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PAGE10-化学平衡状态化学平衡常数(40分钟70分)一、选择题(本题包括8小题,每小题6分,共48分)1.已知298K时,反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)ΔH=-198kJ·mol-1,将此温度下的2molSO2和1molO2放在一密闭容器中,在催化剂存在时进行反应,测得反应放出的热量为(忽视能量损失)()A.确定大于198kJ B.确定等于198kJC.确定小于198kJ D.不能确定【解析】选C。SO2和O2反应生成SO3的反应为可逆反应,反应为2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)ΔH=-198kJ·mol-1,可逆反应不能完全进行原委,反应物的转化率不能达到100%,此温度下的2molSO2和1molO2放在一密闭容器中,不能生成2molSO3,则反应放出的热量确定小于198kJ,故C正确。2.(2024·钦州高二检测)在体积固定的密闭容器中发生反应:2CO(g)+4H2(g)CH3CH2OH(g)+H2O(g)。下列叙述中不能说明上述反应已达到化学平衡状态的是()A.体系的压强不变B.反应体系中乙醇的物质的量浓度不再变更C.混合气体的密度不变D.混合气体的平均相对分子质量不变【解析】选C。该反应为气体体积缩小的可逆反应,压强为变量,当体系的压强不变时,表明正逆反应速率相等,达到平衡状态,故A不符合题意;反应体系中乙醇的物质的量浓度不再变更时,表明正逆反应速率相等,该反应达到平衡状态,故B不符合题意;该反应中混合气体总质量、容器容积为定值,则混合气体的密度始终不变,不能依据混合气体的密度推断平衡状态,故C符合题意;混合气体总质量为定值,混合气体的物质的量为变量,则混合气体的平均相对分子质量为变量,当混合气体的平均相对分子质量不变时,表明达到平衡状态,故D不符合题意。3.(2024·湖州高二检测)已知反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)ΔH<0,向某体积恒定的密闭容器中按体积比2∶1充入SO2和O2在确定条件下发生反应(纵坐标Y表示SO3的浓度)。下列说法正确的是()A.T1>T2B.平衡时,SO2的生成速率等于SO3的生成速率C.当混合气体密度不变时,说明反应达到了平衡状态D.当c(SO2)∶c(O2)∶c(SO3)=2∶1∶2时,说明反应达到了平衡状态【解析】选B。上升温度,反应速率增大,则到达平衡的时间缩短,依据图像知,T2条件下达到平衡的时间短,则T2>T1,故A错误;化学平衡时,SO2的生成速率等于SO2的消耗速率,SO2的消耗速率等于SO3的生成速率,故B正确;体积恒定的容器中气体的密度始终不变,所以当混合气体密度不变时,不能说明反应达到了平衡状态,故C错误;c(SO2)∶c(O2)∶c(SO3)=2∶1∶2,不能说明各物质的浓度不变,所以c(SO2)∶c(O2)∶c(SO3)=2∶1∶2不愿定达平衡状态,故D错误。4.科学家始终致力于“人工固氮”的新方法探讨。目前合成氨技术原理为N2(g)+3H2(g)2NH3(g),正反应为放热反应。在673K、30MPa下,上述合成氨反应中n(NH3)和n(H2)随时间的变更关系如图所示。下列叙述正确的是()A.点a的正反应速率比点b的大B.点c处反应达到化学平衡状态C.点d和点e处的n(N2)不相同D.点e处反应达到化学平衡状态,反应停止【解析】选A。A.点a反应物的浓度大于点b,浓度越大反应速率越快,故点a反应速率更大,故A项正确;B.点c之后氢气的物质的量接着减小,说明反应未达到平衡,故B项错误;C.点d、点e对应的氢气、氨气的物质的量已不再发生变更,说明反应处于平衡状态,点d和点e处的n(N2)相同,故C项错误;D.化学平衡是动态平衡,反应并未停止,故D项错误。【补偿训练】(2024·廊坊高二检测)在体积可变的密闭容器中发生可逆反应:2NO2(g)2NO(g)+O2(g)。能作为反应达到平衡状态的标记是()A.单位时间内生成nmolO2的同时生成nmolNO2B.NO2、NO、O2三者的物质的量浓度之比为2∶2∶1C.混合气体的密度不再变更D.容器中气体压强不再变更【解析】选C。A、化学平衡时单位时间内生成nmolO2的同时生成2nmolNO2,故A错误;B、NO2、NO、O2三者的物质的量浓度之比可能为2∶2∶1,与各物质的初始浓度及转化率有关,故B错误;C、混合气体的密度不再变更,说明体积确定,反应达平衡状态,故C正确;D、依据pV=nRT可知,体积、物质的量和温度都是变量,所以容器中气体压强不再变更,不能说明反应达平衡状态,故D错误。5.(双选)Burns和Dainton探讨发觉Cl2与CO合成COCl2的反应机理如下:①Cl2(g)2Cl·(g)快②CO(g)+Cl·(g)COCl·(g)快③COCl·(g)+Cl2(g)COCl2(g)+Cl·(g)慢其中反应②存在v正=k正c(CO)·c(Cl·)、v逆=k逆c(COCl·)下列说法正确的是()A.反应①的活化能大于反应③的B.反应②的平衡常数K=eq\f(k正,k逆)C.要提高合成COCl2的速率,关键是提高反应②的速率D.选择合适的催化剂能加快该反应的速率,并提高活化分子百分数【解析】选B、D。活化能越小,反应速率越快,则反应①的活化能小于反应③的活化能,故A错误;反应②存在v正=k正c(CO)·c(Cl·)、v逆=k逆c(COCl·),平衡时正逆反应速率相等,则K=eq\f(c(COCl·),c(CO)·c(Cl·))=eq\f(k正,k逆),故B正确;慢反应确定整个反应速率,要提高合成COCl2的速率,关键是提高反应③的速率,故C错误;选择合适的催化剂能降低反应的活化能从而提高活化分子百分数,而加快该反应的速率,故D正确。【补偿训练】在一密闭容器中发生反应:2SO2+O22SO3,起始时有amol二氧化硫和bmol氧气,达到平衡时有cmol三氧化硫生成,则平衡时二氧化硫在反应混合物中的体积分数为()A.eq\f(100c,ab)×100% B.eq\f(100c,a+b+c)×100%C.eq\f(100c,(a-b)+(a-c))×100% D.eq\f(100(a-c),a+b-0.5c)%【解析】选D。分别列出起始量、转化量和平衡量。2SO2+O22SO3起始量(mol)ab0转化量(mol)c0.5cc平衡量(mol)a-cb-0.5ccw(SO2)=eq\f(a-c,(a-c)+(b-0.5c)+c)×100%=eq\f(100(a-c),a+b-0.5c)%,故D正确。6.确定温度下,某恒容容器内进行可逆反应A(g)+3B(g)2C(g)。下列说法正确的是()A.化学反应的限度与反应时间的长短有关B.达化学平衡状态时,C的生成速率是A的生成速率的2倍C.达化学平衡状态时,容器内A、B、C的分子数比确定为1∶3∶2D.充入1molA和3molB,达化学平衡状态时可生成2molC【解析】选B。A.反应转化的限度与反应时间无关,与反应物自身的性质有关系,A错误;B.平衡时不同物质的正逆反应速率之比等于化学计量数之比,则化学平衡状态时,C的生成速率是A的生成速率的2倍,B正确;C.分子数关系与起始量与转化率有关,则平衡状态时,容器内A、B、C的分子数比不愿定为1∶3∶2,C错误;D.反应为可逆反应,不能完全转化,则充入1molA和3molB,达化学平衡状态时生成C小于2mol,D错误。7.化学平衡常数K的数值大小是衡量化学反应进行程度的标记,下列反应的平衡常数数值如下:2NO(g)N2(g)+O2(g)K1=1×10302H2(g)+O2(g)2H2O(g)K2=2×10812CO2(g)2CO(g)+O2(g)K3=4×10-92以下说法正确的是()A.NO分解产生O2的反应的平衡常数表达式K1=c(N2)c(O2)/c(NO)B.水分解产生O2,此时平衡常数的数值约为5×10-80C.NO、H2O、CO2三种化合物分解放出O2的倾向由大到小的依次为NO>H2O>CO2D.以上说法都不正确【解析】选C。A.常温下,NO分解产生O2的反应的平衡常数表达式是K1=eq\f(c(N2)·c(O2),c2(NO)),故A错误;B.2H2(g)+O2(g)2H2O(g)K2=2×1081,所以2H2O(g)2H2(g)+O2(g)K3=eq\f(1,2×1081)=5×10-82,故B错误;C.常温下,NO、H2O、CO2三种化合物分解放出O2的化学平衡常数K的数值慢慢减小,则化学反应进行倾向由大到小的依次为NO>H2O>CO2,故C正确;D.因C正确,故D错误。8.(2024·宣城高二检测)在恒温恒容的密闭容器中,能说明反应X(g)+Y(g)2Z(g)达到化学平衡状态的是()A.X、Y、Z的分子数之比为1∶1∶2B.容器内混合气体的密度保持不变C.容器内混合气体的平均相对分子质量保持不变D.eq\f(c2(Z),c(X)·c(Y))为定值【解析】选D。A.X、Y、Z的分子数之比为1∶1∶2时,无法推断各组分浓度是否接着变更,则无法推断是否达到平衡状态,故A错误;B.容器容积、气体总质量为定值,则混合气体的密度始终不变,不能据此推断平衡状态,故B错误;C.混合气体的总质量、总物质的量为定值,则混合气体的平均相对分子质量始终不变,不能据此推断平衡状态,故C错误;D.该反应的平衡常数K=eq\f(c2(Z),c(X)·c(Y)),eq\f(c2(Z),c(X)·c(Y))为定值时,表明达到平衡状态,故D正确。二、非选择题(本题包括2小题,共22分)9.(10分)在恒温、体积为1.0L的密闭容器中通入1.0molN2和xmolH2发生如下反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g),20min后达到平衡,测得反应放出的热量为18.4kJ,混合气体的物质的量为1.6mol,容器内的压强变为原来的80%。请回答下列问题:(1)20min内,v(N2)=__________________。(2)该反应的热化学方程式为_______________________________________。(3)下列叙述中能表示该反应达到平衡状态的是________(填序号)。①N2体积分数保持不变②单位时间断裂0.3molH—H键,同时生成0.6molN—H键③混合气体的密度不再变更④2v正(H2)=3v逆(NH3)⑤混合气体的平均摩尔质量不再变更【解析】设平衡时氮气转化率为a,则N2(g)+3H2(g)2NH3(g)起先的量(mol)1.0x0变更的量(mol)a3a2a平衡的量(mol)1.0-ax-3a2aeq\f(1.6,1.0+x)=80%,解得x=1.0,2.0-2a=1.6,解得a=0.2=20%。(1)20min内,v(N2)=eq\f(0.2mol/1L,20min)=0.01mol·L-1·min-1;(2)0.2mol氮气参加反应时放出18.4kJ热量,则1mol氮气参加反应时的焓变为eq\f(-18.4kJ,0.2mol)=-92kJ·mol-1,该反应的热化学方程式为N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH=-92kJ·mol-1;(3)依据“变量不变达平衡”原则来进行推断。①反应为气体体积缩小的反应,N2体积分数为变量,当其体积分数保持不变时反应达平衡状态,故正确;②单位时间断裂0.3molH—H键,同时生成0.6molN—H键,都是指正反应速率,无法说明正逆反应速率相等,反应不愿定达平衡,故错误;③反应在恒容条件下进行且全部反应物均为气体,密度不是变量,故混合气体的密度不再变更反应不愿定达平衡,故错误;④2v正(H2)=3v逆(NH3),说明正逆反应速率相等,反应达平衡状态,故正确;⑤混合气体的平均摩尔质量为变量,若其不再变更则反应达平衡,故正确,答案选①④⑤。答案:(1)0.010mol·L-1·min-1(2)N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH=-92kJ·mol-1(3)①④⑤10.(12分)已知2X2(g)+Y2(g)2Z(g)ΔH=-akJ·mol-1(a>0),在一个容积固定的容器中加入2molX2和1molY2,在500℃时充分反应达平衡后Z的浓度为Wmol·L-1,放出热量bkJ。(1)此反应平衡常数表达式为____________;若将温度降低到300℃,则反应平衡常数将________(填“增大”“削减”或“不变”)。(2)能说明反应已达平衡状态的是________。A.浓度c(Z)=2c(Y2)B.容器内压强保持不变C.v逆(X2)=2v正(Y2)D.容器内的密度保持不变(3)若将上述容器改为恒压容器(反应器起先体积相同),相同温度下起始加入2molX2和1molY2达到平衡后,Y2的转化率将____________(填“变大”“变小”或“不变”)。【解析】(1)此反应平衡常数表达式为K=eq\f(c2(Z),c2(X2)·c(Y2)),为放热反应,降低温度平衡正向移动,则将温度降低到300℃,则反应平衡常数将增大;(2)A.浓度c(Z)=2c(Y2),与起始量、转化率有关,不能判定平衡,故不选;B.容器内压强保持不变,可知物质的量不变,为平衡状态,故选;C.v逆(X2)=2v正(Y2),可知正逆反应速率相等,为平衡状态,故选;D.容器内的密度始终保持不变,不能判定平衡,故不选;(3)若将上述容器改为恒压容器(反应器起先体积相同),相同温度下起始加入2molX2和1molY2达到平衡后,反应进行时气体的物质的量减小、体积减小,可看成原平衡增大压强,平衡正向移动,Y2的转化率将变大。答案:(1)K=eq\f(c2(Z),c2(X2)·c(Y2))增大(2)BC(3)变大(20分钟30分)一、选择题(本题包括2小题,每小题5分,共10分)1.在2L恒容密闭容器分别投入2molCO和1molO2。进行反应:2CO(g)+O2(g)2CO2(g)。在相同的时间段(5min)下,测得CO的转化率与温度的关系如图所示。下列说法正确的是()A.化学平衡常数:K(b)<K(c)<K(d)B.a点,v正(O2)=0.14mol·L-1·min-1C.d点v正(CO)等于a点v正(CO)D.50℃时,该反应的化学平衡常数K=160【解析】选D。正反应为放热反应,上升温度,平衡逆向移动,平衡常数减小,则化学平衡常数:K(b)>K(c)>K(d),故A错误;a点时CO的转化率为0.7,但不能确定反应时间,则不能确定反应速率,故B错误;d点温度较高,反应速率较大,故C错误;50℃时,CO的转化率为0.8,则2CO(g)+O2(g)2CO2(g)起始/mol21转化/mol1.60.81.6平衡/mol0.40.21.6体积为2L,则该反应的化学平衡常数K=eq\f(0.82,0.22×0.1)=160,故D正确。2.(双选)在25℃时,密闭容器中X、Y、Z三种气体的初始浓度和平衡浓度如表所示:物质XYZ初始浓度/mol·L-10.10.20平衡浓度/mol·L-10.050.050.1下列说法错误的是()A.反应达到平衡时,X的转化率为60%B.增大压强,使平衡向生成Z的方向移动,平衡常数增大C.反应可表示为X+3Y2Z,其平衡常数为1600D.变更温度可以变更此反应的平衡常数【解析】选A、B。A.反应达到平衡时,X的转化率为(0.1mol·L-1-0.05mol·L-1)/0.1mol·L-1×100%=50%,故A错误;B.增大压强平衡向生成Z的方向移动,但平衡常数不变,故B错误;C.K=c2(Z)/[c(X)·c3(Y)]=eq\f(0.12,0.05×0.053)=1600,故C正确;D.平衡常数只受温度的影响,温度变更时,化学平衡常数确定变更,故D正确。二、非选择题(本题包括1小题,共20分)3.化学反应原理在科研和生产中有广泛应用。Ⅰ、利用“化学蒸气转移法”制备TaS2晶体,发生如下反应:TaS2(s)+2I2(g)=TaI4(g)+S2(g)ΔH>0(Ⅰ)(1)反应(Ⅰ)的平衡常数表达式K=________,(2)若K=1,向某恒容密闭容器中加入1molI2(g)和足量TaS2(s),I2(g)的平衡转化率为___
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