结】浓H2s。4与金属反应的规律

A.钝化：常温下浓硫酸使Fe、Al表面快速生成致密氧化膜而阻止反应进一步发生。

B.与活泼金属（如Zn）反应，开始产生SO2,硫酸浓度变小后产生H2。

C.与不活泼金属（如Cu）反应，开始产生SO2（加热），浓度变小后，稀硫酸不再与不活泼金属反应。例如：1mol

Cu与含2molH2SO4的浓硫酸充分反应，生成的SO2的物质的量小于1moL

D.浓硫酸在与金属的反应中既表现强氧化性又表现酸性。浓硫酸在与非金属的反应中只表现强氧化性。

④浓硫酸氧化含低价非金属元素的化合物

H2S+H2so4（浓尸=S1+SO2T+2H2。或H2S+3H2so4（浓）^=4SC）2T+4H2。

2HI+H2SO4（浓）==I2+SO2T+2H2O

2HBr+H2so4（浓）==Br2+SChT+2H2O

⑤随着反应的进行，浓硫酸浓度变小，一旦变为稀硫酸，反应就停止。

_微执

【特别提醒】①H2s04是高沸点、难挥发性的强酸，利用这一性质可以制取HC1和HF：H2so4（浓）+NaCl」要三

NaHSO4+HClf,CaF2+H2SO4===CaSO4+2HFf。

②由“量变，，引起的“质变，，：金属（如Cu、Zn等）与浓H2sO4反应时，要注意H2sCU浓度对反应产物的影响。

开始阶段产生SO2气体，随着反应的进行，H2s。4的浓度变小，最后变为稀H2sCU,Cu与稀H2sO4不反应,

Zn与稀H2sCU反应生成比而不是SO?。

4.硫酸的用途

（1）制取化肥、硫酸盐、挥发性酸。

（2）消除金属表面的氧化物。

（3）用于精炼石油，制造炸药、农药、染料等，是实验室里常用的试剂。

5.硫酸的工业制备

⑴工业制硫酸的流程

水

丝一丽I幽巫如,稀;图也:成风叵蟀

~198%破酸

（2）工业制硫酸的步骤及反应原理

三步骤三反应

黄铁矿煨烧4FeS2+1102=^^2Fe2O3+8SO2

催化剂

S02的催化氧化

2SO2+O2F2SO3

so3吸收SCh+HzO=H2sO4

知识点2SO/、SO歹的检验

LSO歹的检验

①向溶液中加入盐酸，将产生的气体通入品红溶液中，红色褪去，发生的离子反应为SOM+2H+===H2O+

SO2T»

②加入氯化钢溶液生成白色沉淀，然后向沉淀中加入盐酸，沉淀溶解并产生具有刺激性气味的气体，发生

2++2+

反应的离子方程式为SOF+Ba===BaSO3i，BaSO3+2H===Ba+SO2?+H2O»

2.检验SOF的正确操作方法：被检液如匡建典跑图5取清液邈媚色幽有无白色沉淀产生（判断有无

sor）o

先加稀盐酸的目的是防止COr、SOM、Ag+干扰，再加BaC12溶液，有白色沉淀产生。整个过程中可

+++

能发生反应的离子方程式：COF+2H===CO2t+H2O>SOF+2H===SO2T+H2O>Ag+CF===AgCU>

Ba2+SO4===BaSO4j,。

.提升•必考题型归纳

考向1考查浓硫酸的性质及应用

例1.（2023•上海浦东新•统考二模）将蘸有浓硫酸的温度计置于空气中，片刻后，温度计读数升高，说明浓

硫酸具有

a—蘸浓硫酸

A.吸水性B.脱水性C.强酸性D,氧化性

【答案】A

【解析】A.浓硫酸具有吸水性，浓硫酸吸水放热。温度计读数升高，说明浓硫酸吸收空气中的水蒸气放热,

证明浓硫酸具有吸水性，故选A；

B.浓硫酸脱水性指的是把有机物当中的氢和氧按2:1的比例脱出来，将蘸有浓硫酸的温度计置于空气中，

不可能体现脱水性，故不选B；C.浓硫酸遇碱性物质表现强酸性，将蘸有浓硫酸的温度计置于空气中，没

有遇到碱性物质，不可能体现强酸性，故不选C；D.浓硫酸遇还原性物质表现强氧化性，将蘸有浓硫酸的

温度计置于空气中，没有遇到还原性物质，不可能体现强氧化性，故不选D；选A。

【变式训练】（2023•全国•高三专题练习）用如图所示装置进行下列实验：将①中浓硫酸溶液滴入②中。预

测的现象与结论相符的是

①

②

选项②预测②中现象实验结论

A浓盐酸产生大量气体硫酸的酸性比盐酸强

B铜片铜片溶解，产生气泡，底部产生灰白色粉末浓硫酸的酸性和强氧化性

浓硫酸具有吸水性，发生物理变

CCUSO4*5H2O固体由蓝色变为白色

化

固体由白色变为黑色海绵状，并有刺激性气体放

D蔗糖浓硫酸具有脱水性、氧化性

出

【解析】A.浓硫酸具有吸水性，浓盐酸具有挥发性，浓硫酸吸收浓盐酸中的水，且吸水时放热使溶液温度

升高，导致浓盐酸挥发，硫酸和盐酸都是强酸，该实验体现浓盐酸的挥发性和浓硫酸的吸水性，故A错误;

B.常温下浓硫酸和Cu不反应，所以没有明显现象，故B错误；C.浓硫酸具有吸水性，能吸收五水硫酸

铜中的结晶水，使五水硫酸铜变为无水硫酸铜，固体由蓝色变为白色，发生的是化学变化，故C错误；D.浓

硫酸能将蔗糖中的H、O元素以2：1水的形式脱去而体现脱水性，脱水时放出大量的热，浓硫酸将单质碳

氧化成二氧化碳而体现强氧化性，同时还生成刺激性气味的二氧化硫，故D正确；答案选D。

【答案】D

考向2考查sor、SOT的检验

例2.(2023•福建•校联考三模)下列操作能实现相应的实验目的的是

选项实验目的操作步骤及现象

验证淀粉水解生成将淀粉和稀硫酸混合水浴加热一段时间；待溶液冷却后，加入NaOH溶液，

A

葡萄糖调pH至碱性，再加入新制的Cu(OH)z，加热，有放红色沉淀产生

证明某钠盐为

B向某钠盐中滴加浓盐酸，并将产生的气体通入品红溶液中，品红溶液褪色

Na2SO3或NaHSO3

除去乙醇中混有的

C向混合液中加入饱和Na2c溶液，分液

少量乙酸

证明氧化性：

D将硫酸酸化的H2O2滴入Fe(NC>3)2溶液中，再滴入KSCN溶液，溶液变红

3+

H2O2>Fe

【解析】A.葡萄糖和氢氧化铜在碱性条件下加热反应生成病红色沉淀，将淀粉和稀硫酸混合水浴加热一段

时间，待溶液冷却后，加入NaOH溶液，调pH至碱性，再加入新制的CU(OH)2,加热，有成红色沉淀(C112O)

产生，证明淀粉水解生成葡萄糖，A正确；B.氯气和二氧化硫都能使品红褪色，次氯酸钠溶液中滴加浓盐

酸，产生氯气，通入品红溶液中，品红溶液褪色，故不能确定某钠盐为Na2sCh或NaHSCh,B错误；C.乙

酸和碳酸钠可以反应，生成乙酸钠溶于水，乙醇和碳酸钠不反应，但乙醇与水任意比互溶，故乙醇和乙酸

的混合液中加入饱和Na2c03溶液，不会分层，故无法用分液的方法除去乙醇中混有的少量乙酸，C错误；

3+

D.N0；遇到H+具有氧化性能将Fe2+氧化成Fe3+,无法证明氧化性：H2O2>Fe,D错误；故答案为：A。

【答案】A

【变式训练1】(2023•北京海淀•人大附中校考三模)下列由实验现象所得结论不E卿的是

A.向NaHSC)3溶液中滴加氢硫酸，立即产生淡黄色沉淀，证明HSO；具有氧化性

B.向酸性KMnO4溶液中加入Fes。,粉末，紫色褪去，证明FqO」中含Fe(II)

C.向某溶液中滴加盐酸酸化的氯化钢溶液，有白色沉淀生成，证明溶液存在soj

D.向Fe%溶液中加入几滴氯水振荡，再加Cd4萃取，下层呈紫色，上层无色，证明还原性「>Fe?+

【解析】A.中硫显+4价，与H2s发生归中反应，H2s被氧化为硫单质，体现了HSOJ的氧化性，A

正确；B.FeaO,与酸反应得到铁盐与亚铁盐，还原性的亚铁离子将高锌酸钾还原，紫色褪去，证明FesO,中

含Fe(II),B正确；C.若溶液中存在Ag+,也会产生白色沉淀，C错误；D.少量氯水加入到Fe%溶液中，

再加CC1,萃取，下层呈紫色说明产生了L单质，亚铁离子未优先反应，由此说明还原性:T>Fe2+,D正确;

答案选C。

【答案】C

【变式训练2】(2023・河北•模拟预测)某无色透明溶液，可能含有下列离子：H+、Ba2+>Fe"、Mg2\SO：、

cr、HCO-,现做实验如下：

①取少量原溶液滴加石蕊试液呈红色；②取少量原溶液，加入过量的NaOH溶液，有白色沉淀生成；③取

少量原溶液，加入过量氯化钢溶液，有白色沉淀生成，静置分层；取静置后的上层清液，加入硝酸银溶液,

有不溶于稀硝酸的白色沉淀生成。

下列说法错误的是

A.溶液中一定存在的离子是H+、Mg2\SO；

B.溶液中一定不存在的离子是HCO］、Fe3+>Ba2+

C.②中生成白色沉淀的离子方程式为Mg”+2OH=Mg(OH)2J

D.根据③现象可知原溶液中一定含有cr

【分析】第一步：观察溶液信息和可能含有的离子。溶液无色透明，说明不含Fe3+。第二步：分析各个实验

现象。根据①可知该溶液显酸性，存在大量H+，所以一定不含HCO,实验②中加入过量的NaOH溶液，

有白色沉淀生成，说明溶液中含有蛇2+,该白色沉淀为氢氧化镁；实验③中加入过量氯化钢溶液，产生白

色沉淀，说明溶液中含有SO：,则原溶液中一定不含3/+；静置后的上层清液，加入AgNOj溶液，有白色

沉淀生成，且不溶于稀硝酸，则白色沉淀为氯化银，因加入氯化领时引入C「，所以不能确定原溶液是否含

CFo

【解析】A.根据分析可知溶液中一定存在的离子是H+、Mg2+,SO：,选项A正确；B.根据分析可知溶

液中一定不存在的离子是HCC>3、Fe"、Ba2+,选项B正确；C.根据分析可知白色沉淀为Mg(OH)2,选

项C正确；D.观察上述分析，无法确定原溶液中一定含有氯离子，选项D错误；答案选D。

【答案】D

考点三不同价态含硫物质的转化

础电识侬

知识点1不同价态含硫物质的转化

1.硫的价类二维图

(1)相同价态硫的转化通过酸、碱反应实现。

S02H2SO3②NaOH.Na2SQi^SO^NaHS0：

[③HeSOI

如:4

写出②、③、④反应的化学方程式:

②H2s。3+2NaOH=Na2SO3+2H2O；

③Na2sCh+H2so4-Na2s。4+H2O+SChf;

@S02+Na2sCh+H2O=2NaHSO3。

(2)相邻价态的同种元素的微粒间不发生氧化还原反应，如S和H2S、S和SO?、SO2和浓硫酸之间不发生氧

化还原反应。

(3)当硫元素的化合价升高或降低时，一般升高或降低到其相邻的价态，即台阶式升降。可用如图表示:

2.理清硫元素的化合价与氧化性、还原性之间的关系(即硫及其化合物的价类二维图)

价态

酸单质或氧化物盐物质类别

3.构建硫及其化合物转化网络

知识点2氧族元素的其它知识归纳

1.硫代硫酸钠(Na2s2O3)

⑴制备

①硫化碱法，即将Na2s和Na2cCh以物质的量之比为2：1配成溶液，然后通入SCh，发生的反应为2Na2s

+Na2co3+4SO2=3Na2s2O3+CO2。

②亚硫酸钠法，使沸腾的Na2sCh溶液同硫粉反应，其反应的方程式为Na2s03+S±Na2s2。3。

(2)性质

①中等强度还原剂，可被碘氧化成连四硫酸钠(Na2s4。6)，该反应常用来定量测定碘的含量，反应的离子方

程式为L+2S2Or=21+S4。，(用于直接碘量法和间接碘量法测定物质的浓度或含量)。

②可被氯、澳等氧化为SO?，如Na2s2O3+4CL+5H2O=Na2sO4+H2so4+8HCI(用作纺织工业上的脱氯

剂)。

③可与酸反应，离子方程式为2H++S2Cr==Sj+SO2T+H2O(用于探究速率与浓度、温度的关系)。

2.焦亚硫酸钠(Na2s2O5)

⑴制备：NaHSCh过饱和溶液结晶脱水而成，2NaHSC)3=Na2s2O5+H2O。

(2)性质

①与酸反应放出二氧化硫，如Na2S2O5+2HCl=2NaCl+2SO2T+H,0»

②强还原性，如Na2S2O5+2I2+3H2O=2NaHSO4+4HI0

3.过二硫酸钠(Na2s2O8)、连二亚硫酸钠(Na2s2。4)

(1)过二硫酸钠中S为+6价，含有1个过氧键(一0—0—),性质与过氧化氢相似，具有氧化性。作为氧化

Cu2+

剂参与反应时，过氧键断裂，过氧键中的氧原子由一1价变为一2价，硫原子化合价不变。如S2OF+2F^=

2++

2SOF+I2,5S2OF+2Mn+8H2O=1OSOF+2Mn0l+16HP过二硫酸钠不稳定，受热分解生成Na2SC)4、

SO3和02。

(2)连二亚硫酸钠中S为+3价，是强还原剂，能将12、Cu2\Ag+还原，能被空气中的氧气氧化。在无氧条

件下，用锌粉还原亚硫酸氢钠可制得连二亚硫酸钠。

4.硒及其化合物的性质

(1)单质硒及其氢化物在空气中燃烧可得到SeO2»

⑵SeCh的氧化性比SO2强，属于中等强度的氧化剂，可氧化H2S、NH3等：SeO2+2H2S=Se+2S+2H2O；

3Se02+4NH3=3Se+2N2+6H20o

(3)亚硒酸可作氧化剂，能氧化SC>2,H2SeO3+2SO2+H2O=2H2SO4+Se,但遇到强氧化剂时表现还原性，

可被氧化成硒酸，H2SeO3+Cb+H2O=H2SeO4+2HCL

5.碑及其化合物的性质

(1)需在空气或纯氧中燃烧生成Te02o

(2)TeC)2是不挥发的白色固体，微溶于水，易溶于强酸、强碱，如TeCh+ZNaOH-NazTeCh+HzO。

(3)TeO2(H2TeC>3)具有氧化性和还原性：

H2TeO3+2SO2+H2O=2H2SO4+Te；

H2TeO3+Cb+H2O=H2TeO4+2HCL

(4)硒和神的一切化合物均有毒。

6.03和H2O2的性质及应用

1)臭氧(。3)

(1)组成：臭氧的分子式为03,与互为同素异形体。

(2)化学性质

。3不稳定，容易分解，分解的化学方程式为203=302；在放电条

不稳定性

件下空气中的02可以转化为03,反应的化学方程式为302圆曳203

03容易使淀粉一KI溶液变蓝色，反应的化学方程式为2KI+O3+

强氧化性

H2O=I2+2KOH+O2

漂白性O3具有强氧化性，能使有色物质褪色，可用作杀菌消毒剂

(3)臭氧层可以吸收来自太阳的紫外线，是人类和其他生物的“保护伞”。

2)过氧化氢(H2O2)

⑴结构

电子式：结构式：H—0—0—H=

(2)化学性质

易分解，加热、加催化剂都能使分解速率加快：2H2。2丝嗓2H2。

不稳定性

+O2T

++

弱酸性相当于二元弱酸，H2O2H+HO£,HO2H+Of

强氧化性a.用10%的H2O2溶液漂白羽毛及丝织品

2++3

b.氧化Fe2+、SOM等还原性物质：H2O2+2Fe+2H=2Fe

++2氏0、H2O2+Na2SO3=N